CN113737302A - 一种利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法 - Google Patents
一种利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113737302A CN113737302A CN202110829546.8A CN202110829546A CN113737302A CN 113737302 A CN113737302 A CN 113737302A CN 202110829546 A CN202110829546 A CN 202110829546A CN 113737302 A CN113737302 A CN 113737302A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene oxide
- nylon
- fibers
- carbon nitride
- dispersion liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 98
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 title claims abstract description 68
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 37
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 28
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 27
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 claims description 25
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 claims description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 14
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 11
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 6
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 20
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 14
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 14
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 13
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 12
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 10
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 4
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 2
- 238000002464 physical blending Methods 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 1
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007378 ring spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000005619 thermoelectricity Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
- D01F1/103—Agents inhibiting growth of microorganisms
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/07—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making fire- or flame-proof filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/09—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making electroconductive or anti-static filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
- D01F1/106—Radiation shielding agents, e.g. absorbing, reflecting agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/90—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,属于尼龙6的制备技术领域。该方法是将金属导电纤维、有机‑无机杂化物分散到氧化石墨烯分散液中,得到复配分散液,再将复配分散液与己内酰胺混合得到混合液,经开环、聚合反应后进行后处理,最后纺丝即可。本申请选用有机‑无机杂化物进行复配,有机组分有助于改善无机组分、金属纤维、石墨烯在聚合物基体中的分散,而无机组分赋予杂化物更好的热稳定性,从而得到高阻燃性、高导电性的改性产物,具有良好的综合性能。
Description
技术领域
本发明属于尼龙6的制备技术领域,具体地说,涉及一种利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法。
背景技术
尼龙6纤维是由单体己内酰胺开环聚合、纺丝所得的聚己内酰胺纤维,又名聚酰胺6或锦纶6,具有机械强度高、韧性好、耐磨、耐弱酸碱等优点,随着工业现代化进程的加快,传统的尼龙6已经不能再满足人们的需求,多功能尼龙6纤维已经成为发展趋势。
目前,现有技术的主要改性手段是对含有尼龙6的基体树脂进行改性,一般引入玻璃纤维、纳米二氧化硅、碳纳米管、蒙脱土、云母、纳米银、铜、锌等来获取高性能尼龙6产品。上述改性方式能在一定程度上提高尼龙6材料的特定性能,然而由于绝大部分的改性都是通过物理共混的方式进行的,导致改性材料在基体尼龙6中的分散性不好,改性时易团聚,改性效果并不理想。
石墨烯是由杂化的碳原子构成的二维碳原子片,碳原子呈六方蜂窝状;其由一层碳原子构成的特点被赋予了多种性能;氧化石墨烯(GO)是在石墨烯的基础上引入功能性的基团,使其具有某些新特性的一种功能化的石墨烯,功能性的基团包括位于氧化石墨烯的基面上的羟基和环氧基以及边缘处的羧基和羟基,利用这些基团可以对聚合物基体进行改性。例如公开日为2013年7月24日的中国专利2013101688033公开了一种石墨烯改性尼龙6纤维的制备方法,就是将石墨烯进行羧基化、酰氯化处理后,再经二元胺处理得到表面带有活性氨基的氧化石墨烯;利用氨基化的石墨烯与己内酰胺通过引发剂6-氨基己酸进行聚合反应,制备石墨烯改性的尼龙6熔体,最后得到改性尼龙6纤维。该发明利用氨基化石墨烯增强尼龙6,提高其与基体树脂的界面粘接强度,有利于提高石墨烯改性尼龙6纤维的整体性能。
采用石墨烯对尼龙6纤维进行原位改性,是利用氧化石墨烯和单体己内酰胺进行开环、聚合反应以实现氧化石墨烯对尼龙6进行改性的目的。原位改性的方式相比于物理共混提高了改性材料在尼龙6中的分散性,降低了石墨烯的改性用量。但如果要为尼龙6增加额外的功能和特性,改性复配物的选择以及复配的方式则更加苛刻。
公开日为2018年5月22日的中国专利2017114927789公开了一种氧化石墨烯、绢云母、聚酰胺6复合材料及其制备方法,针对聚酰胺6工业丝力学性能的高要求,该发明公开了一种用于制备高强低伸长率聚酰胺纤维的复合材料,首先将氧化石墨烯通过超声、剪切、乳化一体化技术分散于开环剂溶液,然后将改性绢云母和其分散液反应再通过超声、剪切、乳化一体化技术分散,最后和液体己内酰胺进行混合分散进行原位聚合改性。该发明的聚酰胺6复合材料制得的纤维不仅力学性能优异而且具有多功能性。但是在要求高阻燃性、高导电性的石墨烯应用场合,例如特殊用途的导电织物、导电服,包括上述发明在内的现有技术,尚不能满足需求。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题,本发明的目的在于提供一种利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,以满足高阻燃性、高导电性的应用场合的要求。
石墨状氮化碳是最稳定的氮化碳同素异形体,表现出高化学稳定性和热稳定性。由C-N共价键形成的原子层,再层层堆垛,就形成石墨状氮化碳,与石墨烯结构有共通之处。目前氮化碳在国内外都是处于实验室研发阶段,原料没有工业化生产,且实验室也只是做光催化研究。由于氮化碳的层与层之间是弱的范德华力,作用力弱,因此容易对石墨状氮化碳剥离,制备出二维的纳米材料。这种氮化碳具有富含缺陷、由氮原子桥连构成的特殊结构。C3N4上含有热缩聚反应后剩下的-NH2和-NH化学官能团,这些官能团的数量随着缩聚程度的降低而增加,成为活性位点,这就为其应用在尼龙6纤维的改性中提供了可能性。
为了解决上述问题,本发明所采用的技术方案如下:
一种利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,将导电金属粉、有机-无机杂化物分散到氧化石墨烯分散液中,得到复配分散液,再将复配分散液与己内酰胺混合得到混合液,经开环、聚合反应后进行后处理,最后纺丝即可。
进一步地,所述的导电金属粉为通过含氨基的硅烷偶联剂改性的导电金属粉,优选的是通过含氨基的硅烷偶联剂改性的铜镍合金粉。
进一步地,所述的有机-无机杂化物中的无机物为二氧化硅,有机物为氮化碳。
更进一步地,氧化石墨烯、导电金属粉、二氧化硅、氮化碳的质量比为1:(1~10):(10~20):(5~30)。
更进一步地,所述的硅烷偶联剂为KH-540、KH-550、KH-551、KH-602、KH-791、KH-792、KH-901、或KH-902。
进一步地,开环反应条件为255~275℃,0.15~0.90MPa,反应时间为1~5h;聚合反应条件为240~255℃,-0.01~-0.10MPa,反应时间为2~12h。
进一步地,所述的氧化石墨烯分散液的分散介质为去离子水、氨基己酸水溶液、氨基己酸有机溶液或己二胺水溶液。
进一步地,复配分散液与己内酰胺按照氧化石墨烯、己内酰胺的质量比为1:(150~800)进行添加。
进一步地,氧化石墨烯为片径为100~500nm,片层厚度为0.5~3mm的粉体。
更进一步地,氮化碳的合成方法为:称取三聚氰酸、三聚氰胺、尿素以质量比(1~10):1混合均匀,放入马弗炉中;设置马弗炉40~80min升至510~560℃,然后恒温2~8h,得到氮化碳。
相比于现有技术,本发明的有益效果为:
(1)尼龙6切片纺丝时对切片的质量尤其是切片熔体的流体均匀性要求较高。如直接用导电金属粉进行改性,金属粉和基体尼龙6的相容性较差,容易发生聚集,从而影响纺丝,更加难以和石墨烯复配使用。本申请选用有机-无机杂化物进行复配,有机组分有助于改善无机组分、导电金属粉、石墨烯在聚合物基体中的分散,而无机组分赋予杂化物更好的热稳定性,从而得到高阻燃性、高导电性的改性产物,具有良好的综合性能。
(2)氮化碳结构类似石墨烯,都是二维材料,有抗紫外、光催化、光降解、凉感,并且从结构中可以看出它的含氮量很高,阻燃性能很好,本申请的方法制备得到的氮化碳粒径达到纳米级,不易团聚,对后期纺丝没有任何影响,能够很好地发挥氮化碳的各项性能。
(3)本发明所选用的有机-无机杂化物无毒无害,分散介质选用环境友好的去离子水、氨基己酸水溶液等,制备过程对环境非常友好,改性成本也较低。
附图说明
图1为本发明的实施例2制备的改性尼龙6纤维的原子力显微镜照片。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
以下各实施例采用的各原料的来源:
氧化石墨烯购自常州第六元素材料科技股份有限公司,型号为SE2430W-N。
铜镍合金购自深圳市德祥新材料有限公司,粒径1~2μm。
KH-540、KH-550、KH-551、KH-602、KH-791、KH-792、KH-901、KH-902购自淮安和元化工有限公司。
其余原料均为常规市售产品。
氮化碳的合成方法为:称取三聚氰酸、三聚氰胺、尿素以质量比(1~10):1混合均匀,放入马弗炉中;设置马弗炉60min升至510~560℃,然后恒温2~8h,得到氮化碳。
实施例1
一种利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,包括以下步骤:
步骤1,将100kg氧化石墨烯浆料进行喷雾干燥得到氧化石墨烯粉体,氧化石墨烯浆料的固含量为3%,然后用去离子水将氧化石墨烯粉体进行多次洗涤、抽滤,得到氧化石墨烯滤饼,对氧化石墨烯滤饼进行微波干燥,得到纯净的氧化石墨烯粉体。
步骤2,将步骤1得到的氧化石墨烯粉体在100kg N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中分散,通过超声、剪切、乳化复合技术处理得到氧化石墨烯DMF分散液,将分散液进行喷雾干燥得到纳米级、单层率高的氧化石墨烯粉体,所得到的氧化石墨烯粉体片径为300nm,片层厚度为3.5nm。
步骤3,将步骤2得到的氧化石墨烯粉体按照氧化石墨烯:己二胺质量比为1:0.05的比例分散在己二胺水溶液中,得到氧化石墨烯再次分散液。己二胺水溶液作为氧化石墨烯再次分散时的分散剂,同时己二胺可作为己内酰胺进行水解开环和聚合时的引发剂。
步骤4,铜具有优良的导电性、导热性,铜加入镍后能显著提高其强度、耐蚀性、硬度、电阻和热电性,并降低电阻率温度系数,因此本实施例中的导电金属粉选用铜镍合金。将KH540、乙醇、水按照20:72:8配成溶液,混合液与铜镍合金按照质量比为2:1在搅拌下升温至60℃反应1h,经过滤、洗涤、干燥得到改性铜镍合金。
步骤5,将步骤3得到的氧化石墨烯己二胺分散液和步骤4得到的改性铜镍合金、二氧化硅、石墨相氮化碳进行复配,通过超声、剪切、乳化复合技术分散处理2h,得到复配混合液。
步骤6,将步骤5得到的复配混合液和液体己内酰胺混合,通过超声、剪切、乳化复合技术处理,进入聚合反应釜,搅拌,减压蒸馏去除水,得到混合液;混合液中氧化石墨烯、改性铜镍合金、二氧化硅、氮化碳、己二胺、己内酰胺的质量比为1:1:10:10:0.05:200。
步骤7,将得到的混合液进行反应,首先在275℃,0.90MPa的条件下开环反应1小时,然后在255℃,-0.10MPa的条件下聚合4小时,得到聚合后的流体,将聚合后的流体通入切粒机中切片,然后将切片置于萃取塔中,用90℃的去离子水萃取,萃取后的切片在通有热氮气的干燥罐中干燥,得到氧化石墨烯、铜镍合金、二氧化硅和氮化碳共同改性的尼龙6。
利用本实施例得到的氧化石墨烯、铜镍合金、二氧化硅和氮化碳改性的尼龙6纺丝制备FDY长丝,规格为:140d/32f,对该产品分别进行断裂强度、断裂伸长率、氧指数、阻燃等级、抗菌抑菌性能、远红外性能、抗紫外氧化性能及电阻测试,氧指数和阻燃等级代表该长丝的阻燃性能。所得测试结果见表1、表2和表3。
实施例2
一种利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,包括以下步骤:
步骤1,将100kg氧化石墨烯浆料进行喷雾干燥得到氧化石墨烯粉体,然后用去离子水将氧化石墨烯粉体进行多次洗涤、抽滤,得到氧化石墨烯滤饼,对氧化石墨烯滤饼进行微波干燥,得到纯净的氧化石墨烯粉体。
步骤2,将步骤1得到的氧化石墨烯粉体超声分散在100kgN-甲基吡咯烷酮中,通过高频超声、高速剪切、乳化复合技术处理2h得到氧化石墨烯的N-甲基吡咯烷酮分散液,并将分散液进行喷雾干燥得到纳米级、单层率高的氧化石墨烯粉体,氧化石墨烯粉体片径300nm,片层厚度2nm。
步骤3,将步骤2得到的氧化石墨烯粉体按照氧化石墨烯:氨基己酸质量比为1:6的比例分散在氨基己酸水溶液中,得到氧化石墨烯再次分散液。
步骤4,将KH550、乙醇、水按照30:60:10配成溶液,混合液与铜镍合金按照质量比为2:1在搅拌下升温至60℃反应1h,经过滤、洗涤、干燥得到改性铜镍合金。
步骤5,将步骤3得到的氧化石墨烯氨基己酸分散液和步骤4得到的改性铜镍合金、二氧化硅、氮化碳进行复配,通过超声、剪切、乳化复合技术处理2h,得到复配混合液。
步骤6,将步骤5得到的复配混合液和液体己内酰胺通过高频超声、高速剪切、乳化设备在线混合打入聚合反应釜,搅拌,减压蒸馏去除水,得到混合液,混合液中氧化石墨烯、改性铜镍合金、二氧化硅、石墨相氮化碳、氨基己酸、己内酰胺的质量比为1:10:20:10:6:300。
步骤7,步骤6得到的混合液进行聚合反应,首先在255℃,0.15MPa的条件下开环反应3小时,然后在245℃,-0.01MPa的条件下聚合6小时,得到聚合后流体,将流体通入切粒机中切片,然后将切片置于萃取塔中,用90℃的去离子水萃取,萃取后的切片在通有热氮气的干燥罐中干燥,得到氧化石墨烯、铜镍合金、二氧化硅和氮化碳改性的尼龙6。
利用本实施例得到的氧化石墨烯、铜镍合金、二氧化硅和氮化碳改性的尼龙6纺丝制备FDY长丝,规格为:140d/32f,对该产品分别进行断裂强度、断裂伸长率、氧指数、阻燃等级、抗菌抑菌性能、远红外性能、抗紫外氧化的性能及电阻测试。所得测试结果见表1、表2和表3。
如图1所示为本实施例制备的改性尼龙6纤维的原子力显微镜照片,从照片中可以看出,粒径分布在1μm以下。
实施例3
一种利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,包括以下步骤:
步骤1,将100kg氧化石墨烯浆料进行喷雾干燥得到氧化石墨烯粉体,然后用去离子水将氧化石墨烯粉体进行多次洗涤、抽滤,得到氧化石墨烯滤饼,对氧化石墨烯滤饼进行微波干燥,得到纯净的氧化石墨烯粉体。
步骤2,将步骤1得到的氧化石墨烯粉体超声分散在100kg四氢呋喃中,通过高频超声、高速剪切、乳化复合技术处理3h得到氧化石墨烯的四氢呋喃分散液,并将分散液进行喷雾干燥得到纳米级、单层率高的氧化石墨烯粉体,氧化石墨烯粉体片径为300nm,片层厚度1nm。
步骤3,将步骤2得到的氧化石墨烯粉体按照氧化石墨烯:氨基己酸质量比为1:20的比例分散在氨基己酸水溶液中,得到氧化石墨烯再次分散液。
步骤4,将KH551、乙醇、水按照20:72:8配成溶液,混合液与铜镍合金按照质量比为2:1在搅拌下升温至65℃反应2h,经过滤、洗涤、干燥得到改性铜镍合金。
步骤5,将步骤3得到的氧化石墨烯氨基己酸分散液和步骤4得到的改性铜镍合金进行复配,通过超声、剪切、乳化复合技术进行分散处理3h,得到复配混合液。
步骤6,将步骤5得到的氧化石墨烯复配混合液和液体己内酰胺通过高频超声、高速剪切、乳化设备在线混合打入聚合反应釜,搅拌,减压蒸馏去除水,得到混合液,混合液中氧化石墨烯、改性铜镍合金、二氧化硅、氮化碳、氨基己酸、己内酰胺的质量比为1:10:10:15:20:200。
步骤7,使步骤6得到的混合液进行聚合反应,首先在255℃,0.25MPa的条件下开环反应2小时,然后在250℃,-0.1MPa的条件下聚合6小时,得到聚合后流体,将流体通入切粒机中切片,然后将切片置于萃取塔中,用80℃的去离子水萃取,萃取后的切片在通有热氮气的干燥罐中干燥,得到氧化石墨烯、铜镍合金、二氧化硅、氮化碳改性的尼龙6。
利用本实施例的氧化石墨烯、铜镍合金、二氧化硅、氮化碳改性的尼龙6纺丝制备FDY长丝,规格为:140d/32f,对该产品分别进行断裂强度、断裂伸长率、氧指数、阻燃等级、抗菌抑菌性能、远红外性能、抗紫外氧化性能及电阻测试。所得测试结果见表1、表2和表3。
实施例4
步骤1,将100kg氧化石墨烯浆料进行喷雾干燥得到氧化石墨烯粉体,然后用去离子水将氧化石墨烯粉体进行多次洗涤、抽滤,得到氧化石墨烯滤饼,对氧化石墨烯滤饼进行微波干燥,得到纯净的氧化石墨烯粉体。
步骤2,将步骤1得到的氧化石墨烯粉体超声分散在N-甲基吡咯烷酮中,通过高频超声、高速剪切、乳化复合技术进行分散处理2h得到氧化石墨烯的N-甲基吡咯烷酮分散液,并将分散液进行喷雾干燥得到纳米级、单层率高的氧化石墨烯粉体,氧化石墨烯粉体片径200nm,片层厚度1.5nm。
步骤3,将步骤2得到的氧化石墨烯粉体按照氧化石墨烯:己二胺质量比为1:30的比例分散在己二胺水溶液中,得到氧化石墨烯再次分散液。
步骤4,将KH901、乙醇、水按照20:72:8配成溶液,混合液与铜镍合金按照质量比为2:1在搅拌下升温至65℃反应2h,经过滤、洗涤、干燥得到改性铜镍合金。
步骤5,将步骤3得到的氧化石墨烯己二胺分散液和步骤4得到的改性铜镍合金、二氧化硅、氮化碳进行复配,通过超声、剪切、乳化复合技术处理3h,得到复配混合液。
步骤6,步骤5得到的复配混合液和液体己内酰胺通过高频超声、高速剪切、乳化设备在线混合打入聚合反应釜,搅拌,减压蒸馏去除水,得到混合液,混合液中氧化石墨烯、改性铜镍合金、二氧化硅、氮化碳、己二胺、己内酰胺的质量比为1:10:20:20:30:200。
步骤7,步骤6得到的混合液进行聚合反应,首先在260℃,0.45MPa的条件下开环反应3小时,然后在240℃,-0.06MPa的条件下聚合8小时,得到聚合后流体,将流体通入切粒机中切片,然后将切片置于萃取塔中,用85℃的去离子水萃取,萃取后的切片在通有热氮气的干燥罐中干燥,得到氧化石墨烯、铜镍合金、二氧化硅、氮化碳改性的尼龙6。
利用本实施例的氧化石墨烯、铜镍合金、二氧化硅、石墨相氮化碳改性的尼龙6纺丝制备FDY长丝,规格为:140d/32f,对该产品分别进行断裂强度、断裂伸长率、氧指数、阻燃等级、抗菌抑菌性能、远红外性能、抗紫外氧化性能及电阻测试。所得测试结果见表1、表2和表3。
对比例1
本对比例基本同实施例2,不同之处仅在于,没有进行铜镍合金、二氧化硅、氮化碳的复配;将本对比例改性的尼龙6纺丝制备FDY长丝,规格为:140d/32f,作为对比例1,对该产品分别进行断裂强度、断裂伸长率、氧指数、阻燃等级、抗菌抑菌性能、远红外性能、抗紫外氧化性能及电阻测试,所得结果见表1~3。
对比例2
本对比例基本同实施例2,不同之处在于,没有进行铜镍合金、氮化碳的复配,直接进行了二氧化硅和氧化石墨烯的混合液进行了复配,将本对比例改性的尼龙6纺丝制备FDY长丝,规格为:140d/32f,作为对比例2,对该产品分别进行断裂强度、断裂伸长率、氧指数、阻燃等级、抗菌抑菌性能、远红外性能、抗紫外氧化性能及电阻测试,所得结果见表1~3。
对比例3
本对比例基本同实施例2,但没有添加氧化石墨烯、铜镍合金、二氧化硅和氮化碳。将本对比例的尼龙6纺丝制备FDY长丝,规格为:140d/32f,作为对比例3,对该产品分别进行断裂强度、断裂伸长率、氧指数、阻燃等级、抗菌抑菌性能、远红外性能、抗紫外氧化性能及电阻测试,所得结果见表1~3。
对比例4
本对比例基本同实施例2,不同之处在于,铜镍合金、二氧化硅、氮化碳和氧化石墨烯的混合液的复配只通过机械搅拌进行,将本实施例改性的尼龙6纺丝制备FDY长丝,规格为:140d/32f,作为对比例4,对该产品分别进行断裂强度、断裂伸长率、氧指数、阻燃等级、抗菌抑菌性能、远红外性能、抗紫外氧化性能及电阻测试,所得结果见表1~3。
表1实施例及对比例纺丝制品的测试结果一
由表1可知:超声、剪切、乳化复配处理与否对复合纤维的抗菌抑菌效果有影响,经过超声、剪切、乳化的原料最终做出的尼龙6纤维有很好的抗菌抑菌效果,这是因为氧化石墨烯、二氧化硅、氮化碳在尼龙6基体中的分散均一,具有连续均一性,充分发挥其抗菌抑菌性能,而对比例4中的分散方式仅为乳化分散,分散效果不好,不具有连续均一性,原料的抗菌抑菌性不能充分发挥,所以复合材料的抗菌抑菌性能降低。没有添加氧化石墨烯、二氧化硅、氮化碳的尼龙6纤维的抗菌抑菌性能很差。
表2实施例及对比例产品的测试结果二
由表2可知,铜镍合金、二氧化硅、氮化碳的加入使尼龙6的导热系数增大,且这种效果随着通过超声、剪切、乳化一体化分散技术的使用而增强,这是因为铜镍合金、二氧化硅、氮化碳通过这种技术在尼龙6基体中的分散效果更好,从而达到更好的改性效果,同时因为分散效果好,后道纺丝不受影响,尼龙6纤维的断裂强度也达到大幅提升。工业丝要求断裂伸长率在16~19之间,需求量较大,本发明的方法制备的尼龙6纤维(140d/32f)断裂伸长率在16~19之间,可满足该要求,而常规尼龙6纤维纺此规格的丝断裂伸长率无法达到此范围。
表3实施例及对比例产品的测试结果三
从表3可以看出,添加铜镍合金的导电性明显高于不添加的,加入氧化石墨烯的配方导电性也比常规导电性高出若干个数量级。
Claims (10)
1.一种利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,其特征在于,将导电金属粉、有机-无机杂化物分散到氧化石墨烯分散液中,得到复配分散液,再将复配分散液与己内酰胺混合得到混合液,经开环、聚合反应后进行后处理,最后纺丝即可。
2.根据权利要求1所述的利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,其特征在于,所述的导电金属粉为通过含氨基的硅烷偶联剂改性的导电金属粉,优选的是通过含氨基的硅烷偶联剂改性的铜镍合金粉。
3.根据权利要求1所述的利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,其特征在于,所述的有机-无机杂化物中的无机物为二氧化硅,有机物为氮化碳。
4.根据权利要求3所述的利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,其特征在于,氧化石墨烯、导电金属粉、二氧化硅、氮化碳的质量比为1:(1~10):(10~20):(5~30)。
5.根据权利要求2所述的利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,其特征在于,所述的硅烷偶联剂为KH-540、KH-550、KH-551、KH-602、KH-791、KH-792、KH-901、或KH-902。
6.根据权利要求1所述的利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,其特征在于,开环反应条件为255~275℃,0.15~0.90MPa,反应时间为1~5h;聚合反应条件为240~255℃,-0.01~-0.10MPa,反应时间为2~12h。
7.根据权利要求1所述的利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,其特征在于,所述的氧化石墨烯分散液的分散介质为去离子水、氨基己酸水溶液、氨基己酸有机溶液或己二胺水溶液。
8.根据权利要求1所述的利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,其特征在于,复配分散液与己内酰胺按照氧化石墨烯、己内酰胺的质量比为1:(150~800)进行添加。
9.根据权利要求1所述的利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,其特征在于,氧化石墨烯为片径为100~500nm,片层厚度为0.5~3mm的粉体。
10.根据权利要求3所述的利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法,其特征在于,氮化碳的合成方法为:称取三聚氰酸、三聚氰胺、尿素以质量比(1~10):1混合均匀,放入马弗炉中;设置马弗炉40~80min升至510~560℃,然后恒温2~8h,得到氮化碳。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110829546.8A CN113737302B (zh) | 2021-07-22 | 2021-07-22 | 一种利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110829546.8A CN113737302B (zh) | 2021-07-22 | 2021-07-22 | 一种利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113737302A true CN113737302A (zh) | 2021-12-03 |
CN113737302B CN113737302B (zh) | 2023-06-23 |
Family
ID=78728977
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110829546.8A Active CN113737302B (zh) | 2021-07-22 | 2021-07-22 | 一种利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113737302B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115559013A (zh) * | 2022-03-19 | 2023-01-03 | 福建省天鑫高科新材料有限公司 | 一种防污高强度石墨烯尼龙长纤及其生产工艺 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106751772A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-05-31 | 广东聚航新材料研究院有限公司 | 类石墨烯g‑C3N4阻燃尼龙及其制备方法 |
CN107698754A (zh) * | 2017-11-01 | 2018-02-16 | 湖南斯沃德化工有限公司 | 一种氧化石墨烯改性聚酰胺‑6的制备方法 |
CN108164694A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-06-15 | 常州恒利宝纳米新材料科技有限公司 | 一种氧化石墨烯、海泡石、聚酰胺6复合材料及其制备方法 |
CN108677048A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-10-19 | 西安理工大学 | 一种掺氮石墨烯的银基复合材料及其制备方法 |
CN109252239A (zh) * | 2018-07-05 | 2019-01-22 | 苏州市天翱特种织绣有限公司 | 一种Fe3O4/氧化石墨烯复合导电纤维的制备 |
CN109337056A (zh) * | 2018-10-11 | 2019-02-15 | 吉林建筑大学 | 氧化石墨烯改性尼龙/pi合金及制备方法 |
JP2019157284A (ja) * | 2018-03-07 | 2019-09-19 | 日本ゼオン株式会社 | 不織布およびその製造方法 |
WO2019182331A1 (ko) * | 2018-03-19 | 2019-09-26 | 한양대학교 산학협력단 | 그래핀 복합 섬유 및 그 제조 방법 |
-
2021
- 2021-07-22 CN CN202110829546.8A patent/CN113737302B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106751772A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-05-31 | 广东聚航新材料研究院有限公司 | 类石墨烯g‑C3N4阻燃尼龙及其制备方法 |
CN107698754A (zh) * | 2017-11-01 | 2018-02-16 | 湖南斯沃德化工有限公司 | 一种氧化石墨烯改性聚酰胺‑6的制备方法 |
CN108164694A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-06-15 | 常州恒利宝纳米新材料科技有限公司 | 一种氧化石墨烯、海泡石、聚酰胺6复合材料及其制备方法 |
JP2019157284A (ja) * | 2018-03-07 | 2019-09-19 | 日本ゼオン株式会社 | 不織布およびその製造方法 |
WO2019182331A1 (ko) * | 2018-03-19 | 2019-09-26 | 한양대학교 산학협력단 | 그래핀 복합 섬유 및 그 제조 방법 |
CN108677048A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-10-19 | 西安理工大学 | 一种掺氮石墨烯的银基复合材料及其制备方法 |
CN109252239A (zh) * | 2018-07-05 | 2019-01-22 | 苏州市天翱特种织绣有限公司 | 一种Fe3O4/氧化石墨烯复合导电纤维的制备 |
CN109337056A (zh) * | 2018-10-11 | 2019-02-15 | 吉林建筑大学 | 氧化石墨烯改性尼龙/pi合金及制备方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115559013A (zh) * | 2022-03-19 | 2023-01-03 | 福建省天鑫高科新材料有限公司 | 一种防污高强度石墨烯尼龙长纤及其生产工艺 |
CN115559013B (zh) * | 2022-03-19 | 2023-12-19 | 福建省天鑫高科新材料有限公司 | 一种防污高强度石墨烯尼龙长纤及其生产工艺 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113737302B (zh) | 2023-06-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3342903B1 (en) | Preparation method for graphene-polyamide nano-composite fiber | |
CN108192092B (zh) | 一种氧化石墨烯、电气石粉、聚酰胺6复合材料及其制备方法 | |
CN107513162A (zh) | 一种石墨烯/尼龙6纳米复合材料的制备方法 | |
CN108164694B (zh) | 一种氧化石墨烯、海泡石、聚酰胺6复合材料及其制备方法 | |
CN107385542B (zh) | 一种poss接枝氧化石墨烯改性的尼龙复合树脂及其纤维的制备方法与应用 | |
KR101718489B1 (ko) | 그래핀 옥사이드-폴리이미드 복합재료 및 이의 제조 방법 | |
CN101942286B (zh) | 一种滑板耐火材料用复合结合剂及其制备方法 | |
CN106146866B (zh) | 一种聚酰亚胺复合薄膜及其制备方法 | |
CN113737302B (zh) | 一种利用氧化石墨烯对尼龙6纤维进行改性的方法 | |
CN107698754B (zh) | 一种氧化石墨烯改性聚酰胺-6的制备方法 | |
CN112980182A (zh) | COFs/尼龙6复合材料及其制备方法 | |
CN110734642A (zh) | 一种绝缘高强纳米复合材料及其制备方法 | |
CN110655689A (zh) | 一种具有耐热性的石墨烯纳米复合材料 | |
CN111019123B (zh) | 仿生修饰的勒姆石/氧化石墨烯纳米复合材料阻燃改性聚酰胺56的方法 | |
CN108059720B (zh) | 一种氧化石墨烯、绢云母、聚酰胺6复合材料及其制备方法 | |
CN101891936B (zh) | 基于环氧树脂和膦腈纳米管的复合材料的制备方法 | |
CN111253757A (zh) | 一种低压缩永久变形胶辊用硅橡胶及其制备方法 | |
CN109957962B (zh) | 一种羧基化碳纳米管-聚氨酯导热膜及其制备方法 | |
CN111662547A (zh) | 一种二硫化钼量子点/石墨烯/聚合物基超耐磨自润滑复合材料及其制备方法和应用 | |
CN100478392C (zh) | 一种耐高温的热敏电阻复合材料及制备方法 | |
CN109575405B (zh) | 一种改性超高分子量聚乙烯及其制备方法、聚乙烯复合材料及其制备方法 | |
CN105669971B (zh) | 一种原位聚合碳纳米管改性尼龙复合材料的制备方法 | |
CN111455494A (zh) | 一种抗菌纳米纤维及其制备方法和用途 | |
JPS61132614A (ja) | 充填剤含有アクリルおよびモドアクリル繊維およびその製造方法 | |
CN109280991B (zh) | 一种高效制备石墨烯涤纶的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A Method for Modifying Nylon 6 Fibers Using Graphene Oxide Effective date of registration: 20231009 Granted publication date: 20230623 Pledgee: Bank of China Limited Changzhou Zhonglou Branch Pledgor: CHANGZHOU HIGHBERY NEW NANO MATERIALS TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2023980060255 |
|
PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |