CN112844854A - 一种氧化铜矿的浮选捕收剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于氧化铜矿的浮选领域，具体涉及一种氧化铜矿的浮选捕收剂及其制备方法，本发明所述的浮选捕收剂中包括硫代羟肟酸和黄药。本发明所制备的捕收剂具有捕收能力强的优点，硫化浮选时可以有效替代黄药等常规捕收剂，有助于提高氧化铜回收率，可广泛应用于氧化铜矿以及硫化‑氧化铜矿的浮选。
Description
技术领域
本发明属于氧化铜矿的浮选领域，具体涉及一种氧化铜矿的浮选捕收剂及其制备方法。
背景技术
铜矿资源主要来源于硫化铜矿和氧化铜矿，长期以来，易于采选分离的硫化铜资源不断被开发利用，其储量急剧减少，现存的硫化铜资源已经难以满足社会经济发展的需求，因此，为亟需对氧化铜矿资源的高效开发利用技术。
氧化铜矿是重要的铜矿产资源，储量丰富，但是具有有氧化率高、亲水性强、含泥量高、伴生矿物多且嵌布复杂的特点，因此，大量的氧化铜资源至今未被充分的开发利用。目前，氧化铜矿资源的开发利用已经成为了研究的重点，现阶段硫化浮选是氧化铜矿资源开发利用的中最常用的方法之一，采用硫化钠预先硫化后，再用高级黄药或者其他硫化矿捕收剂对其进行浮选，但存在回收率低的问题。
发明内容
针对现有技术中的氧化铜矿在浮选的过程中存在的上述问题，本发明提出一种可有效提高回收率的捕收剂。
本发明所述浮选捕收剂中包括硫代羟肟酸和黄药。
本发明首次发现，将硫代羟肟酸与黄药混合使用，与单独使用黄药相比，可更有效地对氧化铜矿进行浮选，提高回收率。
优选的，所述的硫代羟肟酸的结构式为：
其中，R1和R2分别为烷烃基。
优选的，所述R1或R2各自独立地选自甲基、乙基、乙烯基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或正戊基。
优选的，所述黄药与硫代羟肟酸的质量比为1：1.0～3.0。
优选的，所述捕收剂中还包括二烃基二硫代磷酸盐。通过添加二烃基二硫代磷酸盐可进一步提升捕收剂的吸附性能。
优选的，所述二烃基二硫代磷酸盐中的烃基选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、苯基或甲苯基。
优选的，所述黄药、硫代羟肟酸和二烃基二硫代磷酸盐的质量比为1：1.0～3.0：0.5～1.5。
优选的，所述捕收剂为无机强碱的水溶液；为使硫代羟肟酸更好地溶解，将捕收剂溶解于碱性溶液中。
进一步优选的，所述水溶液中黄药的质量分数为10～20％。
进一步优选的，所述无机强碱的质量分数为4～12％。
作为优选的操作方式，所述无机强碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
优选的，所述黄药为乙基黄药、丙基黄药、异丙基黄药、丁基黄药、异丁基黄药、正戊基黄药以及异戊基黄药中的至少一种。
作为优选的方案，所述黄药为异戊基黄药，所述为硫代羟肟酸二乙基硫代羟肟酸、所述二烃基二硫代磷酸盐为二异丁基硫代磷酸钠。
更优选的，所述异戊基黄药与所述二乙基硫化差劲肟酸和二异丁基硫代磷酸钠的质量比为1:1.3～1.4：0.65～0.7。
本发明还提供本发明所述捕收剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将无机碱溶于水后，再将硫代羟肟酸、二烃基二硫代磷酸盐和黄药依次溶解于水中。
本发明具有如下有益效果：
本发明所制备的捕收剂具有捕收能力强的优点，硫化浮选时可以有效替代黄药等常规捕收剂，有助于提高氧化铜回收率，可广泛应用于氧化铜矿以及硫化-氧化铜矿的浮选。
附图说明
图1为本发明所述浮选捕收剂的制备流程图。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例中所述的份为重量份的单位为本领域的标准重量单位，如kg、吨等。
实施例1
本实施例涉及一种氧化铜浮选捕收剂，其配方和制备方法如下(其制备流程图如图1)：
向混合容器中加入40份水，在搅拌的状态下加入5份的氢氧化钠，之后加入30份二乙基硫代羟肟酸，待其充分溶解后，再次加入15份二异丁基硫代磷酸钠与10份异戊基黄药，全部加入后再搅拌1小时，得到本发明的氧化铜矿浮选组合捕收剂CC-01。
实施例2
本实施例涉及一种氧化铜浮选捕收剂，其配方和制备方法如下：
向混合容器中加入40份水，在搅拌的状态下加入5份的氢氧化钠，之后加入25份二乙基硫代羟肟酸，待其充分溶解后，再次加入17份二异丁基硫代磷酸钠与13份异戊基黄药，全部加入后再搅拌1小时，得到本发明的氧化铜矿浮选组合捕收剂CC-02。
实施例3
本实施例涉及一种氧化铜浮选捕收剂，其配方和制备方法如下：
向混合容器中加入50份水，在搅拌的状态下加入5份的氢氧化钠，之后加入20份二乙基硫代羟肟酸，待其充分溶解后，再次加入10份二异丁基硫代磷酸钠与15份异戊基黄药，全部加入后再搅拌1小时，得到本发明的氧化铜矿浮选组合捕收剂CC-03。
实施例4
本实施例涉及一种氧化铜浮选捕收剂，其配方和制备方法如下：
向混合容器中加入40份水，在搅拌的状态下加入10份的氢氧化钠，之后加入25份二乙基硫代羟肟酸，待其充分溶解后，再次加入10份二异丁基硫代磷酸钠与15份异戊基黄药，全部加入后再搅拌1小时，得到本发明的氧化铜矿浮选组合捕收剂CC-04。
实施例5
本实施例涉及一种氧化铜浮选捕收剂，其配方和制备方法如下：
向混合容器中加入45份水，在搅拌的状态下加入5份的氢氧化钠，之后加入25份二乙基硫代羟肟酸，待其充分溶解后，再次加入15份二异丁基硫代磷酸钠与10份异戊基黄药，全部加入后再搅拌1小时，得到本发明的氧化铜矿浮选组合捕收剂CC-05。
实施例6
所述捕收剂中不添加二异丁基硫代磷酸钠，其制备方法如下：
向混合容器中加入50份水，在搅拌的状态下加入10份的氢氧化钠，之后加入30份二乙基硫代羟肟酸，待其充分溶解后，再加入10份异戊基黄药，全部加入后再搅拌1小时，得到本发明的氧化铜矿浮选组合捕收剂CC-06。
实施例7
与其他实施例相比，其区别在于，用二异丙基硫代羟肟酸来替代二乙基硫代羟肟酸，用二正丙基硫代磷酸钠来替代二异丁基硫代磷酸钠。
向混合容器中加入45份水，在搅拌的状态下加入5份的氢氧化钠，之后加入25份二异丙基硫代羟肟酸，待其充分溶解后，再次加入15份二正丙基基硫代磷酸钠与10份异戊基黄药，全部加入后再搅拌1小时，得到本发明的氧化铜矿浮选组合捕收剂CC-07。
试验例
采用本发明的捕收剂对我国云南某氧化铜矿进行处理，矿石中主要有用矿物为辉铜矿、孔雀石、硅孔雀石等；脉石矿物主要有石英、方解石、长石等；矿石元素分析结果表明，矿石中铜品位0.86-0.95％，其中以辉铜矿和孔雀石为主，氧化率为46.9％。
在磨矿细度为-0.074mm占80％，矿浆浓度为33％的条件下，粗选添加Na2S1000g/t和Na2CO3 500g/t作为调整剂，分别采用CC-01，CC-02，CC-03，CC-04，CC-05，CC-06，CC-07和异戊基黄药作为铜捕收剂，经过两次粗选，将两次粗选精矿合并为粗精矿，得到的浮选结果如表1所示，每次粗选的过程中添加捕收剂500g/t，起泡剂松醇油30g/t。
表1
| 捕收剂种类 | 精矿品位/％ | 精矿回收率/％ |
| CC-01 | 3.73 | 71.26 |
| CC-02 | 3.89 | 70.49 |
| CC-03 | 3.42 | 72.37 |
| CC-04 | 3.81 | 71.54 |
| CC-05 | 3.90 | 70.89 |
| CC-06 | 3.95 | 69.51 |
| CC-07 | 4.02 | 69.62 |
| 异戊基黄药 | 5.76 | 60.18 |
由以上结果可看出，相较于使用传统黄药作为捕收剂，使用本发明所制备的捕收剂对氧化铜矿进行浮选可以明显提升铜矿浮选回收率，说明本发明所制备捕收剂对于氧化铜态具有捕收力强的特点。
综上所述，本发明所制备的捕收剂具有捕收能力强的优点，硫化浮选时可以有效替代黄药等常规捕收剂，有助于提高氧化铜回收率，可广泛应用于氧化铜矿、以及硫化-氧化铜矿的浮选。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种氧化铜矿的浮选捕收剂，其特征在于，所述浮选捕收剂中包括硫代羟肟酸和黄药。
2.根据权利要求1所述的浮选捕收剂，其特征在于，所述的硫代羟肟酸的结构式为：
其中，R1和R2分别为烷烃基。
3.根据权利要求2所述的浮选捕收剂，其特征在于，所述R1或R2各自独立地选自甲基、乙基、乙烯基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或正戊基。
4.根据权利要求1～3任一项所述的浮选捕收剂，其特征在于，所述黄药与硫代羟肟酸的质量比为1：1.0～3.0。
5.根据权利要求1～4所述的浮选捕收剂，其特征在于，所述捕收剂中包括二烃基二硫代磷酸盐。
6.根据权利要求5所述的浮选捕收剂，其特征在于，所述二烃基二硫代磷酸盐中的烃基选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、苯基或甲苯基。
7.根据权利要求2或6所述的浮选捕收剂，其特征在于，所述黄药、硫代羟肟酸和二烃基二硫代磷酸盐的质量比为1：1.0～3.0：0.5～1.5。
8.根据权利要求1或2所述的浮选捕收剂，其特征在于，所述捕收剂为无机强碱的水溶液；优选的，所述水溶液中黄药的质量分数为10.0～20.0％，和/或，所述无机强碱的质量分数为4～12％。
9.根据权利要求1所述的浮选捕收剂，其特征在于，所述黄药为乙基黄药、丙基黄药、异丙基黄药、丁基黄药、异丁基黄药、正戊基黄药以及异戊基黄药中的至少一种。
10.权利要求1～9任一项所述捕收剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将无机强碱溶于水后，再将入硫代羟肟酸、二烃基二硫代磷酸盐和黄药依次溶解于水中。
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