CN111916703A - 一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法 - Google Patents

一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111916703A
CN111916703A CN202010729648.8A CN202010729648A CN111916703A CN 111916703 A CN111916703 A CN 111916703A CN 202010729648 A CN202010729648 A CN 202010729648A CN 111916703 A CN111916703 A CN 111916703A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
lithium
composite material
manganese phosphate
source
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010729648.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111916703B (zh
Inventor
康美玲
张劢
吴彬杰
杨德财
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Super Power New Energy Co ltd
Original Assignee
Fujian Super Power New Energy Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujian Super Power New Energy Co ltd filed Critical Fujian Super Power New Energy Co ltd
Priority to CN202010729648.8A priority Critical patent/CN111916703B/zh
Publication of CN111916703A publication Critical patent/CN111916703A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111916703B publication Critical patent/CN111916703B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/37—Phosphates of heavy metals
    • C01B25/375—Phosphates of heavy metals of iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法，其是将石墨烯分散液于DMF中进行水浴加热，然后按化学计量比依次加入锂源、铁源、锰源、磷源以及作为碳源的柠檬酸进行水热反应，再经离心洗涤、烘干、惰性气体氛围下烧结结晶，而使LiFe1‑XMnXPO4(0.1≤x≤0.9)与碳复合，并在复合物表面原位包覆石墨烯，得到所述磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料。本发明复合正极材料由于石墨烯的包覆，可缓解现有磷酸锰铁锂材料中锰的溶解以及LiFe1‑ XMnXPO4的体积膨胀，促进复合材料电导率的提高。

Description

一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法
技术领域
本发明属于锂离子电池材料技术领域，具体涉及一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法。
背景技术
锂离子电池因其无污染、比能量高、循环寿命长等特性，被广泛应用在各种电子设备和电动汽车上作为能源系统，目前已成为各国竞相研究的热点和重点。正极材料是锂离子电池的一个重要组成部分，其在锂离子电池充放电过程中提供正负极脱嵌以及形成SEI膜所需的锂，因此开发具有高性能的正极材料是锂离子电池发展的关键。
在现有正极材料中，磷酸锰铁锂的理论容量为171 mAh/g，具有与磷酸铁锂相似的高安全性，且比磷酸铁锂具有更高的电位；但磷酸锰铁锂材料的电子电导率很低，为10- 10S·cm-1，并且由于Mn3+的存在，Mn3+的溶解以及Jahn-Teller效应使得磷酸锰铁锂材料作为正极制备的锂离子电池的电化学性能受到严重影响。
目前还没有磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料原位合成方法的相关报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法，旨在缓解现有磷酸锰铁锂材料中锰的溶解引起的电导率低的问题。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料，其是将LiFe1-XMnXPO4（0.1≤x≤0.9）与碳复合，并在该复合物表面原位包覆石墨烯而制得；其制备方法包括以下步骤：
1）将含36-56 mg石墨烯的分散液加入到60-70 ml DMF中，水浴加热至70-90 ℃；
2）按LiFe1-XMnXPO4（0.1≤x≤0.9）的化学计量比在步骤1）所得溶液中依次加入锂源、铁源、锰源、磷源以及作为碳源的柠檬酸，磁力搅拌15-30 min后，将混合溶液转移至反应釜中，150-170 ℃水热48-72 h；
3）反应结束后，离心洗涤并收集沉淀物，在干燥箱中烘干；
4）在惰性气体氛围下，将烘干的产物烧结结晶，得到所述磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料。
步骤2）中所用石墨烯与锂源的质量比为1:30-50，所用柠檬酸与锂源的摩尔比为1-2:1。所述锂源为碳酸锂、硝酸锂、氢氧化锂中的任意一种。所述铁源为硝酸铁、草酸亚铁、醋酸亚铁、磷酸铁中的任意一种。所述锰源为硝酸锰、乙酸锰、磷酸锰中的任意一种。所述磷源为五氧化二磷、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸中的任意一种。
步骤4）所用惰性气体为氮气、氩气或氦气中的任意一种。所述烧结结晶是将产物先在350-400 ℃下煅烧2-3 h，然后升温至650-750 ℃，继续煅烧8-12 h。
本发明制得的磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料可作为正极材料，与负极材料、电解液、导电剂、粘结剂制成高电导率锂离子电池。
本发明的有益效果在于：本发明首次提供了一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法，其通过石墨烯的包覆，可缓解磷酸锰铁锂材料中锰的溶解以及LiFe1- XMnXPO4的体积膨胀，促进复合材料电导率的提高。
附图说明
图1为实施例1所制备磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的扫描电镜图。
图2为实施例1所制备磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的透射电镜图。
图3为实施例2所制备磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料在0.5C倍率下的放电曲线。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1：
一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法，包括以下步骤：
1）将含36 mg石墨烯的水分散液加入到60 ml DMF中，水浴加热至80 ℃；
2）再依次加入0.02 mol碳酸锂、0.016 mol硝酸铁、0.004 mol硝酸锰、0.02 mol五氧化二磷以及0.03 mol柠檬酸，磁力搅拌器搅拌15 min后，将混合溶液转移至反应釜中，150 ℃水热72 h；
3）反应结束后，将溶液离心洗涤，并收集沉淀物，在干燥箱中烘干；
4）在氩气氛围下，将烘干的产物先在350 ℃下煅烧3 h，然后升温至750 ℃煅烧8 h，得到磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料。
图1、2分别是所制备磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的扫描电镜图和透射电镜图，从图中可以看出材料表面包覆有一层石墨烯。
电化学性能测试：将该磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料作为锂离子电池的正极材料，与导电剂super p、粘结剂PVDF按75:15:15的比例在NMP中充分混合均匀，将所得浆料涂敷在涂炭铝箔上，110 ℃真空干燥12 h去除溶剂和水分，将极片裁成圆形作为工作电极。在充满氩气的手套箱中，以金属锂片作为对电极组装成扣式电池，静置12 h后测试电化学性能。
结果显示，在2.5-4.3 V电压范围内，以0.25C进行恒流充放电，所得锂电池的放电比容量为150.6 mAh/g，且经过50次循环容量衰减仅为1.9%。
实施例2：
一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法，包括以下步骤：
1）将含56 mg石墨烯的水分散液加入到70 ml DMF中，水浴加热至90 ℃；
2）再依次加入0.03 mol硝酸锂、0.018 mol磷酸铁、0.012 mol醋酸锰、0.03 mol磷酸氢二铵以及0.036mol柠檬酸，磁力搅拌器搅拌20 min后，将混合溶液转移至反应釜中170 ℃水热48 h；
3）反应结束后，将溶液离心洗涤，并收集沉淀物，在干燥箱中烘干；
4）在氩气氛围下，将烘干的产物先在400 ℃下煅烧2 h，然后升温至700 ℃煅烧10 h，得到磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料。
电化学性能测试：将该磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料作为锂离子电池的正极材料，与导电剂super p、粘结剂PVDF按80:10:10的比例在NMP中充分混合均匀，将所得浆料涂敷在涂炭铝箔上，110 ℃真空干燥12 h去除溶剂和水分，将极片裁成圆形作为工作电极。在充满氩气的手套箱中，以金属锂片作为对电极组装成扣式电池，静置12 h后测试电化学性能。
结果显示，在2.5-4.3 V电压范围内，以0.2C进行恒流充放电，所得锂电池的放电比容量为155.7 mAh/g，在0.5C倍率下，其放电比容量为148.58 mAh/g。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (10)

1.一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）将石墨烯分散液加入到DMF中，水浴加热至70-90 ℃；
2）按LiFe1-XMnXPO4的化学计量比在步骤1）所得溶液中依次加入锂源、铁源、锰源、磷源以及柠檬酸，磁力搅拌15-30 min后，将混合溶液转移至反应釜中，150-170 ℃水热48-72h；其中，0.1≤x≤0.9；
3）反应结束后，离心洗涤并收集沉淀物，烘干；
4）在惰性气体氛围下，将烘干的产物烧结结晶，得到所述磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料。
2.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法，其特征在于，步骤2）中所用石墨烯与锂源的质量比为1:30-50。
3.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法，其特征在于，步骤2）中所述锂源为碳酸锂、硝酸锂、氢氧化锂中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法，其特征在于，步骤2）中所述铁源为硝酸铁、草酸亚铁、醋酸亚铁、磷酸铁中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法，其特征在于，步骤2）中所述锰源为硝酸锰、乙酸锰、磷酸锰中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法，其特征在于，步骤2）中所述磷源为五氧化二磷、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法，其特征在于，步骤2）中所用柠檬酸与锂源的摩尔比为1-2:1。
8.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法，其特征在于，步骤4）所用惰性气体为氮气、氩气或氦气中的任意一种。
9. 根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法，其特征在于，步骤4）所述烧结结晶是将产物先在350-400 ℃下煅烧2-3 h，然后升温至650-750 ℃，继续煅烧8-12 h。
10.一种利用权利要求1所述方法制得的磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料作为正极材料制备的锂离子电池。
CN202010729648.8A 2020-07-27 2020-07-27 一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法 Active CN111916703B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010729648.8A CN111916703B (zh) 2020-07-27 2020-07-27 一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010729648.8A CN111916703B (zh) 2020-07-27 2020-07-27 一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111916703A true CN111916703A (zh) 2020-11-10
CN111916703B CN111916703B (zh) 2023-07-28

Family

ID=73281458

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010729648.8A Active CN111916703B (zh) 2020-07-27 2020-07-27 一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111916703B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115676794A (zh) * 2022-10-24 2023-02-03 广东邦普循环科技有限公司 共沉淀制备磷酸锰铁锂正极材料的方法及其应用
CN116081589A (zh) * 2022-10-12 2023-05-09 北京钠谛科技有限公司 一种富锂硫磷酸铁锰锂材料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090185327A1 (en) * 2008-01-17 2009-07-23 Fraser Wade Seymour Composite electrode comprising a carbon structure coated with a thin film of mixed metal oxides for electrochemical energy storage
CN103346319A (zh) * 2013-07-04 2013-10-09 河北工业大学 一种金属掺杂磷酸锰锂/石墨烯/碳复合材料的制备方法
CN105322145A (zh) * 2015-09-25 2016-02-10 复旦大学 一种磷酸铁锰锂/石墨烯/碳复合材料及制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090185327A1 (en) * 2008-01-17 2009-07-23 Fraser Wade Seymour Composite electrode comprising a carbon structure coated with a thin film of mixed metal oxides for electrochemical energy storage
CN103346319A (zh) * 2013-07-04 2013-10-09 河北工业大学 一种金属掺杂磷酸锰锂/石墨烯/碳复合材料的制备方法
CN105322145A (zh) * 2015-09-25 2016-02-10 复旦大学 一种磷酸铁锰锂/石墨烯/碳复合材料及制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHUTING YANG等: "Biological phytic acid guided formation of monodisperse large-sized carbon@LiFePO4/graphene composite microspheres for high-performance lithium-ion battery cathodes", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 *
沈培康等: "《材料化学》", 31 May 2012, 中山大学出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116081589A (zh) * 2022-10-12 2023-05-09 北京钠谛科技有限公司 一种富锂硫磷酸铁锰锂材料及其制备方法
CN116081589B (zh) * 2022-10-12 2024-03-29 北京钠谛科技有限公司 一种富锂硫磷酸铁锰锂材料及其制备方法
CN115676794A (zh) * 2022-10-24 2023-02-03 广东邦普循环科技有限公司 共沉淀制备磷酸锰铁锂正极材料的方法及其应用
CN115676794B (zh) * 2022-10-24 2024-01-09 广东邦普循环科技有限公司 共沉淀制备磷酸锰铁锂正极材料的方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN111916703B (zh) 2023-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10957903B2 (en) Layered lithium-rich manganese-based cathode material with olivine structured LIMPO4 surface modification and preparation method thereof
CN105692576B (zh) 一种利用工业含铁废弃物制备电池级磷酸铁的方法
CN103956485B (zh) 一种三维分级结构的磷酸铁锂电极材料及其制备方法
CN105552344A (zh) 一种锂离子电池正极片、锂离子电池及其制备方法
CN102244241B (zh) 一种焦磷酸锂修饰的磷酸铁锂复合材料的制备方法
CN104577119A (zh) 一种锂离子电池正极材料磷酸锰铁锂及其制备方法
CN106299282B (zh) 一种氮掺杂碳纳米管硫复合材料及制备方法
CN103079998A (zh) 磷酸铁的制造方法、磷酸铁锂、电极活性物质及二次电池
CN104037413A (zh) 锂离子电池正极材料碳包覆磷酸铁锰锂的制备方法
CN102104144A (zh) 一种制备磷酸铁锂复合正极材料的方法
CN103367746A (zh) 一种多离子掺杂的碳包覆磷酸铁锂电池材料及其制备方法
CN112421040A (zh) 一种磷酸盐正极材料及其制备方法和应用
CN111916703B (zh) 一种磷酸锰铁锂/碳@石墨烯复合材料的原位合成方法
CN102569791B (zh) 一种具有花状结构的磷酸铁锂及其制备方法
CN103956491A (zh) 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锰锂及其制备方法
CN112103482B (zh) 稀土金属或过渡金属掺杂的磷酸钛锂/碳复合材料及其制备方法和应用
CN102593462A (zh) 一种碳包覆制备磷酸铁锂的方法
CN102769134B (zh) 一种锂离子电池正极复合材料LiFePO4/C的制备方法
WO2023226550A1 (zh) 高导电性磷酸铁锂的制备方法及其应用
CN107834054B (zh) 一种锂离子电池用镍锰酸锂-石墨烯复合材料的制备方法
CN106684353A (zh) 碳包覆的磷酸钒钾的制备方法及其应用
CN114864894B (zh) 一种耐高压包覆层修饰的富锂锰基正极材料及其制备方法和应用
CN102983333A (zh) 一种锂离子电池正极磷酸钒锂/碳复合材料的新型制备方法
CN116281922A (zh) 富钠型氟掺杂焦磷酸磷酸铁钠复合材料及制备方法和应用
CN115312734A (zh) 一种焦磷酸磷酸铁锰钠@c复合材料的制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant