CN105381870B

CN105381870B - 一种氧化钼矿的选矿富集方法

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Publication number: CN105381870B
Application number: CN201510916369.1A
Authority: CN
Inventors: 杨进忠; 毛益林; 陈晓青; 严伟平; 王秀芬
Original assignee: Institute of Multipurpose Utilization of Mineral Resources Chinese Academy of Geological Sciences
Current assignee: Institute of Multipurpose Utilization of Mineral Resources Chinese Academy of Geological Sciences
Priority date: 2015-12-10
Filing date: 2015-12-10
Publication date: 2018-07-10
Anticipated expiration: 2035-12-10
Also published as: CN105381870A

Abstract

本发明提供一种氧化钼矿的选矿富集方法，该方法包括：将将硫化矿浮选尾矿矿浆进行弱磁选和强磁选、非磁性矿浆物料脱泥、浮选等几个步骤，最终得到品位较高的钼中矿，该钼中矿可作为湿法冶金提取钼酸铵产品的原料，使铜钼多金属混合共生矿中低品位难选氧化钼矿资源得到有效的综合回收利用。本发明提出的方法，可较广泛地应用于类似尾矿中低品位难选氧化钼矿资源的回收利用领域。

Description

一种氧化钼矿的选矿富集方法

技术领域

本发明涉及选矿富集工艺技术领域，尤其涉及一种氧化钼矿的选矿富集方法。

背景技术

中国钼矿资源丰富，居世界前列。就矿石类型来看，我国已探明的钼矿储量中，以硫化钼矿石为主，其储量约占钼矿总保有储量的99％，而氧化钼矿石、混合钼矿石及类型不明的钼矿石只占全国总保有储量的1％。硫化钼矿石中辉钼矿的颗粒往往比较粗大、天然可浮性好，易于浮选回收利用；而氧化率大于30％的氧化钼矿石和氧化率在10～30％的混合钼矿石，因其中的氧化钼矿物赋存嵌布状态复杂、矿物粒度细、天然可浮性差，属于难选难利用矿石。

氧化钼矿物种类较多，有钼华(MoO₃)、铁钼华[Fe₂(MoO₄)₃]、钼钙矿(CaMoO4)等，个别钼矿床还赋存大量的低价钼氧化物，如钼蓝、二氧化钼等。

这类氧化钼矿物多存在于辉钼矿矿床的顶部，它们是辉钼矿在漫长的地质年代里，经过不断的蚀变氧化生成的产物。许多钼矿床的上部多达数百米，少则数十米均存在不同程度的氧化带。钼氧化物天然亲水、疏水性极低、结晶欠完整，多呈细粒浸染，十分难选。

对于氧化率在10～30％的混合钼矿石，矿山企业通常先选出可浮性好的辉钼矿，得到品位大于47％的高品质钼精矿产品，采用氧化矿浮选工艺从硫化矿浮选尾矿得到品位较低的氧化钼精矿或钼中矿，再通过湿法冶金工艺生产钼酸铵产品，而有些矿山因尾矿中氧化钼品位较低回收困难则不再回收，造成了资源的极大浪费。对于氧化率大于30％的氧化钼矿石，硫化钼比例较高的，可以采用混合钼矿石的选矿工艺进行回收利用；硫化钼比例较低的，可以硫化钼和氧化钼混选，得到品位较低的氧化钼精矿或钼中矿，再通过湿法冶金工艺生产钼酸铵产品，或者先湿法浸出氧化钼矿物，浸渣再浮选得到辉钼矿精矿产品。采用浮选工艺处理高氧化率的氧化钼矿石，因氧化钼矿物粒度细可浮性差，往往回收率较低，尾矿中损失的钼较多，有待研发进一步的高效回收工艺方案。

发明内容

本发明的目的在于解决上述现有技术存在的缺陷，提供一种辉钼矿浮选尾矿中低品位难选氧化钼矿的选矿富集方法。

一种氧化钼矿的选矿富集方法，包括以下步骤：

a、将硫化矿浮选尾矿矿浆通过湿式弱磁选机选出强磁性矿物和矿浆；其中，强磁性矿物作为强磁性尾矿排出，矿浆进入下一步强磁选作业；

b、选出强磁性矿物后的矿浆进入强磁选机，选出含钼很低的弱磁性矿物和非磁性矿浆，弱磁性矿物作为弱磁性尾矿排出，使氧化钼矿物有效地初步富集在所述非磁性矿浆中；

c、将所述非磁性矿浆使用脱泥设备进行脱泥作业，分出粒径小于0.038mm的含钼较高的矿泥，含钼较高的矿泥作为矿泥钼中矿，脱除矿泥后的非磁性矿浆进入浮选作业；

d、以上述脱除矿泥后的非磁性矿浆作为浮选的给矿，添加介质调整剂、捕收剂和起泡剂，经过两次粗选，即粗选Ⅰ和粗选II，分别得到钼品位较高的浮选钼中矿和钼品位较低的非磁性尾矿；

e、将上述矿泥钼中矿和浮选钼中矿合并，可作为湿法冶金提取钼酸铵产品的原料；将上述强磁性尾矿、弱磁性尾矿和非磁性尾矿合并，作为选矿流程的最终尾矿排出。

进一步地，如上所述的氧化钼矿的选矿富集方法，所述的湿式弱磁选机，是指工业机型的鼓形湿法电磁弱磁选机、湿法永磁弱磁选机或湿法永磁中磁磁选机的其中一种设备或两种以上设备的组合，磁选场强为1000～2000Oe。

进一步地，如上所述的氧化钼矿的选矿富集方法，所述的弱磁选作业的矿浆浓度和矿粒细度具体根据硫化矿浮选尾矿矿浆浓度和粒度高低而定，矿浆浓度为质量百分比浓度20～45％，矿粒细度为小于0.074mm占55～85％。

进一步地，如上所述的氧化钼矿的选矿富集方法，所述的强磁选机，是指工业机型的立环式或平环式强磁选机、立环式或平环式脉动高梯度强磁选机等其中一种设备或两种以上设备的组合，磁选场强为8000～15000Oe。

进一步地，如上所述的氧化钼矿的选矿富集方法，所述的脱泥设备，是指工业机型的旋流器、螺旋分级机、斜板分级机、斜管式分级机、平流式分级机中的其中一种设备或两种以上设备的组合；所述的脱泥作业，矿浆浓度通常为质量百分浓度6～12％。

进一步地，如上所述的氧化钼矿的选矿富集方法，所述调整剂为纯碱、氢氧化钠的中的一种或两种药剂的组合，添加量以矿浆PH值为依据，控制矿浆PH值8～9。

进一步地，如上所述的氧化钼矿的选矿富集方法，所述捕收剂为苯甲羟肟酸、烷基羟肟酸、氧化石蜡皂中的一种或两种药剂的组合，粗选Ⅰ添加量为20～50g/t、粗选Ⅱ添加量为10～30g/t，该添加量是根据每吨硫化矿浮选尾矿添加药剂的克数。

进一步地，如上所述的氧化钼矿的选矿富集方法，所述起泡剂为松醇油、2^#油、混合脂肪醇、甲基异丁基甲醇(MIBC)、醚醇类等工业起泡剂中的一种，粗选Ⅰ添加量为20～40g/t、粗选Ⅱ添加量为10～20g/t该添加量是根据每吨硫化矿浮选尾矿添加药剂的克数。

本发明的优点表现在于：

1、由于本发明采用弱磁选和强磁选，选出磁铁矿、磁褐铁矿、钛磁铁矿、铁渣和大量钙铁榴石、钙铝榴石、黑云母、铁角闪石、磁黄铁矿等含钼很低的磁性矿物，使钼矿物预富集在的非磁性矿浆中，与硫化矿浮选尾矿直接进行脱泥、浮选等常规流程相比，提前抛除了大量低品位的磁性尾矿，减少了后续作业的物料处理量，提高了入选的给矿品位，可以显著提高后续选矿作业的分选效率。

2、硫化矿浮选尾矿中的氧化钼矿物大部分粒度很细，存在于细泥之中，所以用常规的浮选方法很难回收，本发明对非磁性矿浆中进行脱泥处理，可以将这部分细粒的氧化钼矿物以矿泥钼中矿的形式得到较好的回收。

3、对于浮选工艺来说，入选的物料含泥越多，浮选药剂的消耗就越大，而其分选的效果却越差，由于本发明对预富集的非磁性物料采用了脱泥处理，提前回收了细泥中的氧化钼矿物，改善了浮选的分选效果，使得浮选可进一步得到品位更高的浮选钼中矿，有效降低了非磁性尾矿中钼的品位，提高了氧化钼矿物的选矿回收率；可显著降低浮选药剂的添加量，节约浮选药剂费用，同时减轻选矿厂尾矿水对环境污染的压力。

附图说明

图1为本发明氧化钼矿的选矿富集方法流程图。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

云南某铜钼多金属混合共生矿中钼的氧化率达到26％，中国地质科学院矿产综合研究所对该矿进行了深入的选矿试验研究。工艺矿物学研究表明，原矿含钼0.24％、含铜0.18％，矿石中钼矿物以辉钼矿为主，氧化钼矿次之，氧化钼矿物主要以钼钙矿为主，钼华含量极微；黄铜矿是矿石中铜的主要矿物,此外还有辉铜矿、蓝辉铜矿、斑铜矿等铜矿物，这些矿物中的铜作为伴生元素也可回收；主要的脉石矿物为石榴石、方解石、石英、透辉石、绿泥石。矿石样品中辉钼矿粒度较粗，单体解离较易，辉钼矿的可浮性较好，易于回收；而钼钙矿系典型含氧酸盐，晶格内由强极性键紧密键合，天然亲水，粒度较细，多呈细粒浸染，嵌布在脉石矿物中，非常难选；钼钙矿与辉钼矿共生关系密切，有时会呈皮膜状包裹在辉钼矿晶粒表面，形成表层钼钙矿化的辉钼矿而失去浮游活性，从而使部分细粒的辉钼矿容易损失在浮选尾矿中。

该矿样采用铜钼混合浮选再分离的选矿工艺，可以回收铜钼的硫化矿物，得到钼精矿产率0.33％、钼品位52.84％、钼回收率71.32％，铜精矿产率0.56％、铜品位22.68％、铜回收率71.61％的选矿指标，氧化钼矿和少量细粒辉钼矿损失在尾矿中，尾矿钼品位0.066％、铜品位0.048％。

为了更加高效地综合回收利用该矿石中的钼矿资源，针对该硫化矿浮选尾矿中的难选钼氧化矿物，进行了大量的浮选、重选、磁选、磁选-浮选、磁选-脱泥-浮选等多种选矿富集工艺方案的试验研究工作。

单一浮选工艺：以水玻璃为矿泥分散剂，硫化钠硫化后，以丁铵黑药和煤油为捕收剂、松醇油为起泡剂，经过一次粗选，可以得到产率6.24％、钼品位0.27％的粗精矿，钼回收率25.32％；以水玻璃为矿泥分散剂、纯碱为调整剂、苯甲羟肟酸为捕收剂、松醇油为起泡剂，经过一次粗选，可以得到产率8.31％、钼品位0.25％的粗精矿，钼回收率30.76％。单一浮选的氧化钼回收效果均很差。

重选工艺：通过摇床重选，可得到产率0.43％、钼品位0.65％的精矿，钼回收率4.25％，而细泥级尾矿产率23.19％、钼品位0.14％，钼的损失率为49.33％，表明氧化钼矿物多存在于细粒矿物中，故不适宜采用重选工艺对氧化钼矿物进行富集回收。

磁选工艺：钼钙矿、辉钼矿和钼华等钼矿物都属于非磁性矿物，通过湿式弱磁选机和强磁选机选出含钼很低的磁性矿物，可以将钼初步富集在产率较低的非磁性矿物中，得到产率32.56％、钼品位0.17％、钼回收率82.01％的非磁性矿物，磁性矿物尾矿钼品位0.018％。

磁选-浮选工艺：以磁选工艺得到的非磁性矿物为给矿，进行了大量的浮选精选试验，其中最佳的结果为，以水玻璃为矿泥分散剂、纯碱为调整剂、苯甲羟肟酸为捕收剂、松醇油为起泡剂，经过两次粗选，可以得到作业产率30.12％、钼品位0.33％的浮选钼中矿，钼的作业回收率59.96％，浮选的非磁性尾矿钼品位0.095％。

磁选-脱泥-浮选工艺：以磁选工艺得到的非磁性矿物为给矿，先脱出钼品位0.34％、作业产率31.47％的细泥钼中矿，钼的作业回收率61.90％；脱泥后的矿浆以纯碱为调整剂、苯甲羟肟酸为捕收剂、松醇油为起泡剂，经过两次粗选，可以得到钼品位0.38％、作业产率5.36％的浮选钼中矿，钼的作业回收率11.78％，精选的尾矿钼品位0.072％，细泥和浮选钼中矿合并，钼品位0.35％、作业产率36.83％、钼的作业回收率73.68％。

该铜钼多金属混合共生矿的硫化矿浮选尾矿采用单一浮选、重选都无法得到钼品位和回收率都较高的氧化钼精矿或中矿产品，实现有效回收尾矿中低品位氧化钼矿资源的目的，为解决上述技术难题，在大量选矿试验研究的基础上，本发明提出了一种磁选-脱泥-浮选联合工艺选矿富集新方法，可有效回收该硫化矿浮选尾矿中的低品位氧化钼矿物，得到品位相对较高的钼中矿，作为湿法冶金的原料提取钼酸铵产品，使该铜钼多金属混合共生矿中的氧化钼矿资源得到有效的综合回收利用。本发明的技术关键在于，先通过弱磁选-强磁选，选出磁铁矿、赤铁矿、钛铁矿、钙铁榴石、铝钙榴石、黑云母、铁角闪石等含钼很低的磁性矿物，使氧化钼矿物预富集在产率较低的非磁性矿物中；通过脱泥，分出钼品位较高的矿泥钼中矿，脱泥后的非磁性矿物再通过浮选得到钼品位较高的浮选钼中矿，矿泥钼中矿和浮选钼中矿合并，可作为湿法冶金提取钼酸铵产品的原料。本发明提出的磁选-脱泥-浮选联合工艺选矿富集新方法，可较广泛地应用于共伴生低品位难选氧化钼矿资源的回收利用领域。

图1为本发明氧化钼矿的选矿富集方法流程图，如图1所示，本发明提供的方法包括以下步骤：

a、硫化矿浮选尾矿矿浆通过湿式弱磁选机选出强磁性的磁铁矿、磁褐铁矿、钛磁铁矿、铁渣等强磁性矿物，强磁性矿物含钼很低，作为强磁性尾矿排出，其余矿浆进入下一步强磁选作业。

b、选出强磁性矿物后的矿浆进入强磁选机，选出大量钙铁榴石、钙铝榴石、黑云母、铁角闪石、磁黄铁矿等含钼很低的弱磁性矿物，弱磁性矿物作为弱磁性尾矿排出，使氧化钼矿物有效地初步富集在的其余非磁性矿浆中。

c、将上述的非磁性矿浆进行脱泥作业，分出-0.038mm以下含钼较高的矿泥，含钼较高的矿泥作为矿泥钼中矿，脱除矿泥后的非磁性矿浆进入浮选作业。

d、以上述脱除矿泥后的非磁性矿浆作为浮选的给矿，添加介质调整剂、捕收剂和起泡剂，经过两次粗选，得到钼品位较高的浮选钼中矿和钼品位较低的非磁性尾矿；

实施例1

硫化矿浮选尾矿钼品位0.066％，经过鼓形湿法弱磁选机磁选(场强1400Oe)除去强磁性矿物、高梯度脉动式强磁选机(场强11000Oe)选出弱磁性矿物，强磁性矿物产率0.86％、钼品位0.014％，弱磁性矿物产率66.58％、钼品位0.018％，磁性矿物尾矿产率合计67.44％、钼品位0.018％，余下的非磁性矿物产率32.56％、钼品位0.17％、钼的磁选回收率82.01％，钼矿物初步富集在非磁性矿物中。

以磁选工艺得到的非磁性矿物为给矿，调整矿浆浓度为6～10％，先脱出作业产率31.47％的矿泥作为矿泥钼中矿，矿泥钼中矿钼品位0.34％、钼的作业回收率61.90％；脱泥后的矿浆在3L的浮选机中，调整矿浆浓度为12～20％，以纯碱为调整剂调PH8.5、分别添加的30g/t、15g/t的苯甲羟肟酸和25g/t、10g/t的2^#油作为捕收剂和起泡剂，经过两次粗选，得到钼品位0.38％、作业产率5.36％的浮选钼中矿，钼的作业回收率11.78％，浮选的尾矿钼品位0.072％。

矿泥钼中矿和浮选钼中矿合并，钼中矿钼品位0.35％、产率11.99％、钼的回收率60.60％。磁性尾矿与浮选尾矿合并，产率88.01％，钼品位0.031％。

实施例2

硫化矿浮选尾矿通过与实施例1相同的弱磁选和强磁选作业，得到产率67.44％、钼品位0.018％的磁性矿物尾矿，和产率32.56％、钼品位0.17％、钼回收率82.01％的非磁性矿物。

以弱磁选和强磁选工艺得到的非磁性矿物为给矿，调整矿浆浓度为10～12％，先脱出作业产率33.60％的矿泥钼中矿，矿泥钼中矿钼品位0.32％、钼的作业回收率62.88％；脱泥后的矿浆在3L的浮选机中，调整矿浆浓度为12～20％，以纯碱为调整剂调PH8.0、分别添加的40g/t、20g/t的苯甲羟肟酸和20g/t、10g/t的松醇油作为捕收剂和起泡剂，经过两次粗选，可以得到钼品位0.31％、作业产率7.08％的浮选钼中矿，钼的作业回收率12.84％，浮选的尾矿钼品位0.070％。

矿泥钼中矿和浮选钼中矿合并，总钼中矿钼品位0.32％、产率13.25％、钼的回收率61.97％。磁性尾矿与浮选尾矿合并，产率86.75％，钼品位0.030％。

实施例3

以弱磁选和强磁选工艺得到的非磁性矿物为给矿，在3L的浮选机中，调整矿浆浓度为12～20％，以用量500g/t给矿的水玻璃为矿泥分散剂、纯碱为调整剂调PH8.0、分别添加的50g/t、25g/t的苯甲羟肟酸和20g/t、10g/t的甲基异丁基甲醇(MIBC)作为捕收剂和起泡剂，经过两次粗选，得到产率9.81％、钼品位0.33％的浮选钼中矿，钼的回收率49.24％，浮选的尾矿钼品位0.095％。

磁性尾矿与浮选尾矿合并，产率90.19％，钼品位0.037％。

通过本发明方法最终得到品位较高的钼中矿，该钼中矿可作为湿法冶金提取钼酸铵产品的原料，使铜钼多金属混合共生矿中低品位难选氧化钼矿资源得到有效的综合回收利用。本发明提出的方法，可较广泛地应用于类似尾矿中低品位难选氧化钼矿资源的回收利用领域。

最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims

1.一种氧化钼矿的选矿富集方法，其特征在于，包括以下步骤：

e、将上述矿泥钼中矿和浮选钼中矿合并，可作为湿法冶金提取钼酸铵产品的原料；将上述强磁性尾矿、弱磁性尾矿和非磁性尾矿合并，作为选矿流程的最终尾矿排出；

所述调整剂为纯碱、氢氧化钠的中的一种或两种药剂的组合，添加量以矿浆PH值为依据，控制矿浆PH值8～9；

所述捕收剂为苯甲羟肟酸、烷基羟肟酸、氧化石蜡皂中的一种或两种药剂的组合，粗选Ⅰ添加量为20～50g/t、粗选Ⅱ添加量为10～30g/t，该添加量是根据每吨硫化矿浮选尾矿添加药剂的克数；

所述起泡剂为松醇油、2^#油、混合脂肪醇、甲基异丁基甲醇、醚醇类中的一种，粗选Ⅰ添加量为20～40g/t、粗选Ⅱ添加量为10～20g/t该添加量是根据每吨硫化矿浮选尾矿添加药剂的克数。

2.根据权利要求1所述的氧化钼矿的选矿富集方法，其特征在于，所述的湿式弱磁选机，是指工业机型的鼓形湿法电磁弱磁选机、湿法永磁弱磁选机或湿法永磁中磁磁选机的其中一种设备或两种以上设备的组合，磁选场强为1000～2000Oe。

3.根据权利要求1所述的氧化钼矿的选矿富集方法，其特征在于，所述的弱磁选作业的矿浆浓度和矿粒细度具体根据硫化矿浮选尾矿矿浆浓度和粒度高低而定，矿浆浓度为质量百分比浓度20～45％，矿粒细度为小于0.074mm占55～85％。

4.根据权利要求1所述的氧化钼矿的选矿富集方法，其特征在于，所述的强磁选机，是指工业机型的立环式或平环式强磁选机、立环式或平环式脉动高梯度强磁选机中一种设备或两种以上设备的组合，磁选场强为8000～15000Oe。

5.根据权利要求1所述的氧化钼矿的选矿富集方法，其特征在于，所述的脱泥设备，是指工业机型的旋流器、螺旋分级机、斜板分级机、斜管式分级机、平流式分级机中的其中一种设备或两种以上设备的组合；所述的脱泥作业，矿浆浓度通常为质量百分浓度6～12％。