CN105772226A - 一种细粒锡石的浮选活化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种细粒锡石的浮选活化剂及其制备方法，为铅和氨的配位化合物，配位化合物的分子式为：[Pb(NH3)x]2+，分子式中X＝1～8。其制备方法主要是通过氨水溶解，将硝酸铅、乙酸铅水合物、醋酸铅溶解于乙醇、甲醇或水中，再加入氢氧化钠和碳酸钠，并混合反应，干燥得到产品。本发明浮选活化剂对矿石中的细粒锡石进行活化，增强了细粒锡石表面的疏水性，提高锡石的可浮性配合物中铅和氨的比例可以根据具体选矿原料的情况进行调整，灵活多变，适应性强，使用范围广，提高了细粒锡石浮选锡精矿品位和回收率，增加了经济效益，原料廉价易得，生产成本低。

Description

一种细粒锡石的浮选活化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及选矿工程和稀贵金属综合利用技术领域,特别涉及一种用于细粒锡石浮选的高效活化剂及其制备方法和用途。
背景技术
我国锡金属储量占世界总储量的28.85％，居世界第一，同时我国也是一个锡生产大国，2014年锡金属产量达到374.9万吨，居世界第一位，出口量达到27.56万吨。随着国民经济的发展，对锡金属需求量的增加，迫切需要对复杂难选的资源进行开发和利用，国内广西大云南锡业等锡矿山，文山都龙含锡多金属矿山等，因此，采用适当的锡石选矿工艺、对锡石的开发利用具有重要意义。
目前已发现的含锡矿物有20多种，主要分为氧化物、硫化物、含硫锡酸盐、硅酸盐、硼酸盐、钽酸盐、钙铌钽矿和天然合金八大类。锡石SnO2(含Sn78.6％)是主要的含锡矿物，其次为很少形成单独工业矿床的黝锡矿Cu2FeSnS4(含Sn27.5％)，并经常与锡石伴生，且含锡低，可浮性与一些硫化矿物相近，选冶加工都比较困难。其他含锡矿物少见。由于锡石相对密度大(6.8～7.1)，一般采用重选回收，但重选法在处理细粒嵌布的锡矿石时，因受限于设备的局限性，其重选指标并不高，故采用浮选回收。重选的中矿和尾矿含锡较高，一般也采用浮选回收。
锡石浮选与其它矿物的浮选一样，都是以矿物之间的可浮性的差异性为前提，即通过加入不同的选矿药剂及控制矿浆溶液环境，扩大目的矿物及脉石矿物表面亲疏水性的差异性，最大限度的实现锡石表面的疏水化，增强其它矿物表面的亲水化，达到锡石及其它矿物分离的目的，所以锡石浮选药剂的选择尤为重要，其也是国内外锡石浮选研究的重点。
当前锡浮选捕收剂主要分为脂肪酸类、烷基羟肟酸类、膦酸类、砷酸类等。抑制剂主要分为无机抑制剂和有机抑制剂两大类：其中无机抑制剂有氟硅酸钠、水玻璃、氟硅酸、氟化钠等。有机抑制剂有羧甲基纤维素钠、丹宁、淀粉、糊精、氨萘酚磺酸、高分子鞣料、草酸、柠檬酸、乳酸等。
锡石的浮选按照捕收剂的类型分为：脂肪酸法、胂酸法、膦酸法、烷基磺化琥珀酸盐法、羟肟酸法。但是无论哪种方法，都没有一种活化剂可以有效地提高锡石的疏水性，从而减少捕收剂用量、使浮选过程更高效。
发明内容
为了解决现有锡石浮选的不足和缺陷，本发明提出了一种活化效率高，选择性高、回收率高、适用范围广，环境友好的细粒锡石浮选活化剂。
为了实现上述目的，本发明是通过以下技术方案来实现的：
一种细粒锡石的浮选活化剂，为铅和氨的配位化合物，所述配位化合物的分子式为：[Pb(NH3)x]2+。
优选的，所述分子式中X＝1～8。
一种细粒锡石的浮选活化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)氨溶解于水中，得到质量百分比为0.3-20％溶液A；
(2)将硝酸铅、乙酸铅水合物、醋酸铅溶解于溶剂B中，得到质量百分比为0.4～40％的溶液B；
(3)将氢氧化钠和碳酸钠溶解于溶剂C，得到质量百分比为4～30％的溶液C；
(4)在搅拌条件下将溶液A缓缓加入到溶液B中，室温下反应3-20min后，再加入溶液C，室温下继续搅拌反应5-20min，加入溶液D进行反应得到固液混合粗产物；
(5)将步骤(4)中的固液混合粗产物过滤得到沉淀物，用乙醇洗涤沉淀物后，用滤纸吸干后，在空气中干燥得到浮选活化剂；
其中步骤(2)中所述溶剂B为乙醇、甲醇和水中的任意一种；步骤(3)中所述溶剂C和步骤(4)中所述溶液D为乙醇、氯仿和水中的任意一种。
进一步的，步骤(4)中所述搅拌速度为140-180r/min。
本发明浮选活化剂在锡石选矿过程中，作为活化剂对矿石中的细粒锡石进行活化，由于铅和氨等的作用，增强了细粒锡石表面的疏水性，提高锡石的可浮性。配合物中铅和氨的比例可以根据具体选矿原料的情况进行调整，灵活多变，适应性强。本发明浮选活化剂在较低的pH值范围均可使用，不需要在高碱环境下操作，使用范围广，尤其在在pH值为7-11的环境下使用，效果良好。
本发明细粒锡石的浮选活化剂及其制备方法，其有益效果在于：
(1)提高了细粒锡石的活化率，提高了细粒锡石浮选锡精矿品位和回收率，增加了经济效益。
(2)本发明浮选活化剂在常规pH值(6-8)条件下进行活化，并且在中性和低碱环境下使用，使用范围广。
(3)活化率高，为生产中减少捕收剂用量、合理有效回收细粒锡石矿物和综合回收锡金属提供必要的保证，且所采用的原料廉价易得，生产成本低。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步详细说明本发明。
实施例1
一种细粒锡石的浮选活化剂的制备方法，包括以下步骤，
(1)取适量的氨溶解于乙醇中，得到溶液A,溶液的浓度按质量百分比算为0.8％；
(2)按化学反应的适当计量比例将Pb(NO3)2、Pb(CH3COO)2·10H2O、Pb(CH3COO)2溶解于乙醇中，得到溶液B,溶液的浓度按质量百分比算为0.8％；
(3)按化学反应的适当计量比例将NaOH和Na2CO3溶解于氯仿中，得到溶液C，溶液的浓度按质量百分比为8％；
(4)搅拌下将溶液A缓缓地加入到溶液B中，在140r/min的搅拌速度下，室温下反应3min后，再加入溶液C，室温下继续反应5min，最后加入乙醇溶液，反应生成固液混合粗产物；
(5)将固液混合粗产物反应后的溶液减压过滤，用少量C2H5OH洗涤过滤得到的沉淀物，用滤纸吸干，然后在空气中干燥，即得到浮选活化剂纯品，即为锡石的新型选矿活化剂。
待选矿取自蒙自矿冶有限责任公司二选厂锌硫混浮脱磁的尾矿，矿石中含锡、铅、锌、硫、铁、锑、铟和银等元素，其中锡的品味为0.29％。采用普通选矿工艺，在浮选过程中加入该活化剂，加入普通捕收剂，得到的浮选参数如表1所示；
选矿pH环境 锡品位(％) 含硫量(％) 回收率(％)
7 4.56 1.79 53.22
表1
实施例2
一种细粒锡石的浮选活化剂的制备方法，包括以下步骤，
(1)取适量的氨溶解于乙醇中，得到溶液A,溶液的浓度按质量百分比算为5％；
(2)按化学反应的适当计量比例将Pb(NO3)2、Pb(CH3COO)2·10H2O、Pb(CH3COO)2溶解于甲醇中，得到溶液B,溶液的浓度按质量百分比算为25％；
(3)按化学反应的适当计量比例将NaOH和Na2CO3溶解于水中，得到溶液C，溶液的浓度按质量百分比为20％；
(4)搅拌下将溶液A缓缓地加入到溶液B中，在150r/min的搅拌速度下，室温下反应10min后，再加入溶液C，室温下继续反应15min，最后加入水，反应生成固液混合粗产物；
(5)将固液混合粗产物反应后的溶液减压过滤，用少量C2H5OH洗涤过滤得到的沉淀物，用滤纸吸干，然后在空气中干燥，即得到浮选活化剂纯品，即为锡石的新型选矿活化剂。
待选矿为都龙锌锡矿区的矿石，其中含锡、铅、锌、铁、硫、砷等元素，其中入选矿泥中锡的品位为0.66％，浮锡给矿中锡的品位为0.88％。采用普通选矿工艺，在浮选过程中加入该活化剂，加入普通捕收剂，得到的浮选参数如表2所示；
选矿pH环境 锡品位(％) 含硫量(％) 回收率(％)
8 8.41 1.83 84.13
表2
实施例3
一种细粒锡石的浮选活化剂的制备方法，包括以下步骤，
(1)取适量的氨溶解于乙醇中，得到溶液A,溶液的浓度按质量百分比算为15％；
(2)按化学反应的适当计量比例将Pb(NO3)2、Pb(CH3COO)2·10H2O、Pb(CH3COO)2溶解于水中，得到溶液B,溶液的浓度按质量百分比算为40％；
(3)按化学反应的适当计量比例将NaOH和Na2CO3溶解于氯仿中，得到溶液C，溶液的浓度按质量百分比为30％；
(4)搅拌下将溶液A缓缓地加入到溶液B中，在180r/min的搅拌速度下，室温下反应20min后，再加入溶液C，室温下继续反应20min，最后加入水，反应生成固液混合粗产物；
(5)将固液混合粗产物反应后的溶液减压过滤，用少量C2H5OH洗涤过滤得到的沉淀物，用滤纸吸干，然后在空气中干燥，即得到浮选活化剂纯品，即为锡石的新型选矿活化剂。
待选矿为车河选矿厂某选铅锌尾矿，矿石中含锡、铅、锌、铁、硫、砷等元素，其中锡的品位为0.25％。采用普通选矿工艺，在浮选过程中加入该活化剂，加入普通捕收剂，得到的浮选参数如表3所示；
选矿pH环境 锡品位(％) 含硫量(％) 回收率(％)
7.8 4.31 1.88 56.92
表3
通过以上可知，采用该浮选活化剂对普通锡矿按照普通浮选工艺进行浮选，且采用普通捕收剂，得到的锡的回收率可达到50％以上，具有高效作用。
以上对本发明实施例所提供的技术方案进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明实施例的原理以及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只适用于帮助理解本发明实施例的原理；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明实施例，在具体实施方式以及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (4)

1.一种细粒锡石的浮选活化剂，其特征在于：为铅和氨的配位化合物，所述配位化合物的分子式为：[Pb(NH3)x]2+。
2.根据权利要求1所述的细粒锡石的浮选活化剂，其特征在于：所述分子式中X＝1～8。
3.一种根据权利要求1或2所述的细粒锡石的浮选活化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)氨溶解于水中，得到质量百分比为0.3-20％溶液A；
(2)将硝酸铅、乙酸铅水合物、醋酸铅溶解于溶剂B中，得到质量百分比为0.4～40％的溶液B；
(3)将氢氧化钠和碳酸钠溶解于溶剂C，得到质量百分比为4～30％的溶液C；
(4)在搅拌条件下将溶液A缓缓加入到溶液B中，室温下反应3-20min后，再加入溶液C，室温下继续搅拌反应5-20min，加入溶液D进行反应得到固液混合粗产物；
(5)将步骤(4)中的固液混合粗产物过滤得到沉淀物，用乙醇洗涤沉淀物后，用滤纸吸干后，在空气中干燥得到浮选活化剂；
其中步骤(2)中所述溶剂B为乙醇、甲醇和水中的任意一种；步骤(3)中所述溶剂C和步骤(4)中所述溶液D为乙醇、氯仿和水中的任意一种。
4.一种根据权利要求3所述的细粒锡石的浮选活化剂的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述搅拌速度为140-180r/min。
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