CN113908846B - 一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，该催化剂含有载体和负载在载体上的加氢活性金属组分，其中，所述载体含有无定型硅铝，所述无定型硅铝的最可几粒度为5‑15um。本发明的载体使用改性后小粒度的大孔径无定型硅铝，载体无需添加额外的分子筛，即可增加催化剂的活性以及能够提高目标产物的选择性，特别是用于FT合成馏分油加氢裂化，能够有利于FT大分子的扩散，且防止对原料的二次裂化，由此而增加了中油的选择性。
Description
技术领域
本发明涉及一种加氢裂化催化剂，以及加氢裂化催化剂的制备方法，和加氢裂化催化剂在费托合成领域中的应用。
背景技术
加氢裂化是一种重要的石油加工手段，它有很好的裂化选择性，并可以灵活地适应原料和产品需求的变化，因此是对费托合成产品蜡进行深加工是最有效的手段。低温费托合成的费托蜡产率高达50％以上，需要进行费托蜡的加氢裂化进行轻质化，生产航煤，柴油等馏分，为了最大限度的生产柴油，长久以来，提高催化剂对中馏分的选择性一直是加氢裂化领域的重要研究方向。
相比于传统的加氢裂化原料VGO，费托蜡的结构简单，主要由正构烷烃及少量的异构烷烃组成，且无芳烃、无残炭，无硫无氮等特点，并且馏程范围宽，终馏点达到800℃，因此，费托蜡相对更容易裂化，且裂化催化剂的寿命较长。
加氢裂化催化剂是典型的金属-酸双功能催化剂，通常由金属组分提供加/脱氢功能，由酸性载体提供裂化功能。加氢裂化催化剂载体通常分：无定形氧化物(如SiO2-A12O3)、分子筛(主要指改性Y型分子筛)、分子筛和无定形氧化物的混合物。有学者研究认为，分子筛因含有大量的强酸及微孔结构，不利于柴油选择性的提高；而无定形硅铝具有较弱的酸性、较大的外表面积和较宽的介孔孔径分布，所以无定形硅铝是一种比较理想的费托蜡加氢裂化生产柴油的催化剂载体。
CN1374373A提出了一种费托蜡生产柴油的加氢裂化催化剂的制备，其催化剂的特征是采用Y沸石(30-50％)，氧化钨或氧化钼(5-20％)，氧化物(1-10％)，氧化铝或硅铝混合物(30-60％)，制备出比表面250-400m2/g，孔容0.3-0.7ml/g，TPD酸度0.75-1.5mmol/g的加氢裂化催化剂。
CN105727981A公开了一种费托合成蜡加氢裂化催化剂的制备方法，催化剂含有层柱皂石，氧化铝以及加氢活性金属组分，所用的活性金属为钼、钨、镍。
CN101698148A公开了一种费托合成蜡加氢裂化和异构化用贵金属催化剂及制备方法，催化剂载体组分包括无定型硅铝70-85％和氧化铝粘合剂15-30％，活性组分选自贵金属Pt与Pd元素。Pt/Pd摩尔比为0.1-0.6，贵金属活性组分是载体的0.1-1wt％。
在现有的技术中，由于使用无定型硅铝作为载体，较大的外表面积和较宽的介孔孔径分布，不仅大大提高了催化剂的“金属/酸”值，同时易于原料和产物的扩散，导致催化剂具有很高的中馏分的选择性，但是由于无定形硅铝的弱酸性导致了催化剂的活性低。
发明内容
本发明的目的在于，克服现有技术的使用无定型硅铝作为载体导致催化剂活性低的缺陷，提供一种新的使用无定型硅铝作为载体的选择性高且活性高的加氢裂化催化剂。
对于烷烃的裂解反应，不可避免伴随着异构化的发生。异构化与裂解均是通过正碳离子中间体在酸催化剂条件下进行的,正碳离子极其活泼,只能瞬时存在，一旦生成就迅速进行异构化反应和裂化反应。烷烃裂解反应过程中烯烃在酸性中心的脱附并且吸附到金属活性中心的步骤非常重要。所以，只要降低异构正碳离子在酸性中心的停留时间，使其在发生β-断裂之前从酸性中心脱附，可抑制裂化反应。
而无定形硅铝具有较弱的酸性、较大的外表面积和较宽的介孔孔径分布，所以无定形硅铝是一种比较理想的费托蜡加氢裂化生产柴油的催化剂载体。但是由于无定形硅铝的弱酸性导致了催化剂的活性低，针对这个问题，常规的方法是选择了分子筛加入载体中提高催化剂的活性，而本发明首次发现使用无定型硅铝(ASA)作为制备载体的原料，通过ASA的粒度改性制备出改性后的无定型硅铝(ASA)，使用颗粒改性后的无定型硅铝(ASA)作为制备载体的原料，在粘结剂的粘结下，通过缩短ASA上酸性位与金属之间的距离，将有利于提高催化剂的活性。因此，本发明首次发现并提出减少无定型硅铝的粒度，从而可以制备出选择性高且活性高的加氢裂化催化剂。
本发明的催化剂含有改性后的小粒度大孔无定型硅铝，氧化铝以及加氢活性金属组分：所述加氢活性金属组分为选自元素周期表第VIII族的至少一种金属元素，并选择性地含有选自元素周期表第VIB族的至少一种金属元素。由此能够提高催化剂的加氢裂化活性。
根据本发明的第一方面，本发明提供一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有载体和负载在载体上的加氢活性金属组分，其中，所述载体含有无定型硅铝，所述无定型硅铝的最可几粒度为5-15um。
优选地，所述无定型硅铝的最可几粒度为5-15um。
优选地，所述加氢活性金属组分含有选自元素周期表第VIII族的至少一种金属元素，并选择性地含有选自元素周期表第VIB族的至少一种金属元素。
优选地，所述第VIII族的金属元素选自铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱和铂中的一种或多种，优选为镍。
优选地，所述第VIB族金属元素选自铬、钼和钨中的一种或多种，优选为钨。
优选地，无定型硅铝中，SiO2含量为30-60重量％。
优选地，载体中无定型硅铝的含量为30-70重量％，优选所述载体含有所述无定型硅铝和粘结剂，无定型硅铝的含量为30-70重量％，粘结剂的含量为30-70重量％；更优选所述粘结剂为氧化硅和/或氧化铝，优选为氧化铝。
优选地，以重量百分比计，载体的含量为60-80重量％，加氢活性金属组分的含量为20-40重量％。
根据本发明的第二方面，本发明提供一种制备所述的加氢裂化催化剂的制备方法，该方法包括：
将含有加氢活性金属组分的浸渍液浸渍载体，干燥、焙烧，所述载体含有最可几粒度为5-15um的无定型硅铝。
优选地，最可几粒度为5-15um的无定型硅铝的制备步骤包括：
将无定型硅铝原料进行球磨，球磨的条件包括：转速为100-400r/min，时间为10-60min。
优选地，所述无定型硅铝原料的比表面积为350-550m2/g，孔容1-2ml/g，SiO2含量为30-60重量％。
优选地，载体的制备步骤包括：将最可几粒度为5-15um的无定型硅铝与粘结剂源混捏成型。
优选地，所述粘结剂源为氧化铝、铝溶胶、拟薄水铝石、硅溶胶和二氧化硅中的一种或多种，优选为拟薄水铝石。
优选地，所述混捏成型在酸性条件下进行，酸性介质为无机酸和/或有机酸，优选为硝酸。
优选地，所述混捏成型的条件包括：无定型硅铝与粘结剂源的用量重量比为40-80：20-40，优选所述混捏在酸性条件下进行，酸性介质与(无定型硅铝和粘结剂的总用量)的重量比为4-15：100。
优选地，将最可几粒度为5-15um的无定型硅铝与粘结剂源混捏成型的步骤包括：
将所述无定型硅铝与拟薄水铝石混合，然后加入硝酸进行混捏成型；
无定型硅铝与拟薄水铝石的用量重量比为40-80：20-60，硝酸与无定型硅铝和拟薄水铝石的总用量的重量比为4-8：100。
优选地，干燥的温度为100-150℃，焙烧的温度为400-600℃。
根据本发明的第三方面，本发明提供本发明所述的催化剂在费托合成加氢裂化中的应用。
本发明的载体使用改性后小粒度的大孔径无定型硅铝，载体无需添加额外的分子筛，即可增加催化剂的活性以及能够提高目标产物的选择性，特别是用于FT合成馏分油加氢裂化，能够有利于FT大分子的扩散，且防止对原料的二次裂化，由此而增加了中油的选择性。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
如前述，本发明首次提出一种采用小粒度无定型硅铝的加氢裂化催化剂，该催化剂可以不含有分子筛保持良好的活性和催化选择性，具体提供一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有载体和负载在载体上的加氢活性金属组分，其中，所述载体含有无定型硅铝，所述无定型硅铝的最可几粒度为5-15um。
根据本发明的优选实施方式，所述无定型硅铝的最可几粒度为5-15um包括但不限于为5μm、6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、11μm、12μm、13μm、14μm、15μm。
所述加氢活性金属组分的种类无特殊要求，本领域常用的裂化活性组分均可用于本发明，根据本发明的优选实施方式，所述加氢活性金属组分为选自元素周期表第VIII族的至少一种金属元素，并选择性地含有选自元素周期表第VIB族的至少一种金属元素。
根据本发明，所述第VIII族的金属元素具体可选自铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱和铂中的一种或多种，本发明示例性说明镍的催化剂配方，但不因此局限本发明的范围。
根据本发明，所述第VIB族金属元素选自铬、钼和钨中的一种或多种，本发明示例性说明钨的催化剂配方，但不因此局限本发明的范围。
根据本发明的一种优选的实施方式，活性金属选自周期表第VIII族及VIB族金属，合适的VIB族金属组分包括钼、钨或其混合物。合适的VIII族金属如钴、镍或其混合物。活性金属组分的含量为VIB族金属10w％-35w％(以氧化物计)，VIII族金属1w％-9w％(以氧化物计)。活性金属组分的加入方式是本领域技术人员熟知的，可以是浸渍法(包括饱和浸渍、喷淋浸渍和过量浸渍)。
根据本发明的一种优选的实施方式，载体负载含活性金属组分可以进行干燥和/或焙烧，焙烧温度在600℃以下，优选为500℃-600℃，干燥时间为1-10小时。
根据本发明，优选地，载体中无定型硅铝的含量为30-70重量％，包括但不限于为30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％和70％。
根据本发明，优选地，所述载体含有所述无定型硅铝和粘结剂，更优选无定型硅铝的含量为30-70重量％，粘结剂的含量为30-70重量％。
根据本发明，所述载体可以不含有分子筛，因此，优选所述粘结剂为氧化硅和/或氧化铝，优选为氧化铝。由此可以进一步降低本发明的催化剂成本，进一步提高其工业应用价值。
根据本发明，优选地，以重量百分比计，载体的含量为60-80重量％，加氢活性金属组分的含量为20-40重量％。
保证本发明前述催化剂配方即可实现本发明的目的，对催化剂的制备方法无特殊要求，例如可以采用浸渍负载法实现，针对本发明，提供一种制备所述的加氢裂化催化剂的制备方法，该方法包括：
将含有加氢活性金属组分的浸渍液浸渍载体，干燥、焙烧，所述载体含有最可几粒度为5-15um的无定型硅铝。
根据本发明，优选地，无定型硅铝的制备或改性方法无特殊要求，只要保证最可几粒度在本发明范围，优选地最可几粒度为5-15um的无定型硅铝的制备步骤包括：将无定型硅铝原料进行球磨。
根据本发明的一种优选的实施方式，球磨的条件包括：转速为100-400r/min。
根据本发明的一种优选的实施方式，球磨的时间可以依据具体的转速进行调整以保证球磨效果，根据本发明的一种优选实施方式，球磨的条件包括：时间为10-60min。
根据本发明，无定型硅铝原料可以采用常规原料，本发明示例性例举了比表面积为350-550m2/g，孔容1-2ml/g，最可几粒度为5-15um，SiO2含量为30-60重量％的无定型硅铝原料采用本发明能够获得优异的催化活性的催化剂配方。
根据本发明的一种优选的实施方式，载体的制备步骤包括：将最可几粒度为5-15um的无定型硅铝与粘结剂源混捏成型。
根据本发明的一种优选的实施方式，所述粘结剂源为氧化铝、铝溶胶、拟薄水铝石、硅溶胶和二氧化硅中的一种或多种，本发明优选为拟薄水铝石。
根据本发明的一种优选的实施方式，所述混捏成型在酸性条件下进行，优选酸性介质为无机酸和/或有机酸。
根据本发明，所述无机酸例如为硝酸、盐酸、硫酸等，所述有机酸例如为醋酸、乙酸、柠檬酸等，根据本发明的一种优选实施方式，所述酸性介质为硝酸。
根据本发明的一种优选的实施方式，优选所述酸性介质为硝酸和冰乙酸的混合物，进一步优选为硝酸与冰乙酸的重量比为1:0.3-1；酸性介质以酸性水溶液提供，优选酸性水溶液的浓度为1-10重量％，更优选为3-5重量％。
根据本发明的一种优选的实施方式，所述混捏成型的条件包括：无定型硅铝与粘结剂源的用量重量比为40-80：20-60。
根据本发明的一种优选的实施方式，优选所述混捏在酸性条件下进行，更优选酸性介质与(无定型硅铝和粘结剂源的总用量)的重量比为4-15：100。
根据本发明的一种优选的实施方式，将最可几粒度为5-15um的无定型硅铝与粘结剂源混捏成型的步骤包括：将所述无定型硅铝与拟薄水铝石混合，然后加入硝酸进行混捏成型。
根据本发明的一种优选的实施方式，无定型硅铝与拟薄水铝石的用量重量比为40-80：20-60，硝酸与无定型硅铝和拟薄水铝石的总用量重量比为4-8：100。
本发明对干燥、焙烧等无特殊要求，可以采用常规技术进行，针对本发明，优选地，所述的干燥温度为40-180℃，优选为100-150℃，干燥时间为0.5-24小时，优选为1-8小时。
本发明对干燥、焙烧等无特殊要求，可以采用常规技术进行，针对本发明，优选地，焙烧温度为350-900℃，优选为400-600℃，焙烧时间为0.5-24小时，优选为1-8小时。
根据本发明，无定型硅铝原料，是加氢裂化催化剂中常用的一种载体，无定型硅铝载体主要提供酸性，在其上发生裂解、异构化、歧化等反应，加氢裂化催化剂的载体有两大类：一类是非晶形的，如氧化铝、硅铝、硅镁等，另一类是晶形的沸石分子筛类，可以分别使用，也可以混合使用。
根据本发明，所述的载体的制备过程中可以引入拟薄水铝石等作为粘结剂，改性后无定型硅铝所占比例为10％-90％，优选20-80％。
根据本发明，载体的成型方法，可以是滴球成型、挤压成型、压片成型等，以挤压成型为最好。
根据本发明，载体的形状可以是球形、条形(包括圆柱形或三叶草等异形条)、片形等。将成型后的载体进行干燥和焙烧，所述的干燥温度为40-180℃，优选为100-150℃，干燥时间为0.5-24小时，优选为1-8小时；所述的焙烧温度为350-900℃，优选为400-600℃，焙烧时间为0.5-24小时，优选为1-8小时。
本发明提供本发明所述的催化剂在费托合成加氢裂化中的应用。
本发明的载体使用改性后小粒度的大孔径无定型硅铝，载体无需添加额外的分子筛，即可增加催化剂的活性以及能够提高目标产物的选择性，特别是用于FT合成馏分油加氢裂化，能够有利于FT大分子的扩散，且防止对原料的二次裂化，由此而降低了中油的选择性。
下面通过实施例进一步描述本发明的特征，但是这些实施例并不能限制本发明。
对比例1
取一种比表面积500m2/g，孔容1.6ml/g，SiO2含量40wt％的无定形硅铝(ASA)129g、取一种比表面积233m2/g，孔容0.52ml/g拟薄水铝石(SB，未焙烧)111g，混合均匀，在搅拌的状态下加入硝酸水溶液，混合机混捏成团后，放入挤条机中挤出三叶草型，最大直径为2mm，之后于120℃干燥4h，再于500℃焙烧4h，获得催化剂载体。
取偏钨酸铵20克，硝酸镍18克，配成浸渍液，取所获得载体50g，加入上述的浸渍液中，在80℃下旋转蒸发仪里浸渍2h，后在500℃下焙烧2h，制成对比剂1。
实施例1
取一种比表面积500m2/g，孔容1.6ml/g，SiO2含量40wt％的无定形硅铝(ASA)在球磨机上进行球磨，球磨机的转速400转/min，时间15min，氧化锆3mm小球300-500粒，无定形硅铝(ASA)最可几粒度15um。
取改性后的无定形硅铝(ASA)129g、取一种比表面积233m2/g，孔容0.52ml/g拟薄水铝石(SB，未焙烧)111g，混合均匀，在搅拌的状态下加入硝酸水溶液(浓度4重量％，用量350克)，混合机混捏成团后，放入挤条机中挤出三叶草型，最大直径为2mm，之后于120℃干燥4h，再于500℃焙烧4h，获得A催化剂载体。
取偏钨酸铵20克，硝酸镍18克，配成浸渍液，取所获得载体50g，加入上述的浸渍液中，在80℃下旋转蒸发仪里浸渍2h，后在500℃下焙烧2h，制成催化剂A。
实施例2
取一种比表面积500m2/g，孔容1.6ml/g，SiO2含量40wt％的无定形硅铝(ASA)在球磨机上进行球磨，球磨机的转速400转/min，时间30min，氧化锆3mm小球1000-1500粒，无定形硅铝(ASA)最可几粒度7um。
取改性后的无定形硅铝(ASA)129g、取一种比表面积233m2/g，孔容0.52ml/g拟薄水铝石(SB，未焙烧)111g，混合均匀，在搅拌的状态下加入硝酸水溶液(浓度4重量％，用量350)，混合机混捏成团后，放入挤条机中挤出三叶草型，最大直径为2mm，之后于120℃干燥4h，再于500℃焙烧4h，获得B催化剂载体。
取偏钨酸铵20克，硝酸镍18克，配成浸渍液，取所获得载体50g，加入上述的浸渍液中，在80℃下旋转蒸发仪里浸渍2h，后在500℃下焙烧2h，制成催化剂B。
对比例2
取一种比表面积500m2/g，孔容1.6ml/g，SiO2含量40wt％的无定形硅铝(ASA)在球磨机上进行球磨，球磨机的转速400转/min，时间60min，无定形硅铝(ASA)最可几粒度3um。
取改性后的无定形硅铝(ASA)129g、取一种比表面积233m2/g，孔容0.52ml/g拟薄水铝石(SB，未焙烧)111g，混合均匀，在搅拌的状态下加入硝酸水溶液(浓度4重量％，用量350g)，混合机混捏成团后，放入挤条机中挤出三叶草型，最大直径为2mm，之后于120℃干燥4h，再于500℃焙烧4h，获得C催化剂载体。
取偏钨酸铵20克，硝酸镍18克，配成浸渍液，取所获得载体50g，加入上述的浸渍液中，在80℃下旋转蒸发仪里浸渍2h，后在500℃下焙烧2h，制成对比剂2。
实施例3
按照实施例2的方法，不同的是，使用的胶溶剂为硝酸和冰乙酸的水溶液(浓度为4重量％，用量350g，硝酸和冰乙酸的重量比为1:1)，制成催化剂C。
实施例4
按照实施例2的方法，不同的是，使用的胶溶剂为硝酸和冰乙酸的水溶液(浓度为4重量％，用量350g，硝酸和冰乙酸的重量比为0.6:0.4)，制成催化剂D。
实施例5
按照实施例2的方法，不同的是，使用的胶溶剂为硝酸和冰乙酸的水溶液(浓度为4重量％，用量350g，硝酸和冰乙酸的重量比为0.7:0.3)，制成催化剂E。
实施例6
按照实施例2的方法，不同的是，使用的胶溶剂为硝酸和柠檬酸的水溶液(浓度为4重量％，用量350g，硝酸和柠檬酸的重量比为1:1)，制成催化剂F。
实施例7
按照实施例2的方法，不同的是，使用的胶溶剂为柠檬酸的水溶液(浓度为4重量％，用量350g)，制成催化剂G。
测试例
为了进一步说明本发明催化剂具有高的活性，采用本发明催化剂，以费托合成蜡经过加氢精制后的全馏分为原料，进行加氢裂化反应。催化剂评价是在30ml加氢装置上进行的。反应条件为：氢油比800，反应压力：8MPa，体积空速1.62h-1，反应温度360℃-380℃，相同转化率下的选择性结果进行了比较，结果见表1。全馏分油原料：馏程范围：280-700℃，以链烷烃为主，无硫无氮，组成及性质见表1。
在相同转化率的前提下，催化剂B的反应温度降低了5℃，结果说明本发明催化剂在保证中馏分选择性高的前提下，提高了催化剂的活性，性能数据见表2。
表1全馏分油原料的性质
表2
| 转化率 | 温度，℃ | 选择性，％ | |
| 对比剂1 | 60％ | 380 | 70 |
| 对比剂2 | 55％ | 380 | 68 |
| 催化剂A | 60％ | 378 | 77 |
| 催化剂B | 60％ | 375 | 75 |
| 催化剂C | 60％ | 370 | 78 |
| 催化剂D | 60％ | 368 | 77 |
| 催化剂E | 60％ | 365 | 75 |
| 催化剂F | 60％ | 375 | 72 |
| 催化剂G | 60％ | 376 | 71 |
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (22)
1.一种加氢裂化催化剂，其特征在于，该催化剂含有载体和负载在载体上的加氢活性金属组分，其中，所述载体含有无定型硅铝和粘结剂，所述无定型硅铝的最可几粒度为5-15um，载体中无定型硅铝的含量为30-70重量%，粘结剂的含量为30-70重量%；所述加氢活性金属组分含有选自元素周期表第VIII族的至少一种金属元素，并任选地含有选自元素周期表第VIB族的至少一种金属元素。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，
所述第VIII族的金属元素选自铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱和铂中的一种或多种；
所述第VIB族金属元素选自铬、钼和钨中的一种或多种；和/或
无定型硅铝中，SiO2含量为30-60重量%。
3.根据权利要求2所述的催化剂，其中，
所述第VIII族的金属元素为镍；
所述第VIB族金属元素为钨。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂，其中，所述粘结剂为氧化硅和/或氧化铝。
5.根据权利要求4所述的催化剂，其中，所述粘结剂为氧化铝。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂，其中，以重量百分比计，载体的含量为60-80重量%，加氢活性金属组分的含量为20-40重量%。
7.一种制备权利要求1-6中任意一项所述的加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：
将含有加氢活性金属组分的浸渍液浸渍载体，干燥、焙烧，所述载体含有最可几粒度为5-15um的无定型硅铝；所述载体含有无定型硅铝和粘结剂，所述无定型硅铝的最可几粒度为5-15um，载体中无定型硅铝的含量为30-70重量%，粘结剂的含量为30-70重量%；所述加氢活性金属组分含有选自元素周期表第VIII族的至少一种金属元素，并任选地含有选自元素周期表第VIB族的至少一种金属元素。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，最可几粒度为5-15um的无定型硅铝的制备步骤包括：
将无定型硅铝原料进行球磨，球磨的条件包括：转速为100-400r/min，时间为10-60min。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，所述无定型硅铝原料的比表面积为350-550m2/g，孔容1-2ml/g，SiO2含量为30-60重量%。
10.根据权利要求7所述的制备方法，其中，载体的制备步骤包括：将最可几粒度为5-15um的无定型硅铝与粘结剂源混捏成型。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其中，所述粘结剂源为氧化铝、铝溶胶、拟薄水铝石、硅溶胶和二氧化硅中的一种或多种。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其中，所述粘结剂源为拟薄水铝石。
13.根据权利要求10所述的制备方法，其中，所述混捏成型在酸性条件下进行，酸性介质为无机酸和/或有机酸。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其中，酸性介质为硝酸。
15.根据权利要求13所述的制备方法，其中，酸性介质为硝酸和冰乙酸的混合物，硝酸与冰乙酸的重量比为1:0.3-1。
16.根据权利要求13所述的制备方法，其中，酸性介质以酸性水溶液提供，酸性水溶液的浓度为1-10重量%。
17.根据权利要求16所述的制备方法，其中，酸性水溶液的浓度为3-5重量%。
18.根据权利要求10所述的制备方法，其中，所述混捏成型的条件包括：无定型硅铝与粘结剂源的用量重量比为40-80：20-40。
19.根据权利要求10所述的制备方法，其中，所述混捏成型的条件包括：所述混捏在酸性条件下进行，酸性介质与无定型硅铝和粘结剂源的总用量的重量比为4-8：100。
20.根据权利要求10所述的制备方法，其中，将最可几粒度为5-15um的无定型硅铝与粘结剂源混捏成型的步骤包括：
将所述无定型硅铝与拟薄水铝石混合，然后加入硝酸进行混捏成型；
无定型硅铝与拟薄水铝石的用量重量比为40-80：20-60，硝酸与无定型硅铝和拟薄水铝石的总用量的重量比为4-15：100。
21.根据权利要求7-20中任意一项所述的制备方法，其中，干燥的温度为100-150℃，焙烧的温度为400-600℃。
22.权利要求1-6中任意一项所述的催化剂在费托合成馏分油加氢裂化中的应用。
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