CN113801269A - 一种双重改性自交联水性丙烯酸乳液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种双重改性自交联水性丙烯酸乳液及其制备方法，醇酸树脂1％～2％；醇醚类溶剂7％～9％；核单体混合液20％～30％；壳单体混合液10％～15％；增塑剂0.5％～1.5％；中和剂1.5％～2％；纯净水40.5％～60％。该乳液先制备酸值合适的醇酸树脂，再以醇醚为溶剂，在引发剂和链转移剂的作用下，采用无皂乳液聚合与核壳乳液聚合相结合的工艺，引入自交联单体，进行醇酸树脂和有机硅双重改性丙烯酸树脂，经过增塑和胺中和，再水分散得到醇酸树脂和有机硅双重改性自交联水性丙烯酸乳液。用本发明的乳液制备的水性单组份防护涂料具有快干高光高硬度的特点。

Description

一种双重改性自交联水性丙烯酸乳液及其制备方法

技术领域

本发明属于水性涂料技术领域，具体为一种基于醇酸树脂和有机硅双重改性自交联水性丙烯酸乳液及其制备方法。

背景技术

水性丙烯酸树脂具有良好的保光性、耐候性和储存稳定性；在涂料行业领域具有很重要的地位。目前常规的水性丙烯酸树脂乳液存在硬度低，一般是通过合成含有羟基的丙烯酸分散体与水性异氰酸酯固化剂进行反应提高硬度，然而双组份工艺复杂，且活化期较短，一定程度上限制了其发展；还可以通过提高玻璃化温度改善硬度，然而存在低温硬脆且不易成膜等不足。玻璃化温度降低，则出现高温反粘问题。此外，通常采用外加乳化剂的乳液聚合工艺合成水性丙烯酸乳液存在耐水性差问题。这些缺陷严重限制了水性丙烯酸涂料的推广使用。

发明内容

为解决现有技术中存在的上述缺陷，本发明的目的在于提供一种双重改性自交联水性丙烯酸乳液及其制备方法。采用此方法制备的乳液具有粒径小、黏度小、固含范围广以及稳定性良好等特点，用本发明的乳液制备的涂料具有干燥速度快、硬度高、光泽度高以及耐水性优异等特点。

本发明是通过以下述技术方案来实现的。

本发明一方面，提供了一种双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备方法，包括以下步骤：

步骤1，醇酸树脂制备：

将质量分数为43～55份豆油酸与16～22份多元醇、15～23份苯酐和6～13 份苯甲酸，以回流溶剂二甲苯回流，分段升温，进行酯化反应，得到醇酸树脂；

步骤2，双重改性自交联水性丙烯酸乳液制备：

将质量比为1％～2％醇酸树脂加热，在加热后的醇酸树脂中加入7％～9％的醇醚类溶剂搅拌分散，得混合液A；

在混合液A中滴加20％～30％核单体混合溶液，保温，得混合液B；

在混合液B滴加10％～15％壳单体混合溶液，保温，得混合液C；

将混合液C降温，加0.5％～1.5％的增塑剂，保温，得混合液D；

将混合液D滴加1.5％～2％的胺类中和剂，保温，得混合液E；

将混合液E在转速条件下滴加40.5％～60％的纯净水，滴加完毕后保温，降温后，即得到双重改性自交联水性丙烯酸乳液。

优选的，步骤1中，分段升温包括将温度升至180℃，反应1h，再升温至 190℃反应1h，再升温至200℃反应1h，再升温至220℃反应3h-5h至酸值到 8mgKOH/g～16mgKOH/g。

优选的，步骤2中，醇酸树脂加热温度为125℃～135℃；搅拌分散转速为 150rpm～220rpm；

滴加核单体混合溶液速率为0.8mL/min～1.2mL/min，保温1h～2h；

滴加壳单体混合溶液速率为0.8mL/min～1.2mL/min，保温1h～2h；

混合液C降温至75℃～83℃，加增塑剂保温10min～30min；

混合液D保温25min～45min，得混合液E，混合液E在转速700rpm ～1200rpm下滴加纯净水，滴加速率为10mL/min～20mL/min，保温10min～15min。

优选的，所述多元醇为甘油和季戊四醇中的一种或两种任意比例的混合物。

所述醇醚类溶剂为二乙二醇丁醚、丙二醇丁醚和二丙二醇丁醚中的一种或多种任意比例的混合物。

优选的，所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛脂和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯中的一种或两种任意比例的混合物。

优选的，所述胺类中和剂为三乙胺、N,N-二甲基乙醇胺中一种或两种任意比例的混合物。

本发明进一步提供了所述核单体混合溶液的制备方法，包括：

将非功能性丙烯酸酯单体、苯乙烯、功能性丙烯酸酯单体、自交联单体甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂、链转移剂乙二醇叔丁基醚按照质量比(30～35)： (48～56)：(10～15)：(0.3～0.8)：(1.5～4)：(0.5～3)进行混合，搅拌均匀后制得核单体混合溶液。

本发明进一步提供了所述壳单体混合溶液的制备方法，包括：

将非功能性丙烯酸酯单体、苯乙烯、功能性丙烯酸酯单体、丙烯酸、有机硅、引发剂、链转移剂乙二醇叔丁基醚按照质量比(58～68)：(8～15)：(8～9)： (8～9)：(1～2)：(1.5～4)：(0.5～3)进行混合，搅拌均匀后制得壳单体混合溶液。

其中，所述有机硅为国药集团化学试剂有限公司的KH570或安徽硅宝有机新材料有限公司的GX570中的一种或两种任意比例的混合物。

所述非功能性丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯任意比例的混合物。

所述功能性丙烯酸酯单体为丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟乙酯中的一种或两种任意比例的混合物。

所述引发剂为过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化苯甲酰中的一种或两种任意比例的混合物。

本发明另一方面，提供了一种所述方法制备的双重改性自交联水性丙烯酸乳液。

本发明由于采取以上技术方案，其具有以下有益效果：

(a)本发明采用无皂乳液聚合方式制备了双重改性自交联水性丙烯酸乳液，摒弃了传统外加乳化剂的而导致的漆膜吸水率较高和光泽度较低做法，提高了漆膜的耐水性及光泽度。

(b)本发明的双重改性自交联水性丙烯酸乳液是一种丙烯酸树脂核壳乳液，该结构可发挥丙烯酸树脂的特性，而且核壳软硬单体的不同配比使得漆膜性能更加优异，具有干燥速度快、硬度高、耐水性优异以及光泽度较高等优点，并达到成本低廉的要求。

(c)本发明的双重改性自交联水性丙烯酸乳液采用乙二醇叔丁基醚作为链转移剂，可以有效的调节树脂的分子量。此外采用甲基丙烯酸缩水甘油酯作为自交联单体，可以提升涂膜的交联密度。

(d)本发明采用醇酸树脂和有机硅双重改性自交联水性丙烯酸乳液，既保留了醇酸树脂的优良特性、又具有有机硅的疏水性及良好的热稳定性。以本发明的乳液制备的水性涂料具有突出的干性、良好的耐水性，以及极高的光泽度和硬度，主要用于制备对干性、耐水性、装饰性要求较高的单组份自干型水性防护面漆。

具体实施方式

下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。

本发明提供的一种双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备方法，包括以下步骤：

步骤1，醇酸树脂的制备：

将质量分数为43～55份豆油酸与16～22份多元醇、15～23份苯酐和6～13 份苯甲酸加入烧瓶中，以回流溶剂二甲苯回流，分段升温，将温度升至180℃，反应1h，再升温至190℃反应1h，再升温至200℃反应1h，再升温至220℃反应3h-5h至酸值为8mgKOH/g～16mgKOH/g，得到醇酸树脂；

其中，多元醇为甘油和季戊四醇中的一种或两种任意比例的混合物。

步骤2，双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备：

a)将质量比为1％～2％醇酸树脂计量加入三口烧瓶中进行加热处理，处理温度为125℃～135℃；

b)将步骤a)得到的醇酸树脂中加入7％～9％的醇醚类溶剂进行搅拌分散，转速控制150rpm～220rpm；

其中，醇醚类溶剂为二乙二醇丁醚、丙二醇丁醚和二丙二醇丁醚中的一种或多种任意比例的混合物。

c)向步骤b)得到的均匀醇酸树脂混合物中滴加20％～30％核单体混合溶液，滴加速率为0.8mL/min～1.2mL/min，滴加完毕后进行保温1h～2h；

d)向步骤c)得到的体系中滴加10％-15％壳单体混合溶液，滴加速率为 0.8mL/min～1.2mL/min，滴加完毕后进行保温1h～2h；

e)将步骤d)的保温后的混合物降温至75℃～83℃，加0.5％～1.5％的增塑剂，然后保温10min～30min；

其中，增塑剂为邻苯二甲酸二辛脂和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯中的一种或两种任意比例的混合物。

f)将步骤e)得到的体系中滴加1.5％～2％的胺类中和剂，然后保温25min～45min；

其中，胺类中和剂为三乙胺、N,N-二甲基乙醇胺中一种或两种任意比例的混合物。

g)将步骤f)得到的体系中的转速提升至700rpm～1200rpm，滴加40.5％～60％的纯净水，滴加速率为10mL/min～20mL/min，滴加完毕后保温10min～ 15min，然后进行降温处理，即得到固含量为30％～46％的双重改性自交联水性丙烯酸乳液。

其中，核单体混合溶液通过下述方法制得：

将非功能性丙烯酸酯单体、苯乙烯、功能性丙烯酸酯单体、自交联单体甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂和链转移剂乙二醇叔丁基醚按照质量比(30～35)： (48～56)：(10～15)：(0.3～0.8)：(1.5～4)：(0.5～3)进行混合，搅拌均匀后制得核单体混合溶液。

其中，壳单体混合溶液通过下述方法制得：

将非功能性丙烯酸酯单体、苯乙烯、功能性丙烯酸酯单体、丙烯酸、有机硅、引发剂和链转移剂乙二醇叔丁基醚按照质量比(58～68)：(8～15)：(8～9)： (8～9)：(1～2)：(1.5～4)：(0.5～3)进行混合，搅拌均匀后制得核单体混合溶液。

有机硅为国药集团化学试剂有限公司的KH570或安徽硅宝有机新材料有限公司的GX570中的一种或两种任意比例的混合物。

非功能性丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯任意比例的混合物。

功能性丙烯酸酯单体为丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟乙酯中的一种或两种任意比例的混合物。

引发剂为过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化苯甲酰中的一种或两种任意比例的混合物。

下面通过具体实施例来进一步说明本发明。

实施例1：

第一步，醇酸树脂的制备：

将质量分数为49份豆油酸、21份季戊四醇、19份苯酐和11份苯甲酸加入至装有冷凝管、分水器、温度计的四口烧瓶中，以二甲苯为回流溶剂，将温度升至180℃反应1h，再升温至190℃反应1h，再升温至200℃反应1h，再升温至220℃反应4.5h至酸值为10mgKOH/g，制得醇酸树脂；

第二步，双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备：

将1份的醇酸树脂和8份的醇醚类溶剂二乙二醇丁醚，计量加入三口烧瓶中进行128℃加热处理，转速控制150rpm，向三口烧瓶中滴加26份核单体混合溶液(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、过氧化苯甲酰、乙二醇叔丁基醚按质量比13:15:3:56:10: 0.3:2.2:0.5)，滴加速率为0.8mL/min，滴加完毕后进行保温1h；然后滴加12.5 份壳单体混合溶液(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸、KH570、过氧化苯甲酰、乙二醇叔丁基醚按质量比 27:28:13:8:9:8.5:2:4:0.5)，滴加速率为0.8mL/min，滴加完毕后进行保温1.5h，然后降温至78℃；加1份的邻苯二甲酸二辛脂，然后保温20min；再向体系中滴加1.5份的三乙胺，然后保温30min；转速提升至700rpm，向体系中滴加50 份的纯净水，滴加速率为15mL/min，滴加完毕后保温10min，然后进行降温处理，即得到固含量为39％的双重改性自交联水性丙烯酸乳液。

实施例2：

双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备方法

第一步，醇酸树脂的制备：

将质量分数为55份豆油酸、18份甘油、21份苯酐和6份苯甲酸加入至装有冷凝管、分水器、温度计的四口烧瓶中，以二甲苯为回流溶剂，将温度升至 180℃反应1h，再升温至190℃反应1h，再升温至200℃反应1h，再升温至220℃反应4h至酸值为12mgKOH/g，制得醇酸树脂；

第二步，双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备：

将1.5份的醇酸树脂和9份的醇醚类溶剂二丙二醇丁醚，计量加入三口烧瓶中进行130℃加热处理，转速控制200rpm，向三口烧瓶中滴加27.5份核单体混合溶液(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、过氧化苯甲酰和过氧化苯甲酸叔丁酯、乙二醇叔丁基醚按质量比15.4:15:2.5:50:12:0.6:3.5:0.5:0.5)，滴加速率为1mL/min，滴加完毕后进行保温1.5h；然后滴加13份壳单体混合溶液(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸、GX570、过氧化苯甲酰和过氧化苯甲酸叔丁酯、乙二醇叔丁基醚按质量比23:26: 9:15:9:9:2:3.8:0.2:3)，滴加速率为0.9mL/min，滴加完毕后进行保温1h，然后降温至75℃；加0.7份的邻苯二甲酸二辛脂，然后保温25min；再向体系中滴加 1.7份的N,N-二甲基乙醇胺，然后保温40min；转速提升至900rpm，向体系中滴加46.6份的纯净水，滴加速率为10mL/min，滴加完毕后保温10min，然后进行降温处理，即得到固含量为41％的双重改性自交联水性丙烯酸乳液。

实施例3：

第一步，醇酸树脂的制备：

将质量分数为55份豆油酸、2份甘油、17份季戊四醇、15份苯酐和11份苯甲酸加入至装有冷凝管、分水器、温度计的四口烧瓶中，以二甲苯为回流溶剂，将温度升至180℃反应1h，再升温至190℃反应1h，再升温至200℃反应 1h，再升温至220℃反应3.5h至酸值为14mgKOH/g，制得醇酸树脂；

第二步，双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备：

将2份的醇酸树脂和8.5份的醇醚类溶剂丙二醇丁醚，计量加入三口烧瓶中进行132℃加热处理，转速控制220rpm，向三口烧瓶中滴加29份核单体混合溶液(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、过氧化苯甲酰、乙二醇叔丁基醚按质量比 17:15:3:48:13:0.5:2.5:1)，滴加速率为1.2mL/min，滴加完毕后进行保温2h；然后滴加13.5份壳单体混合溶液(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、GX570、过氧化苯甲酸叔丁酯、乙二醇叔丁基醚按质量比24:28:12:14:8:9:1.2:2:1.8)，滴加速率为1mL/min，滴加完毕后进行保温1h，然后降温至80℃；加1份的2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯，然后保温30min；再向体系中滴加2份的三乙胺，然后保温25min；转速提升至 800rpm，向体系中滴加44份的纯净水，滴加速率为20mL/min，滴加完毕后保温10min，然后进行降温处理，即得到固含量为44％的双重改性自交联水性丙烯酸乳液。

实施例4：

第一步，醇酸树脂的制备：

将质量分数为43份豆油酸、22份季戊四醇、23份苯酐和12份苯甲酸加入至装有冷凝管、分水器、温度计的四口烧瓶中，以二甲苯为回流溶剂，将温度升至180℃反应1h，再升温至190℃反应1h，再升温至200℃反应1h，再升温至220℃反应3h至酸值为16mgKOH/g，制得醇酸树脂；

第二步，双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备：

将2份的醇酸树脂和9份的醇醚类溶剂二乙二醇丁醚，计量加入三口烧瓶中进行135℃加热处理，转速控制210rpm，向三口烧瓶中滴加30份核单体混合溶液(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、过氧化苯甲酰、乙二醇叔丁基醚按质量比 14:14:2:51:13.5:0.3:4:1.2)，滴加速率为0.9mL/min，滴加完毕后进行保温1.5h；然后滴加15份壳单体混合溶液(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、KH570、过氧化苯甲酰、乙二醇叔丁基醚按质量比26:27:12:14:5:3:8.6:1.4:2:1)，滴加速率为1.2mL/min，滴加完毕后进行保温1h，然后降温至83℃；加1.5份的邻苯二甲酸二辛脂和2,2,4- 三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯，然后保温25min；再向体系中滴加2份的三乙胺，然后保温45min；转速提升至1000rpm，向体系中滴加40.5份的纯净水，滴加速率为10mL/min，滴加完毕后保温12min，然后进行降温处理，即得到固含量为 46％的双重改性自交联水性丙烯酸乳液。

实施例5：

第一步，醇酸树脂的制备：

将质量分数为52份豆油酸、16份甘油、19份苯酐和13份苯甲酸加入至装有冷凝管、分水器、温度计的四口烧瓶中，以二甲苯为回流溶剂，将温度升至 180℃反应1h，再升温至190℃反应1h，再升温至200℃反应1h，再升温至220℃反应5h至酸值为8mgKOH/g，制得醇酸树脂；

第二步，双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备：

将1份的醇酸树脂和7份的醇醚类溶剂丙二醇丁醚和二丙二醇丁醚，计量加入三口烧瓶中进行125℃加热处理，转速控制180rpm，向三口烧瓶中滴加20 份核单体混合溶液(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、过氧化苯甲酰、乙二醇叔丁基醚按质量比13:15:2.7:49:15:0.8:1.5:3，滴加速率为1.1mL/min，滴加完毕后进行保温1h；然后滴加10份壳单体混合溶液(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸、KH570、GX570、过氧化苯甲酰、乙二醇叔丁基醚按质量比28:27:11:12:8:8:1:1.5:3)，滴加速率为1.1mL/min，滴加完毕后进行保温2h，然后降温至82℃；加0.5份的2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯，然后保温30min；再向体系中滴加1份的三乙胺、0.5份N,N-二甲基乙醇胺，然后保温30min；转速提升至1200rpm，向体系中滴加60份的纯净水，滴加速率为15mL/min，滴加完毕后保温15min，然后进行降温处理，即得到固含量为30％的双重改性自交联水性丙烯酸乳液。

按照实施例1-5制得的双重改性自交联水性丙烯酸乳液及涂料检验结果如下表所示：

实施例1检测

实施例2检测

实施例3检测

实施例4检测

实施例5检测

从上述实施例可以看出，本发明制备的双重改性自交联水性丙烯酸乳液黏度≤2500mpa.s，pH在7～8之间，固含范围广，最低至30.3％，最高可达46.1％，稳定性非常优异。且利用该双重改性自交联水性丙烯酸乳液制备的水性单组份防护涂料的表干时间最佳为45min、实干时间为8h、光泽(60°)高达96、摆杆硬度高达0.46、耐水性极佳、附着力优异。从表中可以看出，本发明制备的双重改性自交联水性丙烯酸乳液不仅具有较低黏度，而且还具有优异的储存及机械稳定性，是一种性能良好的水性丙烯酸乳液。

以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的实施例，本发明的保护范围不限于此。本领域的技术人员根据所公开的技术内容，不需要创造性的劳动就可以对其中的一些技术特征作出一些替换和变形，这些替换和变形均在本发明的保护范围内。本发明的保护范围以权利要求书为准。

Claims (10)

1.一种双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1，醇酸树脂制备：

将质量分数为43～55份豆油酸与16～22份多元醇、15～23份苯酐和6～13份苯甲酸，以回流溶剂二甲苯回流，分段升温，进行酯化反应，得到醇酸树脂；

步骤2，双重改性自交联水性丙烯酸乳液制备：

将质量比为1％～2％醇酸树脂加热，在加热后的醇酸树脂中加入7％～9％的醇醚类溶剂搅拌分散，得混合液A；

在混合液A中滴加20％～30％核单体混合溶液，保温，得混合液B；

在混合液B滴加10％～15％壳单体混合溶液，保温，得混合液C；

将混合液C降温，加0.5％～1.5％的增塑剂，保温，得混合液D；

将混合液D滴加1.5％～2％的胺类中和剂，保温，得混合液E；

将混合液E在转速条件下滴加40.5％～60％的纯净水，滴加完毕后保温，降温后，即得到双重改性自交联水性丙烯酸乳液。

2.根据权利要求1所述的双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，步骤1中，分段升温包括将温度升至180℃，反应1h，再升温至190℃反应1h，再升温至200℃反应1h，再升温至220℃反应3h-5h至酸值到8mgKOH/g～16mgKOH/g。

3.根据权利要求1所述的双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，步骤2中，醇酸树脂加热温度为125℃～135℃；搅拌分散转速为150rpm～220rpm；

滴加核单体混合溶液速率为0.8mL/min～1.2mL/min，保温1h～2h；

滴加壳单体混合溶液速率为0.8mL/min～1.2mL/min，保温1h～2h；

混合液C降温至75℃～83℃，加增塑剂保温10min～30min；

混合液D保温25min～45min，得混合液E，混合液E在转速700rpm～1200rpm下滴加纯净水，滴加速率为10mL/min～20mL/min，保温10min～15min。

4.根据权利要求1所述的双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，所述多元醇为甘油和季戊四醇中的一种或两种任意比例的混合物；

所述醇醚类溶剂为二乙二醇丁醚、丙二醇丁醚和二丙二醇丁醚中的一种或多种任意比例的混合物。

5.根据权利要求1所述的双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛脂和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯中的一种或两种任意比例的混合物。

6.根据权利要求1所述的双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，所述胺类中和剂为三乙胺、N,N-二甲基乙醇胺中一种或两种任意比例的混合物。

7.根据权利要求1所述的双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，所述核单体混合溶液通过下述方法制得：

将非功能性丙烯酸酯单体、苯乙烯、功能性丙烯酸酯单体、自交联单体甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂、链转移剂乙二醇叔丁基醚按照质量比(30～35)：(48～56)：(10～15)：(0.3～0.8)：(1.5～4)：(0.5～3)进行混合，搅拌均匀后制得核单体混合溶液。

8.根据权利要求1所述的双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，所述壳单体混合溶液通过下述方法制得：

将非功能性丙烯酸酯单体、苯乙烯、功能性丙烯酸酯单体、丙烯酸、有机硅、引发剂、链转移剂乙二醇叔丁基醚按照质量比(58～68)：(8～15)：(8～9)：(8～9)：(1～2)：(1.5～4)：(0.5～3)进行混合，搅拌均匀后制得壳单体混合溶液；

所述有机硅为国药集团化学试剂有限公司的KH570或安徽硅宝有机新材料有限公司的GX570中的一种或两种任意比例的混合物。

9.根据权利要求7或8所述的双重改性自交联水性丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，所述非功能性丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯任意比例的混合物；

所述功能性丙烯酸酯单体为丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟乙酯中的一种或两种任意比例的混合物；

所述引发剂为过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化苯甲酰中的一种或两种任意比例的混合物。

10.一种权利要求1-9任一项所述方法制备的双重改性自交联水性丙烯酸乳液。