CN112264192A - 一种锡石浮选组合抑制剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种锡石浮选组合抑制剂及其应用，涉及矿物的浮选药剂领域,所述组合抑制剂包括质量比为1:1～1:2的羟基柠檬酸(HAC)和柠檬酸混合配制而成。在浮选过程中，每吨矿石相应加入20～50g的组合抑制剂，该组合抑制剂具有用量少，对含钙矿物作用效果强，对环境无污染等优点，可轻易实现锡石与含钙矿物的有效分离。
Description
技术领域
本发明涉及矿物的浮选药剂领域，特别是涉及一种锡石浮选组合抑制剂及其应用。
背景技术
目前通过处理锡石矿物获得锡精矿常常采用重选流程，但该流程在处理性质较为简单的易选锡矿石时效果较好。但随着易选矿石的逐渐减少，复杂难选的锡矿石浮选成为了浮选研究的重点。但复杂难选的锡矿石浮选有着诸多问题，其主要问题就是含钙矿物可浮性好并且难以抑制导致了锡精矿的品位以及回收率难以达标，同时传统的抑制剂会使锡石的回收也受到一定的影响。对于复杂难选的锡矿石，传统的全重选工艺技术难以有效的回收细粒级锡石，锡资源未能得到有效的利用。因此找到一种有效抑制含钙矿物且对锡石浮选不产生影响的抑制剂以及新的浮选工艺，是目前锡石矿物浮选分离含钙矿物获得锡精矿技术领域的发展方向。
发明内容
本发明的目的是提供一种锡石浮选组合抑制剂，以解决上述现有技术中针对锡石浮选分离含钙矿物缺乏高效选择性抑制剂的问题。
为实现上述目的，本发明提供了如下方案：本发明提供一种锡石浮选组合抑制剂，所述组合抑制剂包括羟基柠檬酸和柠檬酸。
作为本发明的进一步优化，所述羟基柠檬酸和柠檬酸的质量比为1∶1～1∶2。
本发明还提供了组合抑制剂的应用，其特征在于，所述组合抑制剂用于锡石矿物与含钙矿物的浮选分离。
作为本发明的进一步优化，所述含钙矿物为萤石和方解石，
作为本发明的进一步优化，所述浮选包括一次粗选得到粗选精矿和粗选尾矿，然后将粗选尾矿进行三次扫选和将粗选精矿进行三次精选，中矿顺序返回的闭路浮选流程。
作为本发明的进一步优化，所述浮选具体步骤如下；
(1)一次粗选：先调节矿浆pH值，然后加入组合抑制剂，再加入苯乙烯膦酸作为捕收剂、松醇油(2#油)作为起泡剂；粗选得到粗选精矿和粗选尾矿；
(2)三次扫选：将步骤(1)中获得的粗选尾矿进行扫选。每次扫选添加苯乙烯膦酸，扫选尾矿为最终含钙尾矿；
(3)三次精选：将步骤(1)中获得额的粗选精矿进行精选，每次精选添加组合抑制剂，精选精矿为锡精矿。
作为本发明的进一步优化，步骤(1)中矿浆的pH值为6～8。
作为本发明的进一步优化，所述浮选中组合抑制剂添加量每次添加量为每吨原矿石添加20～50g。
作为本发明的进一步优化，步骤(1)的所述粗选中按每吨原矿石加入50g的组合抑制剂，100g的苯乙烯膦酸，30g的2#油。
作为本发明的进一步优化，步骤(2)的所述扫选，每吨原矿石加入40～50g的苯乙烯膦酸；步骤(3)的所述精选，每吨原矿石加入20g的组合抑制剂。
作为本发明的进一步优化，步骤(1)或(3)中所述组合抑制剂根据原矿石重量确定添加量后，将确定添加量的组合抑制剂溶于水配制成质量百分比浓度为20％～25％的水溶液再加入到浮选系统，步骤(2)中所述苯乙烯膦酸根据原矿石重量确定添加量后，将确定添加量的苯乙烯膦酸溶于水配制成质量百分比浓度为10％～15％的水溶液再加入到浮选系统。
本发明公开了以下技术效果：
(1)组合抑制剂由质量比为1:1～1:2的羟基柠檬酸(HAC)和柠檬酸组成，结合了两种抑制剂各自的优点。两种药剂的主要基团为-OH和-COOH，其中的羧基可以选择性地作用在萤石和方解石表面的钙离子活性位点上，而对于锡石表面的锡原子并不敏感；可以达到选择性吸附的效果。
(2)羟基柠檬酸与柠檬酸中大量的亲水基团使其作用在含钙脉石矿物表面的效果十分显著，从而有效分离锡石与萤石、方解石等脉石矿物，显著提高锡精矿的品位以及回收率。
(3)本发明组合抑制剂具有作用效果强，用量少，对环境无污染等优点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明浮选锡石矿原矿工艺流程图。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见得的。本申请说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。
实施例1
1、组合抑制剂配制：
将羟基柠檬酸与柠檬酸按照质量比1∶1混合均匀。
2、原矿石浮选：
原矿矿石中锡含量为0.37％，工艺矿物学研究结果表明该矿的主要脉石矿物为石英，萤石和方解石。具体步骤如下：。
(1)原矿石破碎后，磨矿至-0.074mm占80％，在浮选槽内配制成矿浆并用氢氧化钠和硫酸调节pH值至6，随后添加50g/t的组合抑制剂，100g/t的SPA作为捕收剂，30g/t的2#油作为起泡剂，进行粗选后得到粗选精矿和粗选尾矿；
(2)粗选后的粗选尾矿进行三次扫选，每次扫选加入50g/t的SPA，三次扫选后得到的扫选尾矿为最终尾矿；
(3)粗选后的粗选精矿进行三次精选，每次添加20g/t的组合抑制剂，最终精选精矿为锡精矿。
本实施例采用的工艺流程，按照图1所示的一粗三扫三精、中矿顺序返回的闭路浮选流程进行浮选。结果见表1。
表1
实施例2
1、组合抑制剂配制：
将羟基柠檬酸与柠檬酸按照质量比1∶2混合均匀。
2、原矿石浮选：
原矿矿石中锡含量为0.34％，工艺矿物学研究结果表明该矿的主要脉石矿物为石英，萤石、方解石和长石。具体步骤如下：
(1)原矿石破碎后，磨矿至-0.074mm占75％，在浮选槽内配制成矿浆并用氢氧化钠和硫酸调节pH值至8，随后添加40g/t的组合抑制剂，80g/t的SPA作为捕收剂，20g/t的2#油作为起泡剂，，进行粗选后得到粗选精矿和粗选尾矿；
(2)粗选后的粗选尾矿进行三次扫选，每次扫选加入40g/t的SPA，三次扫选后得到的扫选尾矿为最终尾矿；
(3)粗选后的粗选精矿进行三次扫选，每次添加25g/t的组合抑制剂，最终精选精矿为锡精矿。
本实施例采用的工艺流程，按照图1所示的一粗三扫三精、中矿顺序返回的闭路浮选流程进行浮选。结果见表2。
表2
实施例3
1、组合抑制剂配制：
将羟基柠檬酸与柠檬酸按照质量比1∶1.5混合均匀。
2、原矿石浮选：
原矿矿石中锡含量为0.34％，工艺矿物学研究结果表明该矿的主要脉石矿物为石英，萤石、方解石和长石。具体步骤如下：
(1)原矿石破碎后，磨矿至-0.074mm占75％，在浮选槽内配制成矿浆并用氢氧化钠和硫酸调节pH值至7，随后添加40g/t的组合抑制剂，80g/t的SPA作为捕收剂，20g/t的2#油作为起泡剂，进行粗选后得到粗选精矿和粗选尾矿；
(2)粗选后的粗选尾矿进行三次扫选，每次扫选加入40g/t的SPA，三次扫选后得到的扫选尾矿为最终尾矿；
(3)粗选后的粗选精矿进行三次扫选，每次添加30g/t的组合抑制剂，最终精选精矿为锡精矿。
本实施例采用的工艺流程，按照图1所示的一粗三扫三精、中矿顺序返回的闭路浮选流程进行浮选。结果见表3。
表3
实施例4
针对实施例1中同一种矿样，流程和其他药剂不变的条件下，将组合抑制剂换为羧甲基纤维素(CMC)，进行锡矿石浮选，具体步骤如下：
(1)原矿石破碎后，磨矿至-0.074mm占80％，在浮选槽内配制成矿浆并用氢氧化钠和硫酸调节pH值至6，随后添加50g/t的羧甲基纤维素，100g/t的SPA作为捕收剂，30g/t的2#油作为起泡剂，，进行粗选后得到粗选精矿和粗选尾矿；
(2)粗选后的粗选尾矿进行三次扫选，每次扫选加入50g/t的SPA，三次扫选后得到的扫选尾矿为最终尾矿；
(3)粗选后的粗选精矿进行三次扫选，每次添加20g/t的羧甲基纤维素，最终精选精矿为锡精矿。
本实施例采用的工艺流程，按照图1所示的一粗三扫三精、中矿顺序返回的闭路浮选流程进行浮选。将实施例1与本实施例的结果进行对比，见表4。
从表4可以看出，采用CMC作抑制剂时，可以获得锡品位为3.12％，回收率为80.61％的锡精矿，其中含钙量为1.86％。通过对比发现，采用本发明的组合抑制剂，获得的锡品位和回收率均较高，且用量少，优势明显。
表4
实施例5
针对实施例1中同一种矿样，流程和其他药剂不变的条件下，将组合抑制剂换为羟基柠檬酸，进行锡矿石浮选，具体步骤如下：
(1)原矿石破碎后，磨矿至-0.074mm占80％，在浮选槽内配制成矿浆并用氢氧化钠和硫酸调节pH值至6，随后添加50g/t的羟基柠檬酸，100g/t的SPA作为捕收剂，30g/t的2#油作为起泡剂，，进行粗选后得到粗选精矿和粗选尾矿；
(2)粗选后的粗选尾矿进行三次扫选，每次扫选加入50g/t的SPA，三次扫选后得到的扫选尾矿为最终尾矿；
(3)粗选后的粗选精矿进行三次扫选，每次添加20g/t的羟基柠檬酸，最终精选精矿为锡精矿。
本实施例采用的工艺流程，按照图1所示的一粗三扫三精、中矿顺序返回的闭路浮选流程进行浮选。将实施例1与本实施例的结果进行对比，见表5。
从表5可以看出，单独采用羟基柠檬酸作抑制剂时，可以获得锡品位为4.22％，回收率为69.92％的锡精矿，其中含钙量为1.44％。通过对比发现，单独采用羟基柠檬酸时，无法达到本发明组合抑制剂同样的效果。
表5
实施例6
针对实施例1中同一种矿样，流程和其他药剂不变的条件下，将组合抑制剂换为柠檬酸，进行锡矿石浮选，具体步骤如下：
(1)原矿石破碎后，磨矿至-0.074mm占80％，在浮选槽内配制成矿浆并用氢氧化钠和硫酸调节pH值至6，随后添加50g/t的羟基柠檬酸，100g/t的SPA作为捕收剂，30g/t的2#油作为起泡剂，，进行粗选后得到粗选精矿和粗选尾矿；
(2)粗选后的粗选尾矿进行三次扫选，每次扫选加入50g/t的SPA，三次扫选后得到的扫选尾矿为最终尾矿；
(3)粗选后的粗选精矿进行三次扫选，每次添加20g/t的柠檬酸，最终精选精矿为锡精矿。
本实施例采用的工艺流程，按照图1所示的一粗三扫三精、中矿顺序返回的闭路浮选流程进行浮选。将实施例1与本实施例的结果进行对比，见表6。
从表6可以看出，单独采用羟基柠檬酸作抑制剂时，可以获得锡品位为3.96％，回收率为71.49％的锡精矿，其中含钙量为1.58％。通过对比发现，单独采用羟基柠檬酸时，无法达到本发明组合抑制剂同样的效果。
表6
以上所述的实施例仅是对本发明的优选方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
Claims (10)
1.一种锡石浮选组合抑制剂，其特征在于，所述组合抑制剂包括羟基柠檬酸和柠檬酸。
2.根据权利要求1所述的组合抑制剂，其特征在于，所述羟基柠檬酸和柠檬酸的质量比为1∶1～1∶2。
3.一种如权利要求1-2任意一项所述组合抑制剂的应用，其特征在于，所述组合抑制剂用于锡石矿物与含钙矿物的浮选分离。
4.根据权利要求3所述组合抑制剂的应用，其特征在于，所述含钙矿物为萤石和方解石。
5.根据权利要求3所述组合抑制剂的应用，其特征在于，所述浮选包括一次粗选得到粗选精矿和粗选尾矿，然后将粗选尾矿进行三次扫选和将粗选精矿进行三次精选，中矿顺序返回的闭路浮选流程。
6.根据权利要求5所述组合抑制剂的应用，其特征在于，所述浮选具体步骤如下；
(1)一次粗选：先调节矿浆pH值，然后加入组合抑制剂，再加入苯乙烯膦酸作为锡石浮选捕收剂、松醇油作为起泡剂；粗选得到粗选精矿和粗选尾矿；
(2)三次扫选：将步骤(1)中获得的粗选尾矿进行三次扫选；每次扫选添加苯乙烯膦酸，扫选尾矿为最终含钙尾矿；
(3)三次精选：将步骤(1)中获得的粗选精矿进行三次精选，每次精选添加组合抑制剂，精选精矿为锡精矿。
7.根据权利要求6所述组合抑制剂的应用，其特征在于，所述组合抑制剂每次添加量按照每吨原矿石添加20～50g。
8.根据权利要求7所述组合抑制剂的应用，其特征在于，步骤(1)的所述粗选中按每吨原矿石加入50g的组合抑制剂，100g的苯乙烯膦酸，30g的松醇油。
9.根据权利要求7所述组合抑制剂的应用，其特征在于，步骤(2)的所述扫选，每吨原矿石加入40～50g的苯乙烯膦酸；步骤(3)的所述精选，每吨原矿石加入20g的组合抑制剂。
10.根据权利要求6所述组合抑制剂的应用，其特征在于，步骤(1)或(3)中所述组合抑制剂根据原矿石重量确定添加量后，将确定添加量的组合抑制剂溶于水配制成质量百分比浓度为20％～25％的水溶液再加入；步骤(2)中所述苯乙烯膦酸根据原矿石重量确定添加量后，将确定添加量的苯乙烯膦酸溶于水配制成质量百分比浓度为10％～15％的水溶液再加入。
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