CN113942988A - 磷酸铁及其制备方法 - Google Patents
磷酸铁及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113942988A CN113942988A CN202111385540.2A CN202111385540A CN113942988A CN 113942988 A CN113942988 A CN 113942988A CN 202111385540 A CN202111385540 A CN 202111385540A CN 113942988 A CN113942988 A CN 113942988A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- iron phosphate
- phosphate
- ferric
- preparation
- iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/37—Phosphates of heavy metals
- C01B25/375—Phosphates of heavy metals of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种磷酸铁及其制备方法;磷酸铁的制备方法包括以下步骤:(1)将三价铁盐、植酸、磷酸盐在水中混合反应,得到磷酸铁前驱体液;(2)将磷酸铁前驱体液过滤、干燥、煅烧,得到磷酸铁。本发明利用植酸和磷酸盐形成磷酸基团作为磷源,与三价铁盐合成磷酸铁,将该磷酸铁作为前驱体制备磷酸铁锂,能够显著提升磷酸铁锂的低温性能。
Description
技术领域
本发明涉及电池技术领域,具体涉及一种磷酸铁及其制备方法。
背景技术
随着全世界石油资源的不断减少和汽车尾气对环境污染的日益严重,混合电动车(HEV)和电动车(EV)己成为将来燃油驱动汽车的替代者而备受关注,而移动电源系统是作为电动汽车的关键部件之一。因此,高性能(即高比能量、长寿命、安全性)、低成本和环境友好的电池将成为移动电源产业发展的重点和热点。锂离子电池正是为适应这一需求而发展起来的新一代绿色高能充电电池。它具有电压高、体积小、质量轻、比能量高、无记忆效应、无污染、自放电小、寿命长等突出优点。
自1997年Padhi等人报道具有橄榄石结构的磷酸铁锂材料可以用作锂离子电池的正极材料,由于其价格便宜、环保无污染、不吸潮、热稳定性好等优点,成为目前最具潜力的正极材料之一,为广大科研机构和商业机构所关注。近年来,许多科研工作者对该材料做了大量的研究、开发和改进,目前该材料已经逐步走向商业化,并运用于高容量、高功率和长寿命型锂离子电池市场当中。磷酸铁锂代表着动力电池正极材料的未来发展方向。
目前,固相合成法是制备商业用磷酸铁锂的主要方法,但是由于二价铁源成本高、保存困难且合成的磷酸铁锂粒径大、均匀性差等缺陷难以满足动力型锂离子电池的需求。所以采用价廉且性能稳定的三价铁代替二价铁作铁源,合成磷酸铁为前驱体制备磷酸铁锂。合成磷酸铁的合成方法通常是用三氯化铁或硝酸铁溶液与磷酸反应,然后在高温下使氯化氢或硝酸分解挥发,得到磷酸铁。
但是,磷酸铁锂由于其固有的特性(室温下其电子导电率和离子扩散速率低,分别为10-8-10-10S/cm和10-12-10-14cm2/s)导致磷酸铁锂作为正极材料的电池在低温下时充放电性能都有显著衰减。
发明内容
本发明的目的是提供一种磷酸铁及其制备方法,将该磷酸铁作为前驱体制备磷酸铁锂,能够显著提升磷酸铁锂的低温性能。
为了实现以上目的,本发明采用的技术方案:
本发明公开了一种磷酸铁的制备方法,包括以下步骤:
(1)将三价铁盐、植酸、磷酸盐在水中混合反应,得到磷酸铁前驱体液;
(2)将步骤(1)得到的磷酸铁前驱体液过滤、干燥、煅烧,得到磷酸铁。
作为优选的技术方案,所述步骤(1)中,三价铁盐包括但不限于氯化铁、硝酸铁、硫酸铁中的一种或几种混合。
作为优选的技术方案,所述步骤(1)中,磷酸盐包括但不限于H3PO4、(NH4)3PO4、(NH4)2HPO4、(NH4)H2PO4中的一种或几种混合。
作为优选的技术方案,所述步骤(1)中,植酸与磷酸盐的摩尔比为1:999-999:1。
作为优选的技术方案,所述步骤(1)中,往反应体系中加入碱液,将pH值控制为小于7。
作为优选的技术方案,所述碱液包括但不限于氨水、氢氧化钠溶液、醋酸钠溶液、醋酸铵溶液中的一种或几种混合。
作为优选的技术方案,所述步骤(1)中,反应为常温反应。
作为优选的技术方案,所述步骤(2)中,磷酸铁前驱体液过滤前加入碱液稀释或磷酸铁前驱体液过滤时加入碱液洗涤。
作为优选的技术方案,所述步骤(2)中,煅烧温度为100-800℃。
本发明还公开了上述制备方法制备的磷酸铁。
本发明的有益效果:
本发明利用植酸和磷酸盐形成磷酸基团作为磷源,与三价铁盐合成磷酸铁,将该磷酸铁作为前驱体制备磷酸铁锂,能够显著提升磷酸铁锂的低温性能。
附图说明
图1是由三价铁盐制备磷酸铁的工艺流程图;
图2是由三价铁盐制备磷酸铁的装置结构图;
图3是由磷酸铁制备磷酸铁锂的工艺流程图;
图4是由磷酸铁制备磷酸铁锂的装置结构图;
图5是实施例1制得的磷酸铁锂的SEM图;
图6是实施例1的磷酸铁锂制成扣式电池在-20℃下0.2C放电比容量图;
图7是实施例2的磷酸铁锂制成扣式电池在-20℃下0.2C放电比容量图;
图8是对比例1的磷酸铁锂制成扣式电池在-20℃下0.2C放电比容量图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面结合附图对本发明作进一步阐述。
实施例1
如图1至图4所示,采用如下步骤制备磷酸铁锂:
(1)将氯化铁溶液、植酸、(NH4)H2PO4、氨水加入反应釜中,控制植酸与(NH4)H2PO4的摩尔比为1:99,控制氨水的加入量将体系pH值调节至2左右,然后在反应釜内常温混合搅拌反应1小时;再将反应浆料泵入老化釜中陈化1小时,得到的磷酸铁前驱体液泵入成品罐中暂存。
(2)将步骤(1)得到的磷酸铁前驱体液加入氨水稀释,然后泵入板框过滤机中过滤,洗涤至中性;然后将湿物料加入闪蒸干燥机中闪蒸干燥,再加入回转窑中400℃下煅烧,得到磷酸铁。
(3)将步骤(2)得到的磷酸铁、碳酸锂、葡萄糖加入装有水的分散釜中充分分散,然后将浆料加入研磨罐中研磨,再经过喷雾干燥设备喷雾干燥、烧结炉烧结、气流粉碎机粉碎,得到磷酸铁锂。
实施例2
如图1至图4所示,采用如下步骤制备磷酸铁锂:
(1)将氯化铁溶液、植酸、H3PO4、氨水加入反应釜中,控制植酸与H3PO4的摩尔比为1:99,控制氨水的加入量将体系pH值调节至2左右,然后在反应釜内常温混合搅拌反应1小时;再将反应浆料泵入老化釜中陈化1小时,得到的磷酸铁前驱体液泵入成品罐中暂存。
(2)将步骤(1)得到的磷酸铁前驱体液加入氨水稀释,然后泵入板框过滤机中过滤,洗涤至中性;然后将湿物料加入闪蒸干燥机中闪蒸干燥,再加入回转窑中400℃下煅烧,得到磷酸铁。
(3)将步骤(2)得到的磷酸铁、碳酸锂、葡萄糖加入装有水的分散釜中充分分散,然后将浆料加入研磨罐中研磨,再经过喷雾干燥设备喷雾干燥、烧结炉烧结、气流粉碎机粉碎,得到磷酸铁锂。
对比例1
采用如下步骤制备磷酸铁锂:
(1)将氯化铁溶液、H3PO4、氨水加入反应釜中,控制氨水的加入量将体系pH值调节至2左右,然后在反应釜内常温混合搅拌反应1小时;再将反应浆料泵入老化釜中陈化1小时,得到的磷酸铁前驱体液泵入成品罐中暂存。
(2)将步骤(1)得到的磷酸铁前驱体液加入氨水稀释,然后泵入板框过滤机中过滤,洗涤至中性;然后将湿物料加入闪蒸干燥机中闪蒸干燥,再加入回转窑中400℃下煅烧,得到磷酸铁。
(3)将步骤(2)得到的磷酸铁、碳酸锂、葡萄糖加入装有水的分散釜中充分分散,然后将浆料加入研磨罐中研磨,再经过喷雾干燥设备喷雾干燥、烧结炉烧结、气流粉碎机粉碎,得到磷酸铁锂。
图5是实施例1制得的磷酸铁锂的SEM图,从图中可见实施例1制得的磷酸铁锂粒径均匀。
将实施例1、实施例2、对比例1制得的磷酸铁锂分别作为正极材料,先制作正极片:将正极材料、粘结剂、导电剂进行正极配料,获得均匀的正极浆料,将制备好的正极浆料均匀涂布在正极集流体铝箔上获得正极片。将正极片、负极片与隔膜卷绕制备锂离子电芯,注入电解液,制成扣式电池。
图6是实施例1的磷酸铁锂制成扣式电池在-20℃下0.2C放电比容量图,其-20℃放电比容量可以达到80mAh/g。
图7是实施例2的磷酸铁锂制成扣式电池在-20℃下0.2C放电比容量图,其-20℃放电比容量可以达到83mAh/g。
图8是对比例1的磷酸铁锂制成扣式电池在-20℃下0.2C放电比容量图,其-20℃放电比容量可以达到54mAh/g。
通过以上对比可以看出,相对于只使用磷酸的对比例,本发明通过植酸和磷酸盐的搭配使用,使制备得到的磷酸铁锂的低温性能显著提升。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (10)
1.一种磷酸铁的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将三价铁盐、植酸、磷酸盐在水中混合反应,得到磷酸铁前驱体液;
(2)将步骤(1)得到的磷酸铁前驱体液过滤、干燥、煅烧,得到磷酸铁。
2.根据权利要求1所述的磷酸铁的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,三价铁盐包括但不限于氯化铁、硝酸铁、硫酸铁中的一种或几种混合。
3.根据权利要求1所述的磷酸铁的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,磷酸盐包括但不限于H3PO4、(NH4)3PO4、(NH4)2HPO4、(NH4)H2PO4中的一种或几种混合。
4.根据权利要求1所述的磷酸铁的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,植酸与磷酸盐的摩尔比为1:999-999:1。
5.根据权利要求1所述的磷酸铁的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,往反应体系中加入碱液,将pH值控制为小于7。
6.根据权利要求5所述的磷酸铁的制备方法,其特征在于:所述碱液包括但不限于氨水、氢氧化钠溶液、醋酸钠溶液、醋酸铵溶液中的一种或几种混合。
7.根据权利要求1所述的磷酸铁的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,反应为常温反应。
8.根据权利要求1所述的磷酸铁的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,磷酸铁前驱体液过滤前加入碱液稀释或磷酸铁前驱体液过滤时加入碱液洗涤。
9.根据权利要求1所述的磷酸铁的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,煅烧温度为100-800℃。
10.权利要求1至9任意一项所述的制备方法制备的磷酸铁。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111385540.2A CN113942988B (zh) | 2021-11-22 | 2021-11-22 | 磷酸铁及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111385540.2A CN113942988B (zh) | 2021-11-22 | 2021-11-22 | 磷酸铁及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113942988A true CN113942988A (zh) | 2022-01-18 |
CN113942988B CN113942988B (zh) | 2023-09-12 |
Family
ID=79338365
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111385540.2A Active CN113942988B (zh) | 2021-11-22 | 2021-11-22 | 磷酸铁及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113942988B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115124012A (zh) * | 2022-07-28 | 2022-09-30 | 四川龙蟒磷化工有限公司 | 一种高振实密度低硫高铁磷比磷酸铁的制备方法 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1803590A (zh) * | 2005-12-22 | 2006-07-19 | 上海交通大学 | 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法 |
CN101244813A (zh) * | 2007-02-15 | 2008-08-20 | 比亚迪股份有限公司 | 碱式磷酸铁铵及制备方法、磷酸铁的制备方法及磷酸亚铁锂的制备方法 |
EP2098483A1 (en) * | 2008-03-05 | 2009-09-09 | High Power Lithium S.A. | Synthesis of lithium metal phosphate/carbon nanocomposites with phytic acid |
CN103633322A (zh) * | 2012-08-23 | 2014-03-12 | 北京有色金属研究总院 | 一种高密度球形磷酸铁锂材料的制备方法 |
CN104393293A (zh) * | 2014-11-20 | 2015-03-04 | 中物院成都科学技术发展中心 | 低温电池用正极材料磷酸铁锂/碳复合材料及其制备方法 |
WO2017104554A1 (ja) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | 松本油脂製薬株式会社 | 二次電池スラリー用分散剤組成物及びその利用 |
CN107565132A (zh) * | 2017-08-24 | 2018-01-09 | 高延敏 | 磷酸铁的制备方法及其制备的磷酸铁、磷酸铁锂的制备方法及其制备的磷酸铁锂以及锂电池 |
WO2018064862A1 (zh) * | 2016-10-09 | 2018-04-12 | 华南理工大学 | 一种添加还原性有机物制备磷酸铁材料的方法 |
CN108987749A (zh) * | 2018-08-28 | 2018-12-11 | 深圳市德方纳米科技股份有限公司 | 由磷矿制备磷酸铁的方法、磷酸锰铁锂及磷酸铁锂正极材料的制备方法 |
CN111348637A (zh) * | 2020-03-24 | 2020-06-30 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种纳米磷酸铁锂及其制备方法 |
CN112142030A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-12-29 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种低成本低温型磷酸铁锂的制备方法 |
US20210296650A1 (en) * | 2020-03-19 | 2021-09-23 | Global Graphene Group, Inc. | Conducting polymer network-protected cathode active materials for lithium secondary batteries |
-
2021
- 2021-11-22 CN CN202111385540.2A patent/CN113942988B/zh active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1803590A (zh) * | 2005-12-22 | 2006-07-19 | 上海交通大学 | 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法 |
CN101244813A (zh) * | 2007-02-15 | 2008-08-20 | 比亚迪股份有限公司 | 碱式磷酸铁铵及制备方法、磷酸铁的制备方法及磷酸亚铁锂的制备方法 |
EP2098483A1 (en) * | 2008-03-05 | 2009-09-09 | High Power Lithium S.A. | Synthesis of lithium metal phosphate/carbon nanocomposites with phytic acid |
CN103633322A (zh) * | 2012-08-23 | 2014-03-12 | 北京有色金属研究总院 | 一种高密度球形磷酸铁锂材料的制备方法 |
CN104393293A (zh) * | 2014-11-20 | 2015-03-04 | 中物院成都科学技术发展中心 | 低温电池用正极材料磷酸铁锂/碳复合材料及其制备方法 |
WO2017104554A1 (ja) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | 松本油脂製薬株式会社 | 二次電池スラリー用分散剤組成物及びその利用 |
WO2018064862A1 (zh) * | 2016-10-09 | 2018-04-12 | 华南理工大学 | 一种添加还原性有机物制备磷酸铁材料的方法 |
CN107565132A (zh) * | 2017-08-24 | 2018-01-09 | 高延敏 | 磷酸铁的制备方法及其制备的磷酸铁、磷酸铁锂的制备方法及其制备的磷酸铁锂以及锂电池 |
CN108987749A (zh) * | 2018-08-28 | 2018-12-11 | 深圳市德方纳米科技股份有限公司 | 由磷矿制备磷酸铁的方法、磷酸锰铁锂及磷酸铁锂正极材料的制备方法 |
US20210296650A1 (en) * | 2020-03-19 | 2021-09-23 | Global Graphene Group, Inc. | Conducting polymer network-protected cathode active materials for lithium secondary batteries |
CN111348637A (zh) * | 2020-03-24 | 2020-06-30 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种纳米磷酸铁锂及其制备方法 |
CN112142030A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-12-29 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种低成本低温型磷酸铁锂的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
张霜华等: "磷酸铁锂正极材料制备方法的研究进展", 新疆有色金属, no. 1, pages 138 - 142 * |
李超等: "磷酸铁锂前驱体磷酸铁的研究进展", 广州化工, no. 24, pages 27 - 29 * |
殷宪国;: "纳米磷酸盐及其应用技术进展", 硫磷设计与粉体工程, no. 02, pages 4 - 10 * |
钟艳君等: "正极材料LiFePO_4掺碳改性研究进展", 材料导报, pages 17 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115124012A (zh) * | 2022-07-28 | 2022-09-30 | 四川龙蟒磷化工有限公司 | 一种高振实密度低硫高铁磷比磷酸铁的制备方法 |
CN115124012B (zh) * | 2022-07-28 | 2023-09-05 | 四川龙蟒磷化工有限公司 | 一种高振实密度低硫高铁磷比磷酸铁的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113942988B (zh) | 2023-09-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20200328406A1 (en) | Layered lithium-rich manganese-based cathode material with olivine structured limpo4 surface modification and preparation method thereof | |
CN105552344A (zh) | 一种锂离子电池正极片、锂离子电池及其制备方法 | |
CN106450282A (zh) | 一种大单晶镍锰酸锂正极材料及其制备方法 | |
CN109103433B (zh) | 一种氮参杂碳包覆磷酸铁锂复合材料及其制备方法 | |
CN111755694A (zh) | 一种磷酸钛盐复合材料及其制备方法与应用 | |
CN114057176B (zh) | 磷酸铁锂及其制备方法和应用 | |
CN114105115B (zh) | 磷酸铁及磷酸铁锂的生产方法和应用 | |
CN110112473B (zh) | 一种高盐浓度水溶液钾-钠混合离子电池和应用 | |
CN112467139A (zh) | 一种锂离子电池正极预锂化剂及其制备方法和应用 | |
CN115101738A (zh) | 一种碳包覆的铁钒双金属磷酸焦磷酸钠复合材料及其制备方法和应用 | |
CN103413940B (zh) | 一种锂离子电池正极材料纳米磷酸锰锂的合成方法 | |
CN111477872A (zh) | 一种以铁掺杂磷酸钛钠作为负极活性材料的水系锂/钠离子电池及其制备方法 | |
CN110620217A (zh) | 一种锌掺杂磷酸铁锂/碳复合材料及制备方法 | |
CN103378355B (zh) | 碱金属二次电池及其用的负极活性物质、负极材料、负极和负极活性物质的制备方法 | |
CN113942988B (zh) | 磷酸铁及其制备方法 | |
CN112028045A (zh) | 一种导电磷酸铁锂及其制备方法和应用 | |
CN111916703A (zh) | 一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法 | |
CN102983333A (zh) | 一种锂离子电池正极磷酸钒锂/碳复合材料的新型制备方法 | |
CN102412399B (zh) | 一种磷酸锰锂前躯体的制备方法 | |
CN114864932A (zh) | 一种钠离子电池正极材料的制备方法 | |
CN102227023A (zh) | 一种磷酸铁锂前驱体及其制备方法 | |
CN114014292A (zh) | 一种磷酸锰铁锂的制备方法 | |
CN114084879B (zh) | 磷酸铁锂及其生产方法和应用 | |
CN114566647A (zh) | 一种磷酸钙包覆高镍三元正极材料及其制备方法与应用 | |
CN112615000A (zh) | 一种石墨烯包覆磷酸铁锂正极材料的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |