CN102489407A - 从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法 - Google Patents

从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步骤：以硫化钼矿浮选尾矿为原料，将原料进一步磨细；根据需要对经过磨细处理后的矿浆进行重选和/或浮选脱泥；向上述浮硫尾矿浆中添加调整剂、辅助抑制剂、抑制剂和改性脂肪酸捕收剂，在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经过粗选、扫选和精选后，得到白钨/氧化钼精矿。本发明的选矿方法具有工艺流程简单、生产成本低、节省资源、产品品位高、回收率高等优点。

Description

从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法
技术领域
本发明属于矿物资源的二次回收方法，尤其涉及一种从浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法。
背景技术
钨、钼是两种不可再生的战略性矿产资源，由于它们特有的性能，被广泛应用在钢铁、军工、航天、电子、电器和化工等行业。随着社会经济的发展，钨、钼的需求量越来越大，资源储量急剧减少，而我国又存在着大量的贫、细、杂等难选钨钼矿资源，对于难选钨钼矿，尤其是高氧化率的钨钼矿，并没有找到有效回收钨钼的方法。
不少钼矿均存在一定量的白钨与氧化钼矿石，其中氧化钼主要存在形式为钼钙矿，而且一般为钼类质同象取代白钨矿(CaWO4)中钨的产物，随着钼取代量的增加，相应地形成白钨矿、钨钼矿、钼钨矿、钼钙矿，由于钼钙矿的晶形与白钨矿相同，浮游性能故与白钨矿相似。
目前，从硫化钼矿浮选尾矿中回收白钨矿、氧化钼矿的研究已取得了一定的进展，河南栾川钼矿从浮钼尾矿中浮选综合回收白钨矿已经实现工业生产，在浮钼尾矿WO3品位0.06％左右情况下，用皂化油酸作捕收剂，一次粗选获得WO3品位1.2％左右的白钨粗精矿，粗精矿加温精选，产出含WO3品位30％～35％、回收率50％左右的白钨精矿，但该工艺仅从浮选尾矿中回收简单白钨矿。中国地质科学研究院郑州矿产综合利用研究所公开了一种钼钨氧化矿选矿工艺(CN101224441A)，具体是浮选尾矿分级后进行泥沙分选，采用油酸、亚油酸或氧化石蜡皂的一种或几种作捕收剂，添加乳化剂进行乳化2～18小时，获得的粗精矿采用彼德洛夫法精选，获得白钨矿和氧化钼钨混合精矿。不过，该工艺粗选阶段药剂作用时间长、能耗高，且只适合于处理中温热液形成的石英脉型氧化钼钨矿。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种工艺流程简单、生产成本低、节省资源、产品品位高、回收率高的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为一种从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步骤：
(1)尾矿再磨：以硫化钼矿浮选尾矿为原料，将原料进一步磨细；
(2)脱泥：根据需要(本步骤主要是脱除影响后续浮选过程的部分-5μm的细泥，因此含泥量不高时也可不进行脱泥处理)对经过步骤(1)处理后的矿浆进行重选和/或浮选脱泥；
(3)白钨/氧化钼矿浮选：向上述步骤(2)后的浮硫尾矿浆中添加调整剂、辅助抑制剂、抑制剂和改性脂肪酸捕收剂，在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经过粗选、扫选和精选后，得到白钨/氧化钼精矿。
上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述原料中包含的钨/氧化钼主要以细粒钼钨钙矿、白钨矿形式存在，且所述原料中优选包含有易碎、易浮脉石。所述易碎、易浮脉石优选包括滑石、蒙脱石、绿泥石、云母、蛇纹石中的一种或多种。
上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(1)中，将原料进一步磨细优选是指将原料磨至细度-0.074mm占75％～95％。
上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(2)中重选所采用的脱泥设备优选为水力旋流器、脱泥斗、浓密机或斜板分级机(或其它高效浓缩脱泥设备)，所述脱泥设备的脱泥率一般不超过10％。
上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(2)的浮选脱泥过程中，浮选用起泡剂的添加量优选按每吨矿浆添加40g～200g计，脱泥率一般为4％～8％。
上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(2)与所述步骤(3)之间还优选包括一脱硫浮选步骤，所述脱硫浮选步骤是以硫酸铜作为活化剂，以二号油或甲基异丁基甲醇(MIBC)作为起泡剂，以煤油和/或丁黄药作为捕收剂，浮选脱除步骤(2)后矿浆中的硫化矿；所述活化剂的用量按每吨矿浆中添加40g～200g计，所述起泡剂的用量按每吨矿浆中添加10g～60g计，所述煤油的用量按每吨矿浆中添加40g～120g计，所述丁黄药的用量按每吨矿浆中添加10g～100g计。
上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所述调整剂优选为碳酸钠或氢氧化钠。
上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所述辅助抑制剂优选为硫酸铜、硫酸亚铁、硫酸铝、硫酸锌中的一种或多种的组合，所述辅助抑制剂的用量优选按每吨浮硫尾矿浆中添加40g～200g计。
上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所述抑制剂优选为水玻璃、六偏硫酸钠、焦磷酸钠、羧甲基纤维素和单宁酸中的一种或多种的混合，所述抑制剂的用量优选按每吨浮硫尾矿浆中添加400g～7000g计。
上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所述改性脂肪酸捕收剂优选为氯化或磺化改性脂肪酸，所述捕收剂的用量优选按每吨浮硫尾矿浆中添加400g～1000g计。
上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所述粗选、扫选和精选的次数分别优选为1次、2～4次和2～3次。
与现有技术相比，本发明针对易浮脉石矿物(尤其是含有大量滑石、绿泥石、蒙脱石、云母、蛇纹石等易浮脉石矿物)的硫化钼浮选尾矿，采用先磨细，然后重力或浮选脱泥，再通过优化配制的药剂组合制度，浮选回收微细粒的氧化钨/钼矿，最终获得混合精矿品位WO3+Mo＞10％的混合白钨/氧化钼精矿。本发明的优点在于：不仅工艺流程简单，生产成本低，而且特别适用从硫化钼矿浮选尾矿中回收低品位微细粒白钨/氧化钼矿，通过采用本发明的选矿工艺可以使硫化钼矿浮选尾矿得到二次回收利用，这不仅有利于节省资源，而且对缓解当前我国矿产资源的紧张局面也具有重要意义。
具体实施方式
以下结合说明书具体实施例对本发明作进一步描述。
实施例1：
一种本发明的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步骤：
(1)尾矿再磨：给矿原料为河南某钼矿浮选尾矿，含WO30.18％、Mo0.09％，其中钼的氧化率为70％，尾矿细度为-0.074mm 35.9％；将原料进一步磨细，磨矿细度满足-0.074mm 75％；
(2)脱泥：对经过步骤(1)处理后的矿浆进行重选脱泥，重力沉降脱除4％(脱泥率，下同)的细泥；
(3)白钨/氧化钼矿浮选：向上述步骤(2)后的浮硫尾矿浆中添加调整剂碳酸钠3000g/t(即每吨矿浆添加3000g，下同)，使矿浆pH值至9～10，再添加辅助抑制剂硫酸亚铁、抑制剂水玻璃和氯化改性脂肪酸捕收剂，这三种添加剂的添加量分别为160g/t、4000g/t和800g/t，在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经过一次粗选、两次扫选和两次精选后，得到品位WO37.49％、Mo 3.80％的白钨/氧化钼精矿，WO3+Mo＞10％，回收率为WO365.80％、Mo 67.15％。本实施例的选矿工艺试验结果如下表1所示。
表1：实施例1的选矿试验结果
Figure BDA0000114489050000031
实施例2：
一种本发明的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步骤：
(1)尾矿再磨：给矿原料为某硫化钼矿浮选尾矿，含WO30.124％、Mo 0.09％，其中钼的氧化率为68％，尾矿细度为-0.074mm 74.61％；将原料进一步磨细，磨矿细度满足-0.074mm89％：
(2)脱泥：先对经过步骤(1)处理后的矿浆进行重选脱泥，重力沉降脱除5.46％的细泥，然后添加二号油进行浮选脱泥，添加量为80g/t，脱泥率为5.03％；
(3)脱硫浮选：以硫酸铜作为活化剂，以二号油为起泡剂，以煤油和丁黄药作为捕收剂，浮选脱除上述步骤(2)后矿浆中的硫化矿；这四种试剂的添加量分别为120g/t、15g/t、60g/t和25g/t，经一次粗选、一次扫选后获得硫化矿粗精矿；
(4)白钨/氧化钼矿浮选：向上述步骤(3)后的浮硫尾矿浆中添加调整剂碳酸钠2500g/t，使矿浆pH值至9～10，再添加辅助抑制剂硫酸铜、抑制剂水玻璃和磺化改性油酸捕收剂，这三种添加剂的添加量分别为60g/t、4000g/t和600g/t，在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经过一次粗选、两次扫选和两次精选后，得到品位WO38.74％、Mo 4.17％的白钨/氧化钼精矿，WO3+Mo＞10％，回收率为WO359.34％、Mo 40.65％。本实施例的选矿工艺试验结果如下表2所示。
表2：实施例2的选矿试验结果
实施例3：
一种本发明的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步骤：
(1)尾矿再磨：给矿原料为某硫化钼矿浮选尾矿，含WO30.1％、Mo 0.09％，其中钼的氧化率为72.63％，尾矿细度为-0.074mm 70％；将原料进一步磨细，磨矿细度满足-0.074mm90％；
(2)脱泥：先对经过步骤(1)处理后的矿浆进行重选脱泥，重力沉降脱除3％(脱泥率)的细泥；
(3)脱硫浮选：以硫酸铜作为活化剂，以二号油为起泡剂，以煤油和丁黄药作为捕收剂，浮选脱除上述步骤(2)后矿浆中的硫化矿；这四种试剂的添加量分别为125g/t、40g/t、80g/t和100g/t，经一次粗选、两次扫选后获得硫化矿粗精矿；
(4)白钨/氧化钼矿浮选：向上述步骤(3)后的浮硫尾矿浆中添加调整剂碳酸钠2500g/t，使矿浆pH值至9～10，再添加辅助抑制剂硫酸铝、抑制剂水玻璃和羧甲基纤维素(CMC)以及氯化改性脂肪酸捕收剂，这四种添加剂的添加量分别为200g/t、3500g/t、200g/t和500g/t，在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经过一次粗选、三次扫选和三次精选后，得到品位WO38.949％、Mo 6.161％的白钨/氧化钼精矿，WO3+Mo＞15％，回收率为WO374.01％、Mo 56.10％。本实施例的选矿工艺试验结果如下表3所示。
表3：实施例3的选矿试验结果
Figure BDA0000114489050000051

Claims (10)

1.一种从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步骤：
(1)尾矿再磨：以硫化钼矿浮选尾矿为原料，将原料进一步磨细；
(2)脱泥：根据需要对经过步骤(1)处理后的矿浆进行重选和/或浮选脱泥；
(3)白钨/氧化钼矿浮选：向上述步骤(2)后的浮硫尾矿浆中添加调整剂、辅助抑制剂、抑制剂和改性脂肪酸捕收剂，在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经过粗选、扫选和精选后，得到白钨/氧化钼精矿。
2.根据权利要求1所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，其特征在于，所述原料中包含的钨/氧化钼主要以细粒钼钨钙矿、白钨矿形式存在，且所述原料中包含有易碎、易浮脉石，所述易碎、易浮脉石包括滑石、蒙脱石、绿泥石、云母、蛇纹石中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，其特征在于，所述步骤(1)中，将原料进一步磨细是指将原料磨至细度-0.074mm占75％～95％。
4.根据权利要求1所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，其特征在于，所述步骤(2)中重选所采用的脱泥设备为水力旋流器、脱泥斗、浓密机或斜板分级机，所述脱泥设备的脱泥率不超过10％。
5.根据权利要求1所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，其特征在于，所述步骤(2)的浮选脱泥过程中，浮选用起泡剂的添加量按每吨矿浆添加40g～200g计，脱泥率为4％～8％。
6.根据权利要求1所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，其特征在于，所述步骤(2)与所述步骤(3)之间还包括一脱硫浮选步骤，所述脱硫浮选步骤是以硫酸铜作为活化剂，以二号油或甲基异丁基甲醇作为起泡剂，以煤油和/或丁黄药作为捕收剂，浮选脱除步骤(2)后矿浆中的硫化矿；所述活化剂的用量按每吨矿浆中添加40g～200g计，所述起泡剂的用量按每吨矿浆中添加10g～60g计，所述煤油的用量按每吨矿浆中添加40g～120g计，所述丁黄药的用量按每吨矿浆中添加10g～100g计。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述调整剂为碳酸钠或氢氧化钠，所述调整剂的添加量按满足矿浆pH值调整至8.5～10计。
8.根据权利要求1～6中任一项所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述辅助抑制剂为硫酸铜、硫酸亚铁、硫酸铝、硫酸锌中的一种或多种的组合，所述辅助抑制剂的用量按每吨浮硫尾矿浆中添加40g～200g计。
9.根据权利要求1～6中任一项所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述抑制剂为水玻璃、六偏硫酸钠、焦磷酸钠、羧甲基纤维素和单宁酸中的一种或多种的混合，所述抑制剂的用量按每吨浮硫尾矿浆中添加400g～7000g计。
10.根据权利要求1～6中任一项所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述改性脂肪酸捕收剂为氯化或磺化改性脂肪酸，所述捕收剂的用量按每吨浮硫尾矿浆中添加400g～1000g计。
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