CN113976330B - 一种氧化铜矿的浮选捕收剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种氧化铜矿的浮选捕收剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113976330B CN113976330B CN202111486137.9A CN202111486137A CN113976330B CN 113976330 B CN113976330 B CN 113976330B CN 202111486137 A CN202111486137 A CN 202111486137A CN 113976330 B CN113976330 B CN 113976330B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper oxide
- phthalic acid
- acid
- flotation
- collector
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- 238000005188 flotation Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid group Chemical group C(C=1C(C(=O)O)=CC=CC1)(=O)O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 94
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 11
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- -1 hydroxylamine ions Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 5
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 claims description 5
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 3
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 241000907663 Siproeta stelenes Species 0.000 description 11
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 5
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 5
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical group CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 3
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000784732 Lycaena phlaeas Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- ZSFDBVJMDCMTBM-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diamine;phosphoric acid Chemical compound NCCN.OP(O)(O)=O ZSFDBVJMDCMTBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- HBROZNQEVUILML-UHFFFAOYSA-N salicylhydroxamic acid Chemical compound ONC(=O)C1=CC=CC=C1O HBROZNQEVUILML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/018—Mixtures of inorganic and organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/02—Collectors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
- B03D2203/02—Ores
- B03D2203/04—Non-sulfide ores
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种氧化铜矿的浮选捕收剂及其制备方法和应用，本浮选捕收剂为邻苯二羟肟酸，分子式为C8H8N2O4，通过盐酸羟胺的游离、邻苯二羟肟酸的合成、盐酸酸化、抽滤、水洗步骤制备得到，将邻苯二羟肟酸作为捕收剂在浮选氧化铜矿中进行应用，捕收氧化铜矿，本发明的羟肟酸类捕收剂‑邻苯二羟肟酸具有常温可溶、用量低、无毒无害、兼具捕收性能与选择性能，在中性至低碱条件下即可对氧化铜高效回收的优点，采用直接浮选法，不经过硫化作用，避免了硫化过程中的硫化不足和硫化过量所产生的问题，能减少氧化铜浮选过程中的其他药剂用量，邻苯二羟肟酸捕收剂绿色环保，可降低后续尾水的再处理难度及成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种氧化铜矿的浮选捕收剂及其制备方法和应用，属于矿物加工浮选药剂技术领域。
背景技术
随着我国经济的快速发展，我国已经成为全球最大的铜资源消费国。铜资源消费加快，铜矿供给不足，超过70%的铜资源需要依赖进口。并且随着易选、高品位的硫化铜的不断开采利用，易选铜矿石的比例日益减少，难处理的氧化铜矿资源比例日益增加，高效利用难处理的氧化铜矿资源能够解决我国铜原料供需不足的问题，对我国铜工业的可持续发展具有重大意义，氧化铜矿开发利用成为必然。
我国铜矿资源中，氧化铜矿占有量达到25%以上，伴随着硫化矿逐年减少，有效地开采利用氧化铜矿具有重要的意义。目前常用氧化铜矿富集方法主要是浮选，分为硫化浮选、直接浮选、乳浊液浮选，其中前两者应用较多。硫化浮选主要是先用硫化药剂例如硫化钠、硫酸钙、硫化钾等对氧化铜矿进行处理，经过硫化药剂处理后的矿物表面形成硫化膜，在这种情况下，常用如黄药、黑药以及胺类药剂等作为捕收剂来富集氧化铜矿。
但是这种方法也存在一些问题，硫化不足，导致氧化铜浮选不完全，硫化过量，会导致氧化铜被抑制，尤其在工业应用中，硫化更难控制；其次，Na2S或(NH4)2S在氧化剂存在下不稳定，容易生成H2S气体，对环境和人体造成危害；另外硫化剂的硫化效果并不理想，尤其对于含镁和钙杂质的难选氧化铜矿，常常还需加入磷酸乙二胺、噻二唑、三乙醇胺和8-羟基喹啉等高效活化剂。因此，考虑直接浮选法。
直接浮选方法主要用脂肪酸类捕收剂、胺类捕收剂、螯合捕收剂浮选。其中脂肪酸和胺类捕收剂对氧化铜的浮选主要适用于矿物中脉石简单、易于浮选、高品位的氧化铜矿，因此，低品位的氧化铜考虑用羟肟酸类捕收剂进行捕收。
目前，常用羟肟酸类捕收剂有苯甲羟肟酸和水杨羟肟酸，但这两种药剂直接浮选效果并不理想，常常与硫化黄药做组合药剂使用，现有羟肟酸捕收剂不能满足直接浮选氧化铜矿的要求。
因此，本领域需要一种新型羟肟酸类捕收剂，可直接浮选氧化铜矿，提高氧化铜矿的回收率和品位。
发明内容
本发明目的之一在于提供一种氧化铜矿的浮选捕收剂，本浮选捕收剂为邻苯二羟肟酸，分子式为C8H8N2O4，本发明的邻苯二羟肟酸捕收剂与现有硫化浮选和羟肟酸捕收剂浮选相比，具有常温下可溶、用量低、无毒无害、兼具捕收性能与选择性能，且在中性至低碱条件下可高效回收氧化铜的优点，孔雀石回收率可达到70～73%。
本发明的目的之二在于提供一种氧化铜矿的浮选捕收剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）盐酸羟胺的游离：将盐酸羟胺和NaOH在去离子水溶液中搅拌，得到游离出羟胺离子的游离羟胺溶液；
（2）邻苯二羟肟酸的合成：将邻苯二甲酸二甲酯和游离羟胺溶液按摩尔比为1:1.0～1:1.5的比例进行反应；
（3）盐酸酸化：向步骤（2）反应后的溶液中滴加盐酸，并调节pH终值为4~4.5，静置，进行盐酸酸化；
（4）抽滤：将步骤（3）酸化后的产品抽滤，得到邻苯二羟肟酸粗产品；
（5）水洗：用60～70℃的热水溶解邻苯二羟肟酸粗产品，然后冷水水浴析出邻苯二羟肟酸晶体，抽滤，重复三次提纯得到纯度较高的邻苯二羟肟酸。
步骤（1）中盐酸羟胺与NaOH的摩尔比为1:2.0～1:2.5，去离子水溶液的温度为30~35℃，搅拌30~35min。
步骤（2）中反应温度为50～55℃，反应时间为4~5小时。
步骤（3）中静置时间为0.5~1天。
本发明的目的之三在于提供一种氧化铜矿的浮选捕收剂在浮选氧化铜矿中的应用，首先调整矿浆pH为8～9并调浆2~3min，然后向矿浆中加入60~100mg/L的邻苯二羟肟酸，在1300~1350r/min的转速下反应3~4min后，加入40~60mg/L的起泡剂，在1300~1350r/min的转速下反应1~2min后刮泡对氧化铜矿进行回收。
所述起泡剂为MIBC。
本发明的邻苯二羟肟酸合成化学反应式如下：
本发明邻苯二羟肟酸是羟肟酸类药剂，分子式为C8H8N2O4，邻苯二羟肟酸对氧化铜起捕收作用主要是由于氧化铜表面的金属离子活性位（Cu2+）与它的-NHOH、C=O、-OH基团生成不溶或难溶表面螯合物，在苯环的疏水作用下浮选氧化铜。
邻苯二羟肟酸的螯合机理如下所示：
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
（1）本发明的羟肟酸类捕收剂-邻苯二羟肟酸具有常温可溶、用量低、无毒无害、兼具捕收性能与选择性能，在中性至低碱条件下即可对氧化铜高效回收的优点，孔雀石与硅孔雀石回收率达到70～73%。
（2）本发明的邻苯二羟肟酸捕收剂采用直接浮选法，不经过硫化作用，避免了硫化过程中的硫化不足和硫化过量所产生的问题。
（3）本发明的邻苯二羟肟酸捕收剂，在中性至低碱条件下即可对氧化铜高效回收，能减少氧化铜浮选过程中的其他药剂用量。
（4）本发明的邻苯二羟肟酸捕收剂绿色环保，可降低后续尾水的再处理难度及成本。
附图说明
图1为本发明的捕收剂邻苯二羟肟酸的合成装置图；
图2为本发明的捕收剂邻苯二羟肟酸在氧化铜浮选应用中的流程图；
图3为本发明的捕收剂邻苯二羟肟酸用量对氧化铜的浮选性能图；
图4为本发明的捕收剂邻苯二羟肟酸在不同pH值下对氧化铜的浮选性能图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细说明，本实施例仅用于对本发明作出具体说明，本发明保护范围不局限于所述内容。
实施例1：本实施例的氧化铜矿的浮选捕收剂为邻苯二羟肟酸，分子式为C8H8N2O4。其制备方法具体步骤如下：
（1）盐酸羟胺的游离：将盐酸羟胺和NaOH以1:2.2的摩尔比在去离子水溶液中30℃搅拌30min，得到游离出羟胺离子的游离羟胺溶液；
（2）邻苯二羟肟酸的合成：将邻苯二甲酸二甲酯和游离羟胺溶液按摩尔比为1:1.1的比例放入三口烧瓶中在50℃反应4小时；
（3）盐酸酸化：向步骤（2）反应后的溶液中滴加盐酸，并调节pH终值为4，静置1天，进行盐酸酸化；
（4）抽滤：将步骤（3）酸化后的产品抽滤，得到邻苯二羟肟酸粗产品；
（5）水洗：用60℃的热水溶解邻苯二羟肟酸粗产品，然后冷水水浴析出邻苯二羟肟酸晶体，抽滤，重复三次提纯得到纯度较高的邻苯二羟肟酸。
合成装置如图1所示。
将本实施例制备的纯度较高的邻苯二羟肟酸在浮选氧化铜矿孔雀石中进行应用，流程图如图2所示，将2.0g孔雀石纯矿物矿样放于40mL选矿槽中，添加38mL纯化水，将叶轮的转速调至1300r/min进行搅拌，2min后添加溶液pH调整剂NaOH，调整矿浆pH为8，并调浆2min，然后向矿浆中加入60mg/L邻苯二羟肟酸，在1300r/min的转速下反应3min后，加入40mg/L的起泡剂MIBC，在1300r/min的转速下反应1min后刮泡3min对氧化铜矿进行回收。刮泡结束后将精矿和尾矿过滤并晾干，将晾干后的产品称重记录并按照以下公式计算浮选回收率。
式中：表示孔雀石回收率；
表示浮选所得精矿重量(g)；
表示浮选所得尾矿重量(g)。
本实施例进行了邻苯二羟肟酸捕收剂用量在20、40、60、80、100、120mg/L下的条件实验，得到了捕收剂用量-回收率的曲线图，如图3所示，通过图3可以看出，在邻苯二羟肟酸捕收剂用量为100mg/L时，孔雀石回收率最高，达到了71.5%。
本实施例还进行了固定邻苯二羟肟酸捕收剂用量为100mg/L，改变pH值的条件试验，在pH分别为5、7、8、9、11、12下进行实验，得到了pH-回收率的曲线图，如图4所示，通过图4可以看出，在pH为9时，孔雀石回收率最高，达到71.5%。
实施例2：本实施例的氧化铜矿的浮选捕收剂为邻苯二羟肟酸，分子式为C8H8N2O4。其制备方法具体步骤如下：
（1）盐酸羟胺的游离：将盐酸羟胺和NaOH以1:2.5的摩尔比在去离子水溶液中33℃搅拌32min，得到游离出羟胺离子的游离羟胺溶液；
（2）邻苯二羟肟酸的合成：将邻苯二甲酸二甲酯和游离羟胺溶液按摩尔比为1:1.0的比例放入三口烧瓶中在53℃反应4.5小时；
（3）盐酸酸化：向步骤（2）反应后的溶液中滴加盐酸，并调节pH终值为4.2，静置1天，进行盐酸酸化；
（4）抽滤：将步骤（3）酸化后的产品抽滤，得到邻苯二羟肟酸粗产品；
（5）水洗：用65℃的热水溶解邻苯二羟肟酸粗产品，然后冷水水浴析出邻苯二羟肟酸晶体，抽滤，重复三次提纯得到纯度较高的邻苯二羟肟酸。
将本实施例制备的纯度较高的邻苯二羟肟酸在浮选氧化铜矿孔雀石中进行应用，将2.0g孔雀石纯矿物矿样放于40mL选矿槽中，添加38mL纯化水，将叶轮的转速调至1320r/min进行搅拌，2min后添加溶液pH调整剂HCL，调整矿浆pH为8.5，并调浆2.5min，然后向矿浆中加入70mg/L邻苯二羟肟酸，在1320r/min的转速下反应3.5min后，加入50mg/L的起泡剂MIBC，在1320r/min的转速下反应1.5min后刮泡3min对氧化铜矿进行回收，回收率达68.84%。
实施例3：本实施例的氧化铜矿的浮选捕收剂为邻苯二羟肟酸，分子式为C8H8N2O4。其制备方法具体步骤如下：
（1）盐酸羟胺的游离：将盐酸羟胺和NaOH以1:2.0的摩尔比在去离子水溶液中35℃搅拌35min，得到游离出羟胺离子的游离羟胺溶液；
（2）邻苯二羟肟酸的合成：将邻苯二甲酸二甲酯和游离羟胺溶液按摩尔比为1:1.5的比例放入三口烧瓶中在55℃反应5小时；
（3）盐酸酸化：向步骤（2）反应后的溶液中滴加盐酸，并调节pH终值为4.5，静置0.5天，进行盐酸酸化；
（4）抽滤：将步骤（3）酸化后的产品抽滤，得到邻苯二羟肟酸粗产品；
（5）水洗：用70℃的热水溶解邻苯二羟肟酸粗产品，然后冷水水浴析出邻苯二羟肟酸晶体，抽滤，重复三次提纯得到纯度较高的邻苯二羟肟酸。
将本实施例制备的纯度较高的邻苯二羟肟酸在浮选氧化铜矿孔雀石中进行应用，将2.1g孔雀石纯矿物矿样放于40mL选矿槽中，添加38mL纯化水，将叶轮的转速调至1350r/min进行搅拌，2min后添加溶液pH调整剂HCL，调整矿浆pH为9，并调浆3min，然后向矿浆中加入100mg/L邻苯二羟肟酸，在1350r/min的转速下反应4min后，加入60mg/L的起泡剂MIBC，在1350r/min的转速下反应2min后刮泡3min对氧化铜矿进行回收，回收率达70.25%。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种氧化铜矿的浮选捕收剂的制备方法，其特征在于，所述浮选捕收剂为邻苯二羟肟酸，分子式为C8H8N2O4，具体步骤如下：
（1）盐酸羟胺的游离：将盐酸羟胺和NaOH在去离子水溶液中搅拌，得到游离出羟胺离子的游离羟胺溶液；
（2）邻苯二羟肟酸的合成：将邻苯二甲酸二甲酯和游离羟胺溶液按摩尔比为1:1.0～1:1.5的比例进行反应；
（3）盐酸酸化：向步骤（2）反应后的溶液中滴加盐酸，并调节pH终值为4~4.5，静置，进行盐酸酸化；
（4）抽滤：将步骤（3）酸化后的产品抽滤，得到邻苯二羟肟酸粗产品；
（5）水洗：用60～70℃的热水溶解邻苯二羟肟酸粗产品，然后冷水水浴析出邻苯二羟肟酸晶体，抽滤，重复三次提纯得到纯度较高的邻苯二羟肟酸。
2.根据权利要求1所述的氧化铜矿的浮选捕收剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中盐酸羟胺与NaOH的摩尔比为1:2.0～1:2.5，去离子水溶液的温度为30~35℃，搅拌30~35min。
3.根据权利要求1所述的氧化铜矿的浮选捕收剂及其制备方法，其特征在于：步骤（2）中反应温度为50～55℃，反应时间为4~5小时。
4.根据权利要求1所述的氧化铜矿的浮选捕收剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）中静置时间为0.5～1天。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111486137.9A CN113976330B (zh) | 2021-12-07 | 2021-12-07 | 一种氧化铜矿的浮选捕收剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111486137.9A CN113976330B (zh) | 2021-12-07 | 2021-12-07 | 一种氧化铜矿的浮选捕收剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113976330A CN113976330A (zh) | 2022-01-28 |
| CN113976330B true CN113976330B (zh) | 2023-12-22 |
Family
ID=79733403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111486137.9A Active CN113976330B (zh) | 2021-12-07 | 2021-12-07 | 一种氧化铜矿的浮选捕收剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113976330B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114713378B (zh) * | 2022-03-10 | 2023-08-22 | 南方科技大学 | 一种开关型浮选药剂、制备方法及其应用 |
| CN115921119A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-04-07 | 昆明理工大学 | 一种铜钼矿浮选分离抑制剂及应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE820937A (fr) * | 1973-10-11 | 1975-04-10 | Composition pharmaceutique a activite antiallergique | |
| CN110394240A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-01 | 湖南有色金属研究院 | 一种铜氨络离子硫化活化剂及其应用 |
| CN110983369A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-10 | 山东理工大学 | 一种酮肟电解电渗析制备游离羟胺溶液的方法 |
| CN112844854A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-05-28 | 矿冶科技集团有限公司 | 一种氧化铜矿的浮选捕收剂及其制备方法 |
-
2021
- 2021-12-07 CN CN202111486137.9A patent/CN113976330B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE820937A (fr) * | 1973-10-11 | 1975-04-10 | Composition pharmaceutique a activite antiallergique | |
| CN110394240A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-01 | 湖南有色金属研究院 | 一种铜氨络离子硫化活化剂及其应用 |
| CN110983369A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-10 | 山东理工大学 | 一种酮肟电解电渗析制备游离羟胺溶液的方法 |
| CN112844854A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-05-28 | 矿冶科技集团有限公司 | 一种氧化铜矿的浮选捕收剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 于广泉.《白云鄂博特殊矿选矿工艺学》.冶金工业出版社,2016,226-228. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113976330A (zh) | 2022-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113976330B (zh) | 一种氧化铜矿的浮选捕收剂及其制备方法和应用 | |
| US6149883A (en) | Pressure oxidation process for the production of molybdenum trioxide from molybdenite | |
| ES440895A1 (es) | Un procedimiento para el tratamiento del residuo de factoriade cinc. | |
| CN109290060A (zh) | 一种磷矿浮选尾矿的再加工方法及磷矿浮选方法 | |
| JP7459060B2 (ja) | 高純度水和硫酸ニッケルを調製するための方法 | |
| CN102703695A (zh) | 一种从含高铁高铟的锌焙砂中综合回收铁、锗的方法 | |
| CN106892453A (zh) | 水洗滤液用于酸解浸取的方法 | |
| WO2021097539A1 (en) | Process and apparatus for producing high purity graphite | |
| CN105772226A (zh) | 一种细粒锡石的浮选活化剂及其制备方法 | |
| CN113772693A (zh) | 一种从磷酸铁锂废料中选择性浸出提取锂的方法 | |
| CN101947495A (zh) | 一种含砷矿物抑制剂的制备方法及其应用 | |
| JP2022514634A (ja) | 多金属団塊からの金属回収のためのプロセス | |
| CA1059769A (en) | Extraction of metal values from leached slurries | |
| CN111558468B (zh) | 铜钼矿浮选钼的选矿药剂及其制备方法 | |
| CN112246441B (zh) | 一种浮选复合捕收剂及其制备方法和应用 | |
| CN110420761B (zh) | 一种酰胺类化合物作为硫化矿抑制剂的用途 | |
| US2020313A (en) | Zinc sulphide | |
| CN1067269A (zh) | 用铜铁矿湿法直接生产硫酸铜工艺 | |
| US4107262A (en) | Cuprion process start-up control | |
| CN114082534B (zh) | 一种氧化矿物两性捕收剂及其制备方法和应用 | |
| SG185522A1 (en) | Process for the production of ferrous sulphate monohydrate | |
| CN111154977B (zh) | 有价金属硫化精矿的处理方法 | |
| CN110777260B (zh) | 一种制备单质砷的湿法处理工艺 | |
| CN109794358B (zh) | 一种用于铜冶炼渣的捕收剂的制备方法 | |
| US5320759A (en) | Selective recovery of heavy metals using xanthates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |