CN113976078A - 一种剑麻纤维基生物质活性炭及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于环境保护与环境污染治理技术领域,公开了一种剑麻纤维基生物质活性炭及其制备方法和应用,包括以下步骤:(1)用氢氧化钠溶液浸渍剑麻纤维,去除蜡质,用水洗涤,干燥;(2)将氯化铜、剑麻纤维加入水中,充分搅拌,浸渍;所述氯化铜与剑麻纤维质量比为4:1‑12:1;(3)浸渍后的纤维干燥后,在保护气氛下,于600℃‑900℃煅烧;(4)然后用盐酸溶液和水反复洗涤,干燥,即制得剑麻纤维基生物质活性炭。本发明采用一步炭化活化法,制备方法简单,成本低;制得的剑麻纤维基生物质活性炭具有较高的比表面积和发达的孔隙结构,对氯苯具有优异的吸附性能,氯苯吸附量高达744.41mg/g。

Description

一种剑麻纤维基生物质活性炭及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于环境保护与环境污染治理技术领域,具体涉及一种高吸附性能活性炭的制备方法及应用。
背景技术
氯苯类挥发性有机物(CB)是含氯挥发性有机化合物(CVOCs)中的一类以氯代苯环为主要结构的有机化合物,通过垃圾焚烧、石油化工等多种工业过程释放到大气中。造成臭氧层破坏与光化学烟雾,且很难被生物降解,部分对人体具有很强的“三致”效应。吸附技术是目前最有效且经济安全的技术。该项技术的核心是高效吸附剂。在众多吸附剂中,多孔炭材料由于其易制备,生产成本低,再生耗能低,孔隙结构可调,良好的稳定性和疏水性等优点,被视为最有应用前景的固体气体吸附剂。
活性炭具有高比表面积,发达的孔隙结构,良好的吸附能力,是一种环境友好的吸附净化材料,在环境保护、污染治理、储能等诸多领域有着广泛的应用,是国民经济不可或缺的产品。生物质炭是碳质吸附剂家族中的重要一员,它可以一定程度上解决传统活性炭吸附量小,生产过程中的污染问题等缺点。
剑麻纤维作为一种农产品,具有价格低廉,可再生等优点,以其作为生物质活性炭的原料,可以实现有效的资源利用。通过热解得到的生物质活性炭可以作为挥发性有机污染物氯苯的传输通道,通过化学活化,可以在其表面刻蚀出0-5nm的孔道,成为氯苯的有效吸附位点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种剑麻纤维基生物质活性炭的制备方法,方法简单、活化方式温和,对设备没有腐蚀作用,且制备的活性炭具有优异的吸附性能。
本发明的目的通过以下技术方案实现:
一种剑麻纤维基生物质活性炭的制备方法,包括以下步骤:
(1)用氢氧化钠溶液浸渍剑麻纤维,去除蜡质,用水洗涤,干燥;
(2)将氯化铜、剑麻纤维加入水中,充分搅拌,浸渍;所述氯化铜与剑麻纤维质量比为4:1-12:1;
(3)浸渍后的纤维干燥后,在保护气氛下,于600℃-900℃煅烧;
(4)然后用盐酸溶液和水反复洗涤,干燥,即制得剑麻纤维基生物质活性炭。
优选地,所述氯化铜与剑麻纤维质量比为8:1-10:1。
优选地,所述煅烧时间为1~5h。
优选地,所述煅烧温度为800℃,煅烧时间为2h。
优选地,步骤2)中浸渍时间为10h-24h。
优选地,步骤1)中氢氧化钠溶液质量分数为2%-5%。
优选地,所述步骤3)中升温速率为5℃/min。
优选地,步骤1)、3)中干燥温度为80℃-100℃;步骤4)中干燥温度为80-120℃,盐酸溶液浓度为0.5~5mol/L。
上述方法制得的剑麻纤维基生物质活性炭在吸附氯苯中的应用。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)剑麻纤维是一种富含碳元素的特殊结构的生物大分子物质,特别适合用于制备多孔生物质炭吸附剂材料,并用于气体的吸附富集。
(2)本发明采用氯化铜作为活化剂,制备得到的剑麻纤维基生物质活性炭具有较高的比表面积和发达的孔隙结构,对氯苯具有优异的吸附性能,氯苯吸附量高达744.41mg/g,远高于活化剂为氯化锌、氯化铁的最大吸附量328.58mg/g和70.09mg/g。
(3)本发明采用一步炭化活化法,制备方法简单,成本低。
附图说明
图1为实施例1-5和对比例的剑麻纤维基生物质活性炭对氯苯的吸附穿透曲线图。
图2为实施例4、6-8的剑麻纤维基生物质活性炭对氯苯的吸附穿透曲线图。
图3为实施例4和对比例2、3的剑麻纤维基生物质活性炭对氯苯的吸附穿透曲线图。
图4为实施例4的剑麻纤维基生物质活性炭和商业活性炭对氯苯的吸附穿透曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释和说明。
实施例1
一种剑麻纤维基生物质活性炭的制备方法,包括以下步骤:
1)将剑麻纤维剪成3-5mm长,用2%氢氧化钠溶液浸渍12h,去除表面蜡质,用去离子水洗至中性,放入80℃烘箱烘干。
2)1g步骤1)处理后的剑麻纤维和5.0725g二水合氯化铜溶于20ml去离子水,充分搅拌,于室温下浸渍12h,并于80℃烘箱烘干。
3)步骤2)所得物在N2气氛保护下,于管式炉中800℃煅烧2h,升温速率为5℃/min。
4)将步骤3)所得物于1mol/l的盐酸溶液中洗涤,再用去离子水洗涤至中性,并于120℃烘箱中烘干。(记为4Cu-800,其中氯化铜与剑麻纤维的质量比为4:1,煅烧温度为800℃。)
实施例2
一种剑麻纤维基生物质活性炭的制备方法,包括以下步骤:
1)将剑麻纤维剪成3-5mm长,用2%氢氧化钠溶液浸渍12h,去除表面蜡质,用去离子水洗至中性,放入80℃烘箱烘干。
2)1g步骤1)处理后的剑麻纤维和7.6088g二水合氯化铜溶于20ml去离子水,充分搅拌,于室温下浸渍12h,并于80℃烘箱烘干。
3)步骤2)所得物在N2气氛保护下,于管式炉中800℃煅烧2h,升温速率为5℃/min。
4)将步骤3)所得物于1mol/l的盐酸溶液中洗涤,再用去离子水洗涤至中性,并于120℃烘箱中烘干。(记为6Cu-800,其中氯化铜与剑麻纤维的质量比为6:1,煅烧温度为800℃。)
实施例3
一种剑麻纤维基生物质活性炭的制备方法,包括以下步骤:
1)将剑麻纤维剪成3-5mm长,用2%氢氧化钠溶液浸渍12h,去除表面蜡质,用去离子水洗至中性,放入80℃烘箱烘干。
2)1g步骤1)处理后的剑麻纤维和10.1450g二水合氯化铜溶于20ml去离子水,充分搅拌,于室温下浸渍12h,并于80℃烘箱烘干。
3)步骤2)所得物在N2气氛保护下,于管式炉中800℃煅烧2h,升温速率为5℃/min。
4)将步骤3)所得物于1mol/l的盐酸溶液中洗涤,再用去离子水洗涤至中性,并于120℃烘箱中烘干。(记为8Cu-800,其中氯化铜与剑麻纤维的质量比为8:1,煅烧温度为800℃。)
实施例4
一种剑麻纤维基生物质活性炭的制备方法,包括以下步骤:
1)将剑麻纤维剪成3-5mm长,用2%氢氧化钠溶液浸渍12h,去除表面蜡质,用去离子水洗至中性,放入80℃烘箱烘干。
2)1g步骤1)处理后的剑麻纤维和12.6813g二水合氯化铜溶于20ml去离子水,充分搅拌,于室温下浸渍12h,并于80℃烘箱烘干。
3)步骤2)所得物在N2气氛保护下,于管式炉中800℃煅烧2h,升温速率为5℃/min。
4)将步骤3)所得物于1mol/l的盐酸溶液中洗涤,再用去离子水洗涤至中性,并于120℃烘箱中烘干。(记为10Cu-800,其中氯化铜与剑麻纤维的质量比为10:1,煅烧温度为800℃。)
实施例5
一种剑麻纤维基生物质活性炭的制备方法,包括以下步骤:
1)将剑麻纤维剪成3-5mm长,用2%氢氧化钠溶液浸渍12h,去除表面蜡质,用去离子水洗至中性,放入80℃烘箱烘干。
2)1g步骤1)处理后的剑麻纤维和15.2175g二水合氯化铜溶于20ml去离子水,充分搅拌,于室温下浸渍12h,并于80℃烘箱烘干。
3)步骤2)所得物在N2气氛保护下,于管式炉中800℃煅烧2h,升温速率为5℃/min。
4)将步骤3)所得物于1mol/l的盐酸溶液中洗涤,再用去离子水洗涤至中性,并于120℃烘箱中烘干。(记为12Cu-800,其中氯化铜与剑麻纤维的质量比为12:1,煅烧温度为800℃。)
实施例6
一种剑麻纤维基生物质活性炭的制备方法,包括以下步骤:
1)将剑麻纤维剪成3-5mm长,用2%氢氧化钠溶液浸渍12h,去除表面蜡质,用去离子水洗至中性,放入80℃烘箱烘干。
2)1g步骤1)处理后的剑麻纤维和12.6813g二水合氯化铜溶于20ml去离子水,充分搅拌,于室温下浸渍12h,并于80℃烘箱烘干。
3)步骤2)所得物在N2气氛保护下,于管式炉中600℃煅烧2h,升温速率为5℃/min。
4)将步骤3)所得物于1mol/l的盐酸溶液中洗涤,再用去离子水洗涤至中性,并于120℃烘箱中烘干。(记为10Cu-600,其中氯化铜与剑麻纤维的质量比为10:1,煅烧温度为600℃。)
实施例7
一种剑麻纤维基生物质活性炭的制备方法,包括以下步骤:
1)将剑麻纤维剪成3-5mm长,用2%氢氧化钠溶液浸渍12h,去除表面蜡质,用去离子水洗至中性,放入80℃烘箱烘干。
2)1g步骤1)处理后的剑麻纤维和12.6813g二水合氯化铜溶于20ml去离子水,充分搅拌,于室温下浸渍12h,并于80℃烘箱烘干。
3)步骤2)所得物在N2气氛保护下,于管式炉中700℃煅烧2h,升温速率为5℃/min。
4)将步骤3)所得物于1mol/l的盐酸溶液中洗涤,再用去离子水洗涤至中性,并于120℃烘箱中烘干。(记为10Cu-700,其中氯化铜与剑麻纤维的质量比为10:1,煅烧温度为700℃。)
实施例8
一种剑麻纤维基生物质活性炭的制备方法,包括以下步骤:
1)将剑麻纤维剪成3-5mm长,用2%氢氧化钠溶液浸渍12h,去除表面蜡质,用去离子水洗至中性,放入80℃烘箱烘干。
2)1g步骤1)处理后的剑麻纤维和12.6813g二水合氯化铜溶于20ml去离子水,充分搅拌,于室温下浸渍12h,并于80℃烘箱烘干。
3)步骤2)所得物在N2气氛保护下,于管式炉中900℃煅烧2h,升温速率为5℃/min。
4)将步骤3)所得物于1mol/l的盐酸溶液中洗涤,再用去离子水洗涤至中性,并于120℃烘箱中烘干。(记为10Cu-900,其中氯化铜与剑麻纤维的质量比为10:1,煅烧温度为900℃。)
对比例1
一种剑麻纤维基生物质活性炭的制备方法,包括以下步骤:
1)将剑麻纤维剪成3-5mm长,用2%氢氧化钠溶液浸渍12h,去除表面蜡质,用去离子水洗至中性,放入80℃烘箱烘干。
2)步骤1)所得物在N2气氛保护下,于管式炉中800℃煅烧2h,升温速率为5℃/min。
3)将步骤2)所得物于1mol/l的盐酸溶液中洗涤,再用去离子水洗涤至中性,并于120℃烘箱中烘干。(记为C-800,其中氯化铜与剑麻纤维的质量比为0,煅烧温度为800℃。)
对比例2
1)将剑麻纤维剪成3-5mm长,用2%氢氧化钠溶液浸渍12h,去除表面蜡质,用去离子水洗至中性,放入80℃烘箱烘干。
2)1g步骤1)处理后的剑麻纤维和10g氯化锌溶于20ml去离子水,充分搅拌,于室温下浸渍12h,并于80℃烘箱烘干。
3)步骤2)所得物在N2气氛保护下,于管式炉中800℃煅烧2h,升温速率为5℃/min。
4)将步骤3)所得物于1mol/l的盐酸溶液中洗涤,再用去离子水洗涤至中性,并于120℃烘箱中烘干。(记为10Zn-800,其中氯化锌与剑麻纤维的质量比为10:1,煅烧温度为800℃。)
对比例3
1)将剑麻纤维剪成3-5mm长,用2%氢氧化钠溶液浸渍12h,去除表面蜡质,用去离子水洗至中性,放入80℃烘箱烘干。
2)1g步骤1)处理后的剑麻纤维和10g氯化铁溶于20ml去离子水,充分搅拌,于室温下浸渍12h,并于80℃烘箱烘干。
3)步骤2)所得物在N2气氛保护下,于管式炉中800℃煅烧2h,升温速率为5℃/min。
4)将步骤3)所得物于1mol/l的盐酸溶液中洗涤,再用去离子水洗涤至中性,并于120℃烘箱中烘干。(记为10Fe-800,其中氯化铁与剑麻纤维的质量比为10:1,煅烧温度为800℃。)
性能测试:
将实施例和对比例制备的见剑麻纤维基生物质活性炭吸附剂置于石英管固定吸附床中进行活性评价,评价的参数如下:称取0.05g的活性炭,放入吸附床的石英管中,向里面通入流量为100ml/min、初始浓度为300ppm的氯苯气体,用GC测其尾气的浓度和吸附时间,从而评价活性炭对氯苯的吸附能力,测试结果如下:
1)实施例1-5和对比例1的剑麻纤维基生物质活性炭对氯苯吸附穿透曲线如图1所示。
由图1可知:实施例1~5的剑麻纤维基生物质活性炭对氯苯均具有良好的吸附性能,其中,实施例4的剑麻纤维基生物质活性炭对氯苯具有最佳的吸附性能,经计算其穿透吸附量(当出口浓度/入口浓度=5%时该吸附剂对吸附质的吸附量)为596.99mg/g,最大吸附量(当出口浓度/入口浓度=100%时该吸附剂对吸附质的吸附量)为744.41mg/g。而对比例1的剑麻纤维基生物质活性炭对氯苯几乎没有吸附能力,说明采用氯化铜一步炭化活化法制备的剑麻纤维基生物质活性炭对氯苯吸附能力比未加氯化铜制备的剑麻纤维基生物质活性炭提升很大。
2)实施例4和6-8的剑麻纤维基生物质活性炭对氯苯吸附穿透曲线如图2所示。
由图2可知:实施例4和6-8的剑麻纤维基生物质活性炭对氯苯均具有良好的吸附性能。
3)实施例4和对比例2、3的剑麻纤维基生物质活性炭对氯苯吸附穿透曲线如图3所示。
由图3可知:当采用常见的氯化锌和氯化铁作为活化剂时,经计算所得到的剑麻纤维基生物质活性炭对氯苯的穿透吸附量和最大吸附量仅为222.36mg/g、328.58mg/g和54.04mg/g、70.09mg/g,其吸附性能远低于实施例4,因此本发明采用氯化铜作为活化剂所制备的剑麻纤维基生物质活性炭具有预料不到的技术效果。
4)实施例4的剑麻纤维基生物质活性炭和商业活性炭对氯苯的吸附穿透曲线如图4所示。
经计算,商业活性炭的穿透吸附量和最大吸附量仅为148.05mg/g和274.65mg/g,其吸附性能远低于实施例4,因此本发明采用氯化铜作为活化剂所制备的剑麻纤维基生物质活性炭具有预料不到的技术效果。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种剑麻纤维基生物质活性炭的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)用氢氧化钠溶液浸渍剑麻纤维,去除蜡质,用水洗涤,干燥;
(2)将氯化铜、剑麻纤维加入水中,充分搅拌,浸渍;所述氯化铜与剑麻纤维质量比为4:1-12:1;
(3)浸渍后的纤维干燥后,在保护气氛下,于600℃-900℃煅烧;
(4)然后用盐酸溶液和水反复洗涤,干燥,即制得剑麻纤维基生物质活性炭。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述氯化铜与剑麻纤维质量比为8:1-10:1。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述煅烧时间为1~5h。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述煅烧温度为800℃,煅烧时间为2h。
5.根据权利要求1~4任意一项所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中浸渍时间为10h-24h。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中氢氧化钠溶液质量分数为2%-5%。
7.根据权利要求1~4任意一项所述的制备方法,其特征在于,步骤3)中升温速率为5℃/min。
8.根据权利要求1~4任意一项所述的制备方法,其特征在于,步骤1)、3)中干燥温度为80℃-100℃;步骤4)中干燥温度为80-120℃,盐酸溶液浓度为0.5~5mol/L。
9.权利要求1~8任意一项所述方法制得的剑麻纤维基生物质活性炭。
10.权利要求9所述剑麻纤维基生物质活性炭在吸附氯苯中的应用。
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