CN113897035A - 一种含纤维增强热固性树脂回收料的成型品及其制备方法 - Google Patents
一种含纤维增强热固性树脂回收料的成型品及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113897035A CN113897035A CN202111306839.4A CN202111306839A CN113897035A CN 113897035 A CN113897035 A CN 113897035A CN 202111306839 A CN202111306839 A CN 202111306839A CN 113897035 A CN113897035 A CN 113897035A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- thermosetting resin
- fiber
- reinforced thermosetting
- reclaimed material
- meshes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 132
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 132
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 108
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 98
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 31
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 22
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 5
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims description 5
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 claims description 3
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XEUCQOBUZPQUMQ-UHFFFAOYSA-N Glycolone Chemical compound COC1=C(CC=C(C)C)C(=O)NC2=C1C=CC=C2OC XEUCQOBUZPQUMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 4
- LTOKKZDSYQQAHL-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[4-(oxiran-2-yl)butyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCC1CO1 LTOKKZDSYQQAHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000003733 fiber-reinforced composite Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000009755 vacuum infusion Methods 0.000 description 2
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 5-(2,4-dioxooxolan-3-yl)-7-methyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C(C(OC2=O)=O)C2C(C)=CC1C1C(=O)COC1=O FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000009435 building construction Methods 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XDEZOLVDJWWXRG-UHFFFAOYSA-N methylenedioxycathinone Chemical compound CC(N)C(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 XDEZOLVDJWWXRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
- C08J2363/02—Polyglycidyl ethers of bis-phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/06—Unsaturated polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含纤维增强热固性树脂回收料的成型品，包含以下组分，基体树脂100重量份；纤维增强热固性树脂回收料A和纤维增强热固性树脂回收料B合计1～100重量份；偶联剂0.1～5重量份。同时提供了一种含纤维增强热固性树脂回收料的成型品的制备方法，制备的产品通过合理选择纤维增强热固性树脂回收料的尺寸和组成，改善纤维增强热固性树脂回收料与基体树脂的界面结合性，克服了纤维增强热固性树脂回收料填充后成型品性能不良的问题，成型品力学性能得以大幅的提高。
Description
技术领域
本发明涉及热固性树脂领域，尤其涉及一种含纤维增强热固性树脂回收料的成型品及其制备方法。
背景技术
热固性树脂为一种高分子聚合物材料，分子链通过化学交联形成三维网络结构，在聚合过程中这种交联结构不能重复加工成型。其具有优良的综合性能：包括高强度、耐热性好、电性能优良、抗腐蚀、耐老化、尺寸稳定性好等。其在电子/电气、能源、化工、机械、汽车和轨道交通、建筑等领域得到大量应用。
纤维增强热固性树脂，是以树脂为基体材料、用纤维增强的一种复合材料。由于纤维增强热固性树脂具有如下特点：(1)比强度高，比模量大；(2)材料性能具有可设计性；(3)抗腐蚀性和耐久性能好；(4)热膨胀系数与混凝土的相近。这些特点使得纤维增强复合材料能满足现代结构向大跨、高耸、重载、轻质高强以及在恶劣条件下工作发展的需要，同时也能满足现代建筑施工工业化发展的要求，因此被越来越广泛地应用于各种民用建筑、桥梁、公路、海洋、水工结构以及地下结构等领域中。
废弃高分子材料导致的环境污染和资源浪费近年来引起了全球的广泛关注，然而由于缺乏有效的循环利用技术，目前塑料回收率不足10％，而热固性树脂及其纤维增强材料因具有致密的三维网络结构，难溶难融，且难以被降解，其回收利用更是亟待解决的难点问题。热固性树脂及其纤维增强材料的回收再利用受到了广泛研究关注，研究方法可分为多种：机械粉碎法、热处理、溶剂解离、制备工艺改进等。
机械粉碎法一般通过切割、研磨等方法将纤维增强热固性树脂粉碎为一定尺寸的碎片。由于此法工艺简单，价格低廉，而且不易产生二次污染，是目前较常用的方法。但是，如何使用通过机械粉碎法回收的纤维增强热固性树脂是一个难题。
CN201510860974.1公开了一种轻质高强度环保型树脂混凝土，原料包括不饱和聚酯树脂、回收热固性树脂骨料、回收胶粉、石子、沙子、填料。能够充分利用回收的热固树脂和回收胶粉制备密度小，强度高的高品质树脂混凝土，对解决废热固树脂和废橡胶的环境污染问题及其综合利用问题开避了新的途径。但是，此种方法制备的树脂混凝土的性能不高，不能充分发挥纤维增强热固性树脂回收料的性能。
所以，现有技术缺少一种能够充分发挥纤维增强热固性树脂回收料的性能，并且制备工艺简单的含纤维增强热固性树脂回收料的成型品及其制备工艺。
发明内容
本发明提供一种含纤维增强热固性树脂回收料的成型品，同时提供该成型品的制备方法，其处理工艺简单，制备的成型品能保持良好的性能。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
本发明提供了一种含有增强热固性树脂回收料的成型品，包含以下组分：
基体树脂100重量份；
纤维增强热固性树脂回收料A和纤维增强热固性树脂回收料B合计1～100重量份；
偶联剂0.1～5重量份；
其中，纤维增强热固性树脂回收料A的粒径为20目～140目，纤维增强热固性树脂回收料B的粒径为4目～18目。
其中，所述的基体树脂是可以是成型品的主体材料，提供成型品的主要性能，可以列举出环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂、呋喃树脂、有机硅树脂等。
从提高力学性能和耐久性的角度出发，所述的基体树脂优选为环氧树脂固化物。环氧树脂具有很强的内聚力，分子结构致密，其力学性能一般高于酚醛树脂和不饱和聚酯等热固性树脂。
所述的纤维增强热固性树脂回收料A和纤维增强热固性树脂回收料B是纤维增强热固性树脂回收料。回收料提供树脂和纤维，填充在成型品中，提高其各种性能。所述的回收料A和B，可以通过切割、粉碎、研磨、过筛等方法处理回收的纤维增强热固性树脂制备。
本发明中，所述的纤维增强热固性树脂回收料A和B的粒径是根据是否能够恰好通过相应泰勒标准筛来测定的。比如，所谓的回收料的粒径为X目，指的是可以通过X目，但不可以通过大于X目的泰勒标准筛的回收料；所谓的回收料的粒径为Y目～Z目，是指对于任一的Y目～Z目的泰勒标准筛，至少有一部分回收料可以通过，但对于大于Z目的泰勒标准筛，所有的回收料都不能通过。其中，X、Y、Z为目数，且Y<Z。所述的粒径分布指的是，当回收料的粒径为Y目～Z目时，粒径分布为(Y+Z)/2目。
所述的纤维增强热固性树脂回收料A和B的粒径对于成型品的力学性能是有很大程度的影响的。优选，所述纤维增强热固性树脂回收料A的粒径为50～100目，所述纤维增强热固性树脂回收料B的粒径为6目～12目。
同样的，纤维增强热固性树脂回收料A和B的粒径分布对于成型品的力学性能也是有很大程度的影响的。所述的纤维增强热固性树脂回收料A的粒径分布为20目以上。所述的纤维增强热固性树脂回收料B的粒径分布为2目以下。
从提高成型品的力学性能的角度出发，所述的纤维增强热固性树脂回收料A和纤维增强热固性树脂回收料B中的热固性树脂都是不饱和聚酯树脂固化物。
所述的纤维增强热固性树脂含量可以按照实际需要更改，优选为纤维增强热固性树脂回收料A为5～50重量份，进一步优选为20～30重量份；纤维增强热固性树脂回收料B为5～80重量份，进一步优选为30～60重量份。
所述的纤维增强热固性树脂回收料A和纤维增强热固性树脂回收料B中的纤维是碳纤维。
所述的偶联剂可以举例出硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂。从稳定性角度出发，优选硅烷偶联剂，硅烷的分子结构式一般为：Y-R-Si(OR)3，式中Y为有机官能基，Si(OR)为硅烷氧基。硅烷偶联剂可以列举出自氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷)。从提高强度、抗气候性的角度出发，优选的，所述硅烷偶联剂选自氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或多种；进一步优选的，所述硅烷偶联剂为缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷。
优选的，以基体树脂100重量份计，偶联剂为0.5～2重量份。
所述的含纤维增强热固性树脂回收料的成型品的制备方法为：
S1，采用切割、粉碎、研磨、过筛等方法，得到20目～140目的纤维增强热固性树脂回收料A和粒径为4目～18目的纤维增强热固性树脂回收料B；
S2，将步骤S1获得的纤维增强热固性树脂回收料A和步骤S1获得的纤维增强热固性树脂回收料B分别浸入溶剂中加压、加热一定时间后，取出干燥；
S3，将步骤S2获得的纤维增强热固性树脂回收料A混入基体树脂中，搅拌、加热一定时间；
S4，将步骤S2获得的纤维增强热固性树脂回收料B铺设到模具中；
S5，通过真空成型，将步骤S3获得的基体树脂、固化剂、偶联剂灌入到模具中，在一定温度下固化成型得到成型品。
所述的纤维增强热固性树脂含量可以按照实际需要更改，优选为纤维增强热固性树脂回收料A为5～50重量份，纤维增强热固性树脂回收料B为5～80重量份。
制备过程中，浸渍纤维增强热固性树脂回收料A和纤维增强热固性树脂回收料B的溶剂的选取是非常重要的。为了使得浸渍溶剂更有效的提高纤维增强热固性树脂回收料A、纤维增强热固性树脂回收料B与基体树脂的界面结合力，优选为沸点80～150℃的含羟基的醚、醇，以及多元胺中的各一种，进一步优选为，乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、乙二醇乙醚的一种或多种，正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、叔戊醇中的一种或多种，以及乙二胺、三乙胺中的一种或多种。
对于浸渍溶剂是上述多种溶剂的混合液时，混合比应该按照实际需求进行选择。
步骤S2中的加热温度优选为90～150℃，进一步优选为110～130℃；压力优选为1～10大气压，进一步优选为1～3大气压；时间优选为1～24小时，进一步优选为4～10小时。
步骤S3中的加热温度优选为80～120℃，进一步优选为90～110℃；搅拌时间优选为0.2～2小时，进一步优选为0.5～1.5小时。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明通过合理选择纤维增强热固性树脂回收料的尺寸和组成，并通过改善纤维增强热固性树脂回收料与基体树脂的界面结合性，克服了纤维增强热固性树脂回收料填充后成型品性能不良的问题，成型品力学性能得以大幅的提高。
2、本发明的制备方法简单、易行、成本低。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
各实施例和对比例制备的成型品的测试方法如下：
【弯曲强度】
弯曲强度：按GB/T2567-2008测定，测试速度10mm/min。
【冲击强度】
按GB/T 1043 1993测定，将样品加工成试样1，缺口试样为A型。
各实施例和对比例制备的成型品的原料如下：
【基体】
M：双酚A型环氧树脂，DIC株式会社产EPICLON HM-091，以等当量的乙二胺为固化剂。
【纤维增强热固性树脂回收料】
使用真空灌注的方法，制备以4层东丽株式会社产碳纤维布CO6142(面克重119g/m2)为增强纤维的，以不饱和聚酯树脂DIC株式会社产SUNDHOMA PC-110为基体(以1％的过氧化甲乙酮为固化剂)的热固性树脂，固化条件为40℃，6小时。继而，使用切割、粉碎、研磨、过筛等方法，得到如下的粒径和粒径分布不同的纤维增强热固性树脂回收料。
A1：粒径为50目～100目(粒径分布为25目)
A2：粒径为80目～100目(粒径分布为10目)
A3：粒径为20目～40目(粒径分布为10目)
A4：粒径为20目～140目(粒径分布为80目)
B1：粒径为6目～8目(粒径分布为1目)
B2：粒径为6目～12目(粒径分布为3目)
B3：粒径为16目～18目(粒径分布为1目)
B4：粒径为12目～18目(粒径分布为3目)
使用真空灌注的方法，制备以4层东丽株式会社产碳纤维布CO6142(面克重119g/m2)为增强纤维的，以上述双酚A型环氧树脂M为基体(以等当量的乙二胺为固化剂)的热固性树脂，固化条件为70℃，6小时。继而，使用切割、粉碎、研磨、过筛等方法，得到如下的粒径和粒径分布不同的纤维增强热固性树脂回收料。
A5：粒径为50目～100目(粒径分布为25目)
B5：粒径为6目～8目(粒径分布为1目)
【偶联剂】
C：缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷，南京向前化工有限公司产KH560。
【溶剂】
D1：乙二醇甲醚
D2：正丁醇
D3：乙二胺
D4：乙醇
实施例1～28、对比例1～2
按表1所示的配方(基体树脂为M，100重量份；偶联剂为C，1重量份)和加工条件，将纤维增强热固性树脂回收料A和纤维增强热固性树脂回收料B分别浸入溶剂中加压、加热一定时间后，取出干燥；再将纤维增强热固性树脂回收料A混入基体树脂的主剂中，搅拌、加热一定时间；继而将纤维增强热固性树脂回收料B铺设到模具中；最后，通过真空成型，将基体树脂的主剂、固化剂、偶联剂灌入到模具中，在40℃，6小时下固化成型得到成型品。
将得到的成型品进行性能测试，结果列于表1。
表1
从上表可以看出，当纤维增强热固性树脂回收料A的粒径为50目～100目，粒径分布为25目，重量份为25份；纤维增强热固性树脂回收料B的粒径为6目～8目，粒径分布为1目，重量份为40份；A和B的浸渍溶剂为乙二醇甲醚、正丁醇、乙二胺＝1/1/1的混合溶液，溶剂加热温度为120℃，加压压力为2个大气压，溶解时间为6小时；纤维增强热固性树脂回收料A混入基体树脂的主剂中，加热温度为100℃，时间为1小时，所制得的成型品的性能最佳，弯曲强度为230MPa，冲击强度为34kJ/m2。后续在上述配方和条件下，分别仅改变A的目数、B的目数、A与B的重量份比、浸渍溶剂及其配比和温度、时间、A混入基体树脂的主剂时的加热温度等，成型品的力学性能都会下降。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种含纤维增强热固性树脂回收料的成型品，其特征在于，所述含纤维增强热固性树脂回收料的成型品包含以下组分，
基体树脂100重量份；
纤维增强热固性树脂回收料A和纤维增强热固性树脂回收料B合计1～100重量份；
偶联剂0.1～5重量份；
其中，所述纤维增强热固性树脂回收料A的粒径为20目～140目，纤维增强热固性树脂回收料B的粒径为4目～18目。
2.根据权利要求1所述的含纤维增强热固性树脂回收料的成型品，其特征在于，所述纤维增强热固性树脂回收料A的粒径分布为20目以上，所述纤维增强热固性树脂回收料B的粒径分布为2目以下。
3.根据权利要求1所述的含纤维增强热固性树脂回收料的成型品，其特征在于，所述基体树脂是环氧树脂固化物，所述纤维增强热固性树脂回收料A和纤维增强热固性树脂回收料B中的热固性树脂均为不饱和聚酯树脂固化物。
4.根据权利要求1所述的含纤维增强热固性树脂回收料的成型品，其特征在于，所述纤维增强热固性树脂回收料A为5～50重量份，纤维增强热固性树脂回收料B为5～80重量份。
5.根据权利要求1所述的含纤维增强热固性树脂回收料的成型品，其特征在于，所述纤维增强热固性树脂回收料A和纤维增强热固性树脂回收料B中的纤维选自碳纤维。
6.根据权利要求1-5任一项所述的含纤维增强热固性树脂回收料的成型品的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
S1，通过切割、粉碎、研磨、过筛等方法，得到粒径为20目～140目的纤维增强热固性树脂回收料A和粒径为4目～18目的纤维增强热固性树脂回收料B；
S2，将步骤S1获得的纤维增强热固性树脂回收料A和纤维增强热固性树脂回收料B分别浸入溶剂中加压、加热一定时间后，取出干燥；
S3，将步骤S3中干燥后的纤维增强热固性树脂回收料A混入基体树脂中，搅拌、加热一定时间；
S4，将步骤S3中干燥后的纤维增强热固性树脂回收料B铺设到模具中；
S5，通过真空成型，将步骤S3获得的基体树脂、固化剂、偶联剂灌入到模具中，在一定温度下固化成型得到成型品。
7.根据权利要求6所述的含纤维增强热固性树脂回收料的成型品的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中选取的纤维增强热固性树脂回收料A的粒径分布为1.5以上，所述步骤S1中选取的纤维增强热固性树脂回收料B的平均粒径为1.3以下。
8.根据权利要求6所述的含纤维增强热固性树脂回收料的成型品的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中的溶剂含乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、乙二醇乙醚的一种或多种，正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、叔戊醇中的一种或多种，以及乙二胺、三乙胺中的一种或多种。
9.根据权利要求6所述的含纤维增强热固性树脂回收料的成型品的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中的加热温度为90～150℃，压力为1～10大气压，时间为1～24小时。
10.根据权利要求6所述的含纤维增强热固性树脂回收料的成型品的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中的加热温度为80～120℃，时间为0.5～2小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111306839.4A CN113897035A (zh) | 2021-11-05 | 2021-11-05 | 一种含纤维增强热固性树脂回收料的成型品及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111306839.4A CN113897035A (zh) | 2021-11-05 | 2021-11-05 | 一种含纤维增强热固性树脂回收料的成型品及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113897035A true CN113897035A (zh) | 2022-01-07 |
Family
ID=79193524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111306839.4A Pending CN113897035A (zh) | 2021-11-05 | 2021-11-05 | 一种含纤维增强热固性树脂回收料的成型品及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113897035A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002018845A (ja) * | 2000-07-05 | 2002-01-22 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | 繊維強化複合体のリサイクル方法 |
| JP2005131931A (ja) * | 2003-10-30 | 2005-05-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 繊維強化プラスチックリサイクル複合成形品及びその製造方法 |
| JP2006007138A (ja) * | 2004-06-28 | 2006-01-12 | Kubota Matsushitadenko Exterior Works Ltd | 成形品の製造方法 |
| JP2013053262A (ja) * | 2011-09-06 | 2013-03-21 | Takayasu Co Ltd | ナイロン樹脂組成物 |
-
2021
- 2021-11-05 CN CN202111306839.4A patent/CN113897035A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002018845A (ja) * | 2000-07-05 | 2002-01-22 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | 繊維強化複合体のリサイクル方法 |
| JP2005131931A (ja) * | 2003-10-30 | 2005-05-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 繊維強化プラスチックリサイクル複合成形品及びその製造方法 |
| JP2006007138A (ja) * | 2004-06-28 | 2006-01-12 | Kubota Matsushitadenko Exterior Works Ltd | 成形品の製造方法 |
| JP2013053262A (ja) * | 2011-09-06 | 2013-03-21 | Takayasu Co Ltd | ナイロン樹脂組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102226023B (zh) | 混杂废旧聚合物基复合板材及制备方法 | |
| Sapuan et al. | Mechanical properties of epoxy/coconut shell filler particle composites | |
| JP6285864B2 (ja) | イン・サイテュ重合で得られる熱可塑性（メタ）アクリル樹脂の複合材料と、その使用 | |
| CN101418070B (zh) | 环氧树脂组合物、复合材料及其制备方法 | |
| JP5704198B2 (ja) | セルロースナノファイバー含有エポキシ樹脂組成物の製造方法、強化マトリクス樹脂及び繊維強化樹脂複合体 | |
| CN100336841C (zh) | 一种环氧树脂增韧固化剂 | |
| CN101591422A (zh) | 一种反应性液体橡胶-环氧树脂聚合物的制备方法 | |
| CN109320918A (zh) | 可回收碳纤维增强环氧树脂复合材料、其制备方法及应用 | |
| CN102226034A (zh) | 电路板回收粉料和纳米粒子改性玻璃纤维增强环氧树脂复合材料的制备方法 | |
| US20040070109A1 (en) | Method for the production of a fiber-reinforced product based on epoxy resin | |
| CN1207325C (zh) | 可用于树脂传递模塑的改性苯并噁嗪树脂及其制备方法 | |
| CN115850910A (zh) | 一种生物基超支化聚合物环氧树脂及其制备方法、应用 | |
| CN103286957A (zh) | 玻璃钢的制备方法、玻璃钢天线罩及其制备方法 | |
| CN108947457B (zh) | 一种有机无机复合光引发潜伏性土壤固化剂及其制备方法 | |
| Yan et al. | Preparation and properties of carbon fiber reinforced bio‐based degradable acetal‐linkage‐containing epoxy resin composites by RTM process | |
| CN102504491B (zh) | 废旧线路板非金属粉改性环氧玻璃钢复合材料的制备方法 | |
| CN113897035A (zh) | 一种含纤维增强热固性树脂回收料的成型品及其制备方法 | |
| CN114805883B (zh) | 一种双马改性玄武岩纤维布和聚芳醚腈复合材料及其制备方法 | |
| CN1286909C (zh) | 四脚状氧化锌晶须增强环氧复合材料的制备方法 | |
| Ku et al. | Tensile tests of glass powder reinforced epoxy composites: pilot study | |
| CN112341827B (zh) | 一种超支化聚硅氧烷改性氰酸酯树脂复合材料及其制备方法 | |
| CN111704411A (zh) | 一种环境友好型纤维增强橡胶混凝土及其制备方法 | |
| CN117511130B (zh) | 一种快速固化高强高韧型环氧树脂体系及其制备方法 | |
| CN116217128B (zh) | 一种聚合物路面材料及其制备方法 | |
| CN118791253A (zh) | 一种树脂增强沥青混凝土及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |