CN113710642A - 用活性炭制备脱色乙酰乙酰化甘油的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了网目尺寸小于80的活性炭在乙酰乙酰化甘油脱色中的用途。
Description
本发明公开了网目尺寸小于80的活性炭在乙酰乙酰化甘油脱色中的用途。
背景技术
如WO 2004/029118 A2中所公开，乙酰乙酰化甘油用作制备树脂的中间体。
当制备乙酰乙酰化甘油时，它可能显示出明显的黄色，该黄色被转移到用这种着色的乙酰乙酰化甘油制备的产品上。
需要一种用于制备脱色乙酰乙酰化甘油的方法。
令人惊讶地发现，颗粒形式的活性炭性能不佳，而粉末形式的活性炭性能良好。
缩写和定义
AA 乙酰乙酰化或乙酰乙酰基
DABCO 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，CAS 280-57-9
eq 当量，除非另有说明，否则指摩尔当量
网目尺寸 网目尺寸根据美国标准筛网ASTM规格E-11,ASTM E11:01确定
发明内容
本发明的主题是活性炭用于乙酰乙酰化甘油脱色的用途，其中该活性炭具有小于80的网目尺寸。
具体实施方式
脱色可以通过使乙酰乙酰化甘油与活性炭接触来进行。
接触可以通过以下来进行：通过使乙酰乙酰化甘油通过活性炭，或通过将活性炭悬浮在乙酰乙酰化甘油中并随后例如通过过滤从乙酰乙酰化甘油中除去活性炭。
使乙酰乙酰化甘油通过活性炭可以例如通过将乙酰乙酰化甘油通过活性炭进行过滤来进行。
乙酰乙酰化甘油在用活性炭脱色前，例如乙酰乙酰化甘油与活性炭接触前，有颜色，颜色可能是黄色。
用于乙酰乙酰化甘油脱色的活性炭的量为1至30wt％，优选2至20wt％，更优选3至15wt％，甚至更优选3至12.5wt％，尤其是3至10wt％，该wt％基于乙酰乙酰化甘油的重量。
乙酰乙酰化甘油与活性炭接触的时间可为10秒至12小时，优选20秒至8小时，更优选30秒至4小时，甚至更优选1分钟至4小时，尤其是1分钟到2小时，更尤其是1分钟到1小时。
乙酰乙酰化甘油与活性炭的接触可以在不同温度下进行，优选地其在低于乙酰乙酰化甘油的沸点的温度(例如在0至100℃，优选10至75℃，更优选10至50℃的温度)下进行。
接触可以在大气压下或在高于或低于大气压的压力下进行，例如当通过使乙酰乙酰化甘油通过活性炭(例如通过将乙酰乙酰化甘油通过活性炭进行过滤)来进行接触时，则可以方便地施加压力以加速所述通过。
在一个实施方案中，乙酰乙酰化甘油已经通过优选在催化剂的存在下甘油与双烯酮的反应制备，催化剂优选为胺催化剂，更优选地，催化剂为4-二甲基氨基吡啶或DABCO。
当在甘油与双烯酮的反应中使用催化剂时，则优选地，催化剂以0.0001至0.001eq，更优选以0.0001至0.0005eq的量存在于反应中，该eq基于甘油的摩尔量。
乙酰乙酰化甘油可为单、二或三乙酰乙酰化甘油或其混合物，优选地，其为二或三乙酰乙酰化甘油或其混合物。
在一个实施方案中，AA-甘油中每分子AA-甘油的乙酰乙酰基的平均数目可以为1至3，优选2至3。
本发明的另一主题是用于乙酰乙酰化甘油脱色的方法，其中将乙酰乙酰化甘油与网目尺寸小于80的活性炭接触。
实施例
材料
CEKA CPL活性炭，
CPL，CECA的前产品，该CECA是阿科玛集团的子公司，现为卡尔冈炭素公司，在美国PA 15108的月亮小镇(Moon Township)
实施例1：用于AA-甘油脱色的活性炭类型的筛选
一般程序
将AA-甘油(50ml，根据实施例3制备并具有明显黄色)装入100ml玻璃瓶中并在搅拌下加热至40℃。然后，将活性炭(2.5g)加入到AA-甘油中并通过搅拌约1分钟将其悬浮在液体中。然后关断搅拌器并在10分钟后将混合物通过玻璃料过滤器过滤。目视测量脱色性能。
实施例1a至1d使用不同类型的活性炭进行，详情见表1。
(a)网目尺寸大于80
(b)网目尺寸小于80
实施例2：用活性炭脱色
将
CA1悬浮在AA-甘油(根据实施例3制备并具有明显的黄色)中并过滤到实验室规模的Bokela压力nutche过滤器上，其中20cm2过滤器面积覆盖有玻璃纤维垫。然后，将106.5g未经处理的AA-甘油压制通过施加了表2中给出的条件的预涂层：
| 表2 | |
| 滤垫 | 0.8微米玻璃纤维 |
| 温度 | 40℃ |
| 过滤的AA-甘油 | 106.5g |
| 活性炭量 | 3.0g |
| 过滤时间 | 762s |
| 压强 | 2bar |
| 滤饼厚度 | 4mm |
以20ml的5个部分连续收集滤液并目视评价。表3显示了脱色结果。
| 表3 | 颜色 |
| 未处理的AA-甘油 | 明显黄色 |
| 部分1 | 透明、无色 |
| 部分2 | 透明、无色 |
| 部分3 | 透明、无色 |
实施例3：AA-甘油的合成
将500g甘油(5.43mol，1eq，>99％，Sigma-Aldrich)加入到2L搅拌玻璃反应器中并加热至40℃。一旦达到该温度，就添加0.2g的4-二甲氨基吡啶作为催化剂(0.0016mol，0.0003eq，>99％，Sigma-Aldrich)。15分钟后，将1324g双烯酮(15.75摩尔，2.90eq)以恒定的投料速率在15小时内投料到反应器，通过冷却将温度保持在40℃。加入双烯酮后，将反应器内容物保持于40℃再7小时。获得1808g具有明显黄色的AA-甘油。
密度：20℃下1.10。
AA-甘油中每分子AA-甘油的乙酰乙酰基基团的平均数为2.5至3。
Claims (6)
1.活性炭在乙酰乙酰化甘油脱色中的用途，其中所述活性炭具有小于80的网目尺寸。
2.根据权利要求1所述的用途，其中通过将所述乙酰乙酰化甘油与活性炭接触来进行所述脱色。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其中用于所述乙酰乙酰化甘油的脱色的活性炭的量为1至30wt％，所述wt％基于乙酰乙酰化甘油的重量。
4.根据权利要求2至3中一项或多项所述的用途，其中所述乙酰乙酰化甘油与所述活性炭接触的时间为10秒至12小时。
5.根据权利要求2至4中一项或多项所述的用途，其中所述乙酰乙酰化甘油与所述活性炭的所述接触在低于乙酰乙酰化甘油的沸点的温度下进行。
6.根据权利要求1至5中一项或多项所述的用途，其中所述乙酰乙酰化甘油已通过甘油与双烯酮的反应进行制备。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990002549A1 (en) * | 1988-09-07 | 1990-03-22 | Kabivitrum Ab | Glyceride containing nutrient for human and animals |
| US5128107A (en) * | 1986-08-20 | 1992-07-07 | Toshiba Ceramics Co., Ltd. | Apparatus for making ester |
| US5693850A (en) * | 1993-09-30 | 1997-12-02 | Eastman Chemical Company | Nutritive water soluble glycerol esters of hydroxy butyric acid |
| CN105037093A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-11-11 | 广西融水闽兴树脂有限公司 | 一种甘油脱色的方法 |
| US20160263550A1 (en) * | 2013-09-27 | 2016-09-15 | T&L Sugars Limited | Treated waste products, methods of preparing them and using the same |
| WO2018124487A2 (ko) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 주식회사 삼양사 | 알룰로스 전환 반응물의 정제 방법 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6706414B1 (en) | 2002-09-26 | 2004-03-16 | Ashland Inc. | Liquid uncrosslinked Michael addition oligomers prepared in the presence of a catalyst having both an epoxy moiety and a quaternary salt |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5128107A (en) * | 1986-08-20 | 1992-07-07 | Toshiba Ceramics Co., Ltd. | Apparatus for making ester |
| WO1990002549A1 (en) * | 1988-09-07 | 1990-03-22 | Kabivitrum Ab | Glyceride containing nutrient for human and animals |
| US5693850A (en) * | 1993-09-30 | 1997-12-02 | Eastman Chemical Company | Nutritive water soluble glycerol esters of hydroxy butyric acid |
| US20160263550A1 (en) * | 2013-09-27 | 2016-09-15 | T&L Sugars Limited | Treated waste products, methods of preparing them and using the same |
| CN105037093A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-11-11 | 广西融水闽兴树脂有限公司 | 一种甘油脱色的方法 |
| WO2018124487A2 (ko) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 주식회사 삼양사 | 알룰로스 전환 반응물의 정제 방법 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| TOSHIAKI NISHIHATA等: "Adjuvant Effects of Glyceryl Esters of Acetoacetic Acid on Rectal Absorption of Insulin and Inulin in Rabbits", JOURNAL OF PHARMACEUTICAL SCIENCES, vol. 72, no. 3, pages 280 - 285, XP055161097, DOI: 10.1002/jps.2600720318 * |
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