CN103071596A - 一种回收氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种回收氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的方法，属矿物加工工程技术领域。将氧化型脉锡矿泥尾矿加水调浆，在粗选过程中分别依次加入活化剂、捕收剂和起泡剂，经粗选获得的泡沫产品为粗选精矿、获得的槽内产品为粗选中矿；在不添加任何药剂的条件下，粗选中矿经扫选获得泡沫产品为扫选中矿、槽内产品为最终尾矿，扫选中矿返回粗选作业再选；精选过程中，粗选精矿经四次精选，每次精选作业获得的精选中矿分别返回上一级作业进行再选，仅在第三次精选完毕后添加捕收剂和起泡剂，经选别最终获得锡富中矿。本发明工艺简单，流程结构合理，对原料的适应性较宽，易于工业化实施。
Description
技术领域
本发明涉及一种回收氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的方法，该方法无抑制剂和分散剂、无需脱泥回收低品位氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石，属矿物加工工程技术领域。
背景技术
锡石和极少量的黝锡矿是自然界中可利用的主要含锡矿物，因锡石性脆，易过粉碎，在采选过程中易生成大量的细粒级、原生矿泥和次生矿泥。研究表明，矿泥的产出率约为原矿的40-50%，金属率在30%以上。
我国累计探明的锡金属约560万吨，至1999年底尚保有储量约355万吨，约占世界锡资源基础储量的1/3，居世界第一位。我国锡储量高度集中，主要集中分布在云南、广西、广东、湖南、内蒙古、江西等六省区，占全国锡保有储量的98%，而云南和广西两省区占60%，云南个旧和广西大厂两地的储量占我国储量的40%左右，形成了以个旧、大厂和平桂为骨干的锡工业基地。云南约占全国保有储量的32%，个旧就占我国的20%以上。当今世界经济的高速发展，对矿产资源的需求量愈来愈大。锡资源的长期开发利用，致使锡矿资源逐渐枯竭，并在世界各地堆存着数以亿吨计的锡尾矿，这些尾矿中还含有丰富的锡矿物，如云锡公司30多座尾矿库2亿多吨尾矿，价值超1000亿元，可供公司生产25年以上，而且尾矿中共伴生多种有价成分，其中锡品位大约0.19%、锡金属40万多吨，铁品位18%左右、金属量达4000多万吨，还有磁黄铁矿、黄铁矿、毒砂等，经济价值非常之大；此外尾矿中还共伴生一定的铜、银、铅、锌、砷、铋等有用成分，综合利用价值大。随着科学技术的进步，推动了矿产资源利用程度的提高，使矿石的开采品位相应降低，入选品位接近或低于尾矿中的锡品位。锡尾矿再选已被提到日程上来，如能经济有效地回收利用，不仅可以创造良好的经济效益、环境效益，也能解决很多锡企业的可持续发展问题。
目前，锡尾矿的选别方法主要有重选、浮选、磁选及其联合流程和选冶联合工艺。其中，重选是最经济有效且环境友好型的锡石选别方法，然而，它仅能高效的选别粗粒锡石，却难以实现细粒和微细粒锡石的分选。与其它细粒和微细粒分选技术相比，浮选被认为是回收细粒和微细粒（被称为“矿泥”）锡石较有效的选别技术，载体浮选、油团聚浮选、剪切絮凝浮选、多分子絮凝浮选、两液浮选、溶气浮选、电浮选等许多从矿泥中回收有价矿物的技术得以研发，它们均为选择性的增大颗粒尺寸或增加细颗粒的浮选效率实现细粒或微细粒矿物的回收。然而，由于细颗粒和微细颗粒具有质量小、比表面积大及表面能高，使其难以粘附于气泡表面等特点，导致浮选效率低。浮选工艺的主要问题是尾矿中的细粒矿物和矿泥增加药剂消耗、易形成泥罩和降低回收率。一般采用脱泥或添加药剂如絮凝剂、凝聚剂、分散剂和抑制剂来消除这种现象。然而脱泥和分散可增加浮选的选择性却降低了回收率。尾矿是经过选矿后存留下来的，具有品位低、粒度细、成份杂、嵌布密切、难选的特点，对尾矿有价金属的再选具有很大的难度。早在上世纪六十年代，细粒和微细粒锡石的回收研究就已经开展。但因矿泥具有锡品位低，含泥量大，锡石嵌布粒度微细、共生关系复杂和含有大量的脉石矿物等特点，未实现氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的有效回收。
因此，有效回收尾矿中有价金属的新工艺和新技术必须工艺流程简单，操作方便，生产可靠，指标较高，成本较低，还要投资少，见效快，能够取得较好的经济效益。由于细粒级物料的选矿和低锡物料冶炼技术的重大进展，加速了锡尾矿资源重新开发利用的进程。
发明内容
为有效提高氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石与脉石矿物或其它矿物的分离效率，本发明提供了一种回收氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的方法，无抑制剂和分散剂、无需脱泥回收低品位氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石，可有效回收氧化型脉锡矿泥尾矿中的细粒和微细粒锡石。
本发明按以下技术方案完成：如图1所示。
（1）将锡含量为0.10～0.20wt%的氧化型脉锡矿泥尾矿加水调浆至矿浆浓度为25～30wt%；
（2）将步骤（1）得到的矿浆进行粗选，按照氧化型脉锡矿泥尾矿的质量计，每吨氧化型脉锡矿泥尾矿依次加入300～700g的活化剂、400～800g的捕收剂、60～150g的起泡剂，经粗选获得的泡沫产品为粗选精矿、获得的槽内产品为粗选中矿；
（3）在不添加任何药剂的条件下，将步骤（2）中得到的粗选中矿经扫选，扫选后获得的泡沫产品为扫选中矿、槽内产品为最终尾矿，扫选中矿返回粗选作业再选；
（4）步骤（2）中得到的粗选精矿经四次精选，每次作业获得的槽内产品分别返回上一级作业进行再选，泡沫产品进入下一步选别，仅在第三次精选完毕后依次添加捕收剂和起泡剂，按照第三次得到的泡沫产品的干基质量计，每吨泡沫产品的干基添加40～120g的捕收剂和40～90g的起泡剂，经第四次精选最终获得的泡沫产品为含有细粒和微细粒锡石的锡富中矿。
所述活化剂为硫酸铜、硝酸铅和醋酸铅的一种或几种任意比例混合物，纯度为工业级。
所述捕收剂为三种试剂A、B和C，试剂A为苯甲羟肟酸、水杨羟肟酸或12C羟肟酸的一种或几种任意比例混合物，纯度为工业级，使用前需要加水稀释至原体积的0.5～5倍；试剂B为十八胺，在使用前需要将十八胺与盐酸按质量比1：1的比例配制，十八胺与盐酸的纯度为工业级，然后加水稀释至十八胺与盐酸的混合物原体积的0.5～5倍；试剂C为煤油或柴油，纯度为工业级。
所述捕收剂在使用时是按照A、B和C的顺序加入矿浆的，加入的质量比例为A：B：C=8～12:2～4:1～1.5，整个步骤中加入的捕收剂的量为试剂A、B和C的总质量。
所述起泡剂为松醇油、樟脑油和仲辛醇的一种或几种任意比例的混合物，纯度为工业级。
所述最终获得的锡富中矿（第四次精选作业泡沫产品）的成分为Sn 3.0～3.5wt%、Fe 20～35wt%、CaO 10～20wt%、MgO 8～13wt%、SiO2 1～4 wt%、Al2O3 1～3wt%；锡富中矿中锡的粒度为0.002～0.037mm；锡的回收率为72～75wt%。
本发明特别适合于回收锡石-高硅质矿泥尾矿、锡石-钙镁质矿泥尾矿和锡石-铁硅质矿泥尾矿中的细粒和微细粒锡石。
本发明与公知技术相比存在的优点：
1、本发明以氧化型脉锡矿泥尾矿为原料，采用一粗-一扫-四精的浮选工艺流程，获得锡富中矿。本方法工艺简单，流程结构合理，对原料的适应性较宽，易于工业化实施；
2、本发明无需添加抑制剂和分散剂、无需脱泥、无需添加pH调整剂即可进行浮选回收氧化型脉锡矿泥尾矿中的细粒和微细粒锡石；
3、本发明可实现氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的有效回收，回收率提高到72～75wt%；
4、本发明选用回填复垦的方案治理再选尾矿，已为实践证明是切实可行的方法，有利于生态环境的恢复。
附图说明
图1本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合实施例和附图对本发明做进一步描述，但本发明不限于以下所述范围。
实施例1:本实施例的回收氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的具体步骤包括如下：
（1）将锡含量为0.20wt%的氧化型脉锡矿泥尾矿加水调浆至矿浆浓度为25wt%；
（2）将步骤（1）得到的矿浆进行粗选，按照氧化型脉锡矿泥尾矿的质量计，每吨氧化型脉锡矿泥尾矿依次加入300g的活化剂、500g的捕收剂、60g的起泡剂，经粗选获得的泡沫产品为粗选精矿、获得的槽内产品为粗选中矿；
（3）在不添加任何药剂的条件下，将步骤（2）中得到的粗选中矿经扫选，扫选后获得的泡沫产品为扫选中矿、槽内产品为最终尾矿，扫选中矿返回粗选作业再选；
（4）步骤（2）中得到的粗选精矿经四次精选，每次作业获得的槽内产品分别返回上一级作业进行再选，泡沫产品进入下一步选别，仅在第三次精选完毕后依次添加捕收剂和起泡剂，按照第三次得到的泡沫产品的干基质量计，每吨泡沫产品的干基添加40g/t的捕收剂和60g/t的起泡剂，经选别最终获得的泡沫产品为含有细粒和微细粒锡石的锡富中矿。锡富中矿的成分为Sn 3.3wt%、Fe 20wt%、CaO 12wt%、MgO 8wt%、SiO2 4 wt%、Al2O3 1 wt%；锡富中矿中锡的粒度为0..012～0.037mm。锡的回收率为72wt%。
其中，活化剂为硫酸铜；捕收剂为三种试剂A、B和C，试剂A为苯甲羟肟酸，使用前需要加水稀释至原体积的0.5倍。试剂B为十八胺，在使用前需要将十八胺与盐酸按质量比1:1的比例配制，然后加水稀释至原体积的0.5倍。试剂C为煤油，使用时直接加入矿浆中。起泡剂为松醇油。使用时按照A、B和C的顺序依次加入矿浆，加入的质量比例为A：B：C=8:2:1.5；整个步骤中加入的捕收剂的量为试剂A、B和C的总质量。
实施例2：本实施例的回收氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的具体步骤包括如下：
（1）将锡含量为0.12wt%的氧化型脉锡矿泥尾矿加水调浆至矿浆浓度为28wt%；
（2）将步骤（1）得到的矿浆进行粗选，按照氧化型脉锡矿泥尾矿的质量计，每吨氧化型脉锡矿泥尾矿依次加入500g/t的活化剂、400g/t的捕收剂、100g/t的起泡剂，经粗选获得的泡沫产品为粗选精矿、获得的槽内产品为粗选中矿；
（3）在不添加任何药剂的条件下，将步骤（2）中得到的粗选中矿经一次扫选，获得的泡沫产品为扫选中矿、槽内产品为最终尾矿，扫选中矿返回粗选作业再选；
（4）步骤（2）中得到的粗选精矿经四次精选，每次作业获得的槽内产品分别返回上一级作业进行再选，泡沫产品进入下一步选别，仅在第三次精选完毕后依次添加捕收剂和起泡剂，按照第三次得到的泡沫产品的干基质量计，每吨泡沫产品的干基添加100g/t的捕收剂和40g/t的起泡剂，经第四次精选最终获得的泡沫产品为含有细粒和微细粒锡石的锡富中矿。锡富中矿的成分为Sn 3.0wt%、Fe 35wt%、CaO 10wt%、MgO 10 wt%、SiO2 3wt%、Al2O3 2 wt%；锡富中矿中锡的粒度为0.002～0.023mm。锡的回收率为75wt%。
其中，活化剂为硫酸铜和硝酸铅任意比例的混合物；捕收剂为三种试剂A、B和C，试剂A为12C羟肟酸的，使用前需要加水稀释至原体积的2倍。试剂B为十八胺，在使用前需要将十八胺与盐酸按质量比1:1的比例配制，然后加水稀释至原体积的2倍。试剂C为柴油，使用时直接加入矿浆中。起泡剂为樟脑油和仲辛醇的任意比例的混合物。使用时按照A、B和C的顺序依次加入矿浆，加入的质量比例为A：B：C=11:4:1；整个步骤中加入的捕收剂的量为试剂A、B和C的总质量。
实施例3:本实施例的回收氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的具体步骤包括如下：
（1）将锡含量为0.10wt%的氧化型脉锡矿泥尾矿加水调浆至矿浆浓度为30wt%；
（2）将步骤（1）得到的矿浆进行粗选，按照氧化型脉锡矿泥尾矿的质量计，每吨氧化型脉锡矿泥尾矿依次加入700g/t的活化剂、800g/t的捕收剂、150g/t的起泡剂，经粗选获得的泡沫产品为粗选精矿、获得的槽内产品为粗选中矿；
（3）在不添加任何药剂的条件下，将步骤（2）中得到的粗选中矿经扫选，扫选后获得的泡沫产品为扫选中矿、槽内产品为最终尾矿，扫选中矿返回粗选作业再选；
（4）步骤（2）中得到的粗选精矿经四次精选，每次作业获得的槽内产品分别返回上一级作业进行再选，泡沫产品进入下一步选别，仅在第三次精选完毕后依次添加捕收剂和起泡剂，按照第三次得到的泡沫产品的干基质量计，每吨泡沫产品的干基添加120g/t的捕收剂和90g/t的起泡剂，经选别最终获得的泡沫产品为含有细粒和微细粒锡石的锡富中矿。锡富中矿的成分为Sn 3.5wt%、Fe 33wt%、CaO 20wt%、MgO 13 wt%、SiO2 1 wt%、Al2O3 3 wt%；锡富中矿中锡的粒度为0.033～0.037mm。锡的回收率为74wt%。
其中，活化剂为硫酸铜、硝酸铅和醋酸铅的任意比例的混合物；捕收剂为三种试剂A、B和C，试剂A为苯甲羟肟酸、水杨羟肟酸和12C羟肟酸的任意比例混合物，使用前需要加水稀释至原体积的3倍。试剂B为十八胺，在使用前需要将十八胺与盐酸按质量比1:1的比例配制，然后加水稀释至原体积的3倍。试剂C为煤油，使用时直接加入矿浆中。起泡剂为松醇油、樟脑油和仲辛醇的任意比例的混合物。使用时按照A、B和C的顺序依次加入矿浆，加入的质量比例为A：B：C=12:3:1.2；整个步骤中加入的捕收剂的量为试剂A、B和C的总质量。
实施例4:本实施例的回收氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的具体步骤包括如下：
（1）将锡含量为0.18wt%的氧化型脉锡矿泥尾矿加水调浆至矿浆浓度为26wt%；
（2）将步骤（1）得到的矿浆进行粗选，按照氧化型脉锡矿泥尾矿的质量计，每吨氧化型脉锡矿泥尾矿依次加入600g/t的活化剂、700g/t的捕收剂、120g/t的起泡剂，经粗选获得的泡沫产品为粗选精矿、获得的槽内产品为粗选中矿；
（3）在不添加任何药剂的条件下，将步骤（2）中得到的粗选中矿进行扫选，扫选后获得的泡沫产品为扫选中矿、槽内产品为最终尾矿，扫选中矿返回粗选作业再选；
（4）步骤（2）中得到的粗选精矿经四次精选，每次作业获得的槽内产品分别返回上一级作业进行再选，泡沫产品进入下一步选别，仅在第三次精选完毕后依次添加捕收剂和起泡剂，按照第三次得到的泡沫产品的干基质量计，每吨泡沫产品的干基添加80g/t的捕收剂和50g/t的起泡剂，经选别最终获得的泡沫产品为含有细粒和微细粒锡石的锡富中矿。锡富中矿的成分为Sn 3.4wt%、Fe 22wt%、CaO 18wt%、MgO 9 wt%、SiO2 2 wt%、Al2O3 1.8 wt%；锡富中矿中锡的粒度为0.014～0.037mm。锡的回收率为73wt%。
其中，活化剂为醋酸铅；捕收剂为三种试剂A、B和C，试剂A为水杨羟肟酸和12C羟肟酸的任意比例混合物，使用前需要加水稀释至原体积的5倍。试剂B为十八胺，在使用前需要将十八胺与盐酸按质量比1:1的比例配制，然后加水稀释至原体积的5倍。试剂C为柴油，使用时直接加入矿浆中。起泡剂为仲辛醇。使用时按照A、B和C的顺序依次加入矿浆，加入的质量比例为A：B：C=10:2.5:1.3；整个步骤中加入的捕收剂的量为试剂A、B和C的总质量。
Claims (5)
1.一种回收氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的方法，其特征在于具体步骤包括如下：
（1）将锡含量为0.10～0.20wt%的氧化型脉锡矿泥尾矿加水调浆至矿浆浓度为25～30wt%；
（2）将步骤（1）得到的矿浆进行粗选，按照氧化型脉锡矿泥尾矿的质量计，每吨氧化型脉锡矿泥尾矿依次加入300～700g的活化剂、400～800g的捕收剂、60～150g的起泡剂，经粗选获得的泡沫产品为粗选精矿、获得的槽内产品为粗选中矿；
（3）在不添加任何药剂的条件下，将步骤（2）中得到的粗选中矿进行扫选，并收集泡沫产品为扫选中矿、槽内产品为最终尾矿，扫选中矿返回粗选作业再选；
（4）步骤（2）中得到的粗选精矿经四次精选，每次作业获得的槽内产品分别返回上一级作业进行再选、泡沫产品进入下一步选别，仅在第三次精选完毕后依次添加捕收剂和起泡剂，按照第三次得到的泡沫产品的干基质量计，每吨泡沫产品的干基添加40～120g的捕收剂和40～90g的起泡剂，经第四次精选最终获得的泡沫产品为含有细粒和微细粒锡石的锡富中矿。
2.根据权利要求1所述的回收氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的方法，其特征在于：所述活化剂为硫酸铜、硝酸铅和醋酸铅的一种或几种任意比例的混合物。
3.根据权利要求1所述的回收氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的方法，其特征在于：所述捕收剂为三种试剂A、B和C，试剂A为苯甲羟肟酸、水杨羟肟酸或12C羟肟酸的一种或几种任意比例混合物，使用前需要加水稀释至原体积的0.5～5倍；试剂B为十八胺，在使用前需要将十八胺与盐酸按质量比1：1的比例配制，然后加水稀释至十八胺与盐酸的混合物原体积的0.5～5倍；试剂C为煤油或柴油。
4.根据权利要求3所述的回收氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的方法，其特征在于：所述捕收剂在使用时是按照A、B和C的顺序加入矿浆的，加入的质量比例为A：B：C=8～12:2～4:1～1.5，整个步骤中加入的捕收剂的量为试剂A、B和C的总质量。
5.根据权利要求1所述的回收氧化型脉锡矿泥尾矿中细粒和微细粒锡石的方法，其特征在于：所述起泡剂为松醇油、樟脑油和仲辛醇的一种或几种任意比例的混合物。
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