CN113698656A - 一种防雾膜材料及其制备方法 - Google Patents

一种防雾膜材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113698656A
CN113698656A CN202111036642.3A CN202111036642A CN113698656A CN 113698656 A CN113698656 A CN 113698656A CN 202111036642 A CN202111036642 A CN 202111036642A CN 113698656 A CN113698656 A CN 113698656A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film material
antifogging film
preparation
antifogging
initiator
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111036642.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113698656B (zh
Inventor
施晓丽
丁凯
王新才
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Baorun Applied Material Co ltd
Original Assignee
Ningbo Baoer New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Baoer New Material Co ltd filed Critical Ningbo Baoer New Material Co ltd
Priority to CN202111036642.3A priority Critical patent/CN113698656B/zh
Publication of CN113698656A publication Critical patent/CN113698656A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113698656B publication Critical patent/CN113698656B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
    • C08J7/18—Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2351/08—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2451/02—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to polysaccharides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2451/08—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种防雾膜材料及其制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤S1、将烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N‑乙烯基咔唑、乙烯基β‑环糊精季铵盐、2,3,5,6‑四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛加入到有机溶剂中，搅拌均匀后，涂覆于聚四氟乙烯板或玻璃板上，置于惰性气体氛围，85‑95℃下干燥至恒重，后揭膜，制得聚合物膜；步骤S2、辐射接枝，得到防雾膜材料。本发明的防雾膜材料防雾效果显著，防油和灰尘污染性能佳，热稳定性、耐磨耗性、力学性能、耐用性和性能稳定性优异。

Description

一种防雾膜材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及防雾膜材料技术领域，尤其涉及一种防雾膜材料及其制备方法。
背景技术
透明基材（例如眼镜、车窗玻璃、卫生间镜子、建筑内外窗玻璃、农业大棚等）是人们日常生活、工作和生产中不可或缺的材料，但在其使用过程中，在高温度差或者高湿度差的地方往往会出现结雾现象，造成基材的透光率、反射率降低，影响视线，给人们的生活带来不便，甚至会发生危险，造成大量人力及物力的损失。因此，如何克服水汽在透明基材表面的结雾，防止雾化现象的发生成了当前研究者研究的热点。
目前，防止雾化现象的常用方法是防雾膜的使用。防雾膜是一种防止水汽在薄膜表面形成结雾而影响透明度的功能性薄膜。现有的防雾膜或多或少存在防雾效果欠佳，防油和灰尘污染性能差，热稳定性、耐磨耗性、力学性能、耐用性和性能稳定性有待进一步提高的缺陷。
为了解决上述问题，中国专利文献CN102794965B公开了一种防雾聚酯薄膜及其制备方法。为了解决现有防雾膜产品厚度较厚，且热稳定性差，很难在高温高湿环境下应用的缺陷，该发明提供一种防雾聚酯薄膜及其制备方法。该发明提供的防雾聚酯薄膜包括聚酯基材，所述基材两侧设置有防雾功能层；所述聚酯基材为纯聚酯层，所述防雾功能层材料为100份的聚酯切片，0.5-2.0份的防雾剂，0.1-0.5份的增效剂。该薄膜的透明性较好，具有更好的机械加工性能，而且厚度较薄，热稳定性好，防雾性好，可在高温高湿环境下应用，该薄膜的制备方法工艺简单，易于操作。然而，该防雾膜性能稳定性欠佳，防雾效果和耐磨耗性能有待进一步提高。
可见，开发一种防雾效果显著，防油和灰尘污染性能佳，热稳定性、耐磨耗性、力学性能、耐用性和性能稳定性优异的防雾膜材料是当前业内研究的热门课题。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种防雾效果显著，防油和灰尘污染性能佳，热稳定性、耐磨耗性、力学性能、耐用性和性能稳定性优异的防雾膜材料及其制备方法。
为达到以上目的，本发明提供一种防雾膜材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、将烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛加入到有机溶剂中，搅拌均匀后，涂覆于聚四氟乙烯板或玻璃板上，置于惰性气体氛围，85-95℃下干燥至恒重，后揭膜，制得聚合物膜；
步骤S2、将经过步骤S1制成的聚合物膜加入到甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺的混合溶液中，浸泡2-4小时，后取出置于80-95℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到防雾膜材料。
优选的，步骤S1中所述烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛、有机溶剂的质量比为2:(0.5-0.8):(2-3):(1-2):(0.3-0.5):0.1:(0.8-1.2):(0.07-0.1):(0.1-0.2):0.2:(40-80)。
优选的，所述乙烯基β-环糊精季铵盐的制备方法参见申请号为201610596491.X中实施例6。
优选的，所述端异氰酸酯基聚氨酯预聚体的制备方法，参见：CN113201114 A中实施例1。
优选的，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
优选的，所述催化剂为二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡中的至少一种。
优选的，所述纳米二氧化钛的粒径为300-600nm。
优选的，所述有机溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。
优选的，所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
优选的，步骤S2中所述甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺的混合溶液的溶剂为二甲亚砜，其中所述甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、二甲亚砜的质量比为5:(5-10):(85-90)。
优选的，步骤S2中所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为8MeV～18MeV、辐射剂量为60KGy～230KGy。
本发明的第二个目的，在于提供一种根据所述防雾膜材料的制备方法制备得到的防雾膜材料。
由于上述技术方案的运用，本发明具有以下有益效果：
（1）本发明公开的防雾膜材料，制备工艺简单，操作方便，制备效率高，适合连续规模化生产。
（2）本发明公开的防雾膜材料，步骤S1中烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐这些含有不饱和烯键的单体在引发剂的引发作用下会发生自由基共聚反应；同时，其分子链上的季铵盐会与2,3,5,6-四氟对苯二甲酸上的羧基发生化学反应而连接；其分子链上的羟基还能与端异氰酸酯基聚氨酯预聚体上的异氰酸酯基在催化剂的作用下，发生化学反应，使得形成三维网络结构，有效改善了膜层的综合性能和性能稳定性，使得其热稳定性、耐磨耗性、力学性能、耐用性优异。
（3）本发明公开的防雾膜材料，步骤S1中通过各原料之间的相互作用相互影响，在膜层分子结构中引入较多的亲水基团，起到较好的防雾效果；引入β-环糊精不仅能改善防雾性能，还能提高其与基材间的黏附力、与其它原料之间的相容性；引入的琥珀酰亚胺基碳酸酯、咔唑、四氟苯，这些基团相互作用相互影响，使得制成的防雾膜材料热稳定性、耐磨耗性、力学性能、耐用性和性能稳定性优异。
（4）本发明公开的防雾膜材料，步骤S2通过辐射接枝的方法在膜层表面接枝上硅芴基、氰基三氟甲基苯基和酰胺基，这些疏水性的基团能有效改善防雾、防油和灰尘污染性能，它们相互作用相互影响，使得其耐老化性能、耐用性、耐磨性更好。通过辐射接枝的方法，使得这些基团与膜层连接紧密，有效避免了现有技术中的双层膜之间粘结性不足，耐用性差的缺陷。
具体实施方式
以下描述用于揭露本发明以使本领域技术人员能够实现本发明。以下描述中的优选实施例只作为举例，本领域技术人员可以想到其他显而易见的变型。
实施例1
一种防雾膜材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、将烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛加入到有机溶剂中，搅拌均匀后，涂覆于聚四氟乙烯板或玻璃板上，置于惰性气体氛围，85℃下干燥至恒重，后揭膜，制得聚合物膜；
步骤S2、将经过步骤S1制成的聚合物膜加入到甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺的混合溶液中，浸泡2小时，后取出置于80℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到防雾膜材料。
步骤S1中所述烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛、有机溶剂的质量比为2:0.5:2:1:0.3:0.1:0.8:0.07:0.1:0.2:40。
所述乙烯基β-环糊精季铵盐的制备方法参见申请号为201610596491.X中实施例6；所述端异氰酸酯基聚氨酯预聚体的制备方法，参见：CN113201114 A中实施例1。
所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述催化剂为二丁基锡二月桂酸酯；所述纳米二氧化钛的粒径为300nm；所述有机溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氮气。
步骤S2中所述甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺的混合溶液的溶剂为二甲亚砜，其中所述甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、二甲亚砜的质量比为5:5:85；所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为8MeV、辐射剂量为60KGy。
一种根据所述防雾膜材料的制备方法制备得到的防雾膜材料。
实施例2
一种防雾膜材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、将烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛加入到有机溶剂中，搅拌均匀后，涂覆于聚四氟乙烯板或玻璃板上，置于惰性气体氛围，87℃下干燥至恒重，后揭膜，制得聚合物膜；
步骤S2、将经过步骤S1制成的聚合物膜加入到甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺的混合溶液中，浸泡2.5小时，后取出置于83℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到防雾膜材料。
步骤S1中所述烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛、有机溶剂的质量比为2:0.6:2.2:1.2:0.35:0.1:0.9:0.08:0.12:0.2:50。
所述乙烯基β-环糊精季铵盐的制备方法参见申请号为201610596491.X中实施例6；所述端异氰酸酯基聚氨酯预聚体的制备方法，参见：CN113201114 A中实施例1。
所述引发剂为偶氮二异庚腈；所述催化剂为辛酸亚锡；所述纳米二氧化钛的粒径为400nm；所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；所述惰性气体为氦气。
步骤S2中所述甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺的混合溶液的溶剂为二甲亚砜，其中所述甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、二甲亚砜的质量比为5:7:87；所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为11MeV、辐射剂量为120KGy。
一种根据所述防雾膜材料的制备方法制备得到的防雾膜材料。
实施例3
一种防雾膜材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、将烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛加入到有机溶剂中，搅拌均匀后，涂覆于聚四氟乙烯板或玻璃板上，置于惰性气体氛围，90℃下干燥至恒重，后揭膜，制得聚合物膜；
步骤S2、将经过步骤S1制成的聚合物膜加入到甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺的混合溶液中，浸泡3小时，后取出置于88℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到防雾膜材料。
步骤S1中所述烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛、有机溶剂的质量比为2:0.65:2.5:1.5:0.4:0.1:1:0.085:0.15:0.2:60。
所述乙烯基β-环糊精季铵盐的制备方法参见申请号为201610596491.X中实施例6；所述端异氰酸酯基聚氨酯预聚体的制备方法，参见：CN113201114 A中实施例1。
所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述催化剂为二丁基锡二月桂酸酯；所述纳米二氧化钛的粒径为450nm；所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮；所述惰性气体为氖气。
步骤S2中所述甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺的混合溶液的溶剂为二甲亚砜，其中所述甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、二甲亚砜的质量比为5:8:88；所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为14MeV、辐射剂量为160KGy。
一种根据所述防雾膜材料的制备方法制备得到的防雾膜材料。
实施例4
一种防雾膜材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、将烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛加入到有机溶剂中，搅拌均匀后，涂覆于聚四氟乙烯板或玻璃板上，置于惰性气体氛围，93℃下干燥至恒重，后揭膜，制得聚合物膜；
步骤S2、将经过步骤S1制成的聚合物膜加入到甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺的混合溶液中，浸泡3.5小时，后取出置于93℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到防雾膜材料。
步骤S1中所述烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛、有机溶剂的质量比为2:0.75:2.8:1.8:0.45:0.1:1.1:0.09:0.18:0.2:75。
所述乙烯基β-环糊精季铵盐的制备方法参见申请号为201610596491.X中实施例6；所述端异氰酸酯基聚氨酯预聚体的制备方法，参见：CN113201114 A中实施例1。
所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:5混合形成的混合物；所述催化剂为二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡按质量比1:3混合形成的混合物；所述纳米二氧化钛的粒径为550nm；所述有机溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比1:2:3混合形成的混合物；所述惰性气体为氩气。
步骤S2中所述甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺的混合溶液的溶剂为二甲亚砜，其中所述甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、二甲亚砜的质量比为5:9:89；所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为17MeV、辐射剂量为210KGy。
一种根据所述防雾膜材料的制备方法制备得到的防雾膜材料。
实施例5
一种防雾膜材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、将烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛加入到有机溶剂中，搅拌均匀后，涂覆于聚四氟乙烯板或玻璃板上，置于惰性气体氛围，95℃下干燥至恒重，后揭膜，制得聚合物膜；
步骤S2、将经过步骤S1制成的聚合物膜加入到甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺的混合溶液中，浸泡4小时，后取出置于95℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到防雾膜材料。
步骤S1中所述烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛、有机溶剂的质量比为2:0.8:3:2:0.5:0.1:1.2:0.1:0.2:0.2:80。
所述乙烯基β-环糊精季铵盐的制备方法参见申请号为201610596491.X中实施例6；所述端异氰酸酯基聚氨酯预聚体的制备方法，参见：CN113201114 A中实施例1。
所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述催化剂为二丁基锡二月桂酸酯；所述纳米二氧化钛的粒径为600nm；所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；所述惰性气体为氮气。
步骤S2中所述甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺的混合溶液的溶剂为二甲亚砜，其中所述甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、二甲亚砜的质量比为5:10:90；所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为18MeV、辐射剂量为230KGy。
一种根据所述防雾膜材料的制备方法制备得到的防雾膜材料。
对比例1
本发明提供一种防雾膜材料，其配方及制备方法与实施例1相似，不同的是没有添加N-乙烯基咔唑和乙烯基β-环糊精季铵盐。
对比例2
本发明提供一种防雾膜材料，其配方及制备方法与实施例1相似，不同的是没有添加甲基乙烯基硅芴。
为了进一步说明本发明各实施例制成的防雾膜材料的有益技术效果，对实施例1-5及对比例1-2制成的防雾膜材料进行相关性能测试，测试结果见表1，测试方法如下：
（1）防雾性能：将制备的防雾膜材料在95℃的蒸汽中放置，并保证温度持续，观察表面是否有起雾现象，放置时间>2min。
（2）耐水性：参照GB/T 1733-1993，将防雾产品浸泡于去离子水中，观察是否出现起泡、泛白、脱落现象。
（3）使用紫外-可见光吸收光谱(UV-Vis)测试在400-800nm范围的可见光透过率。
（4）耐磨性：使用0000#钢丝绒，300g力，一个来回记为一次：经过一定次数的摩擦后，观察是否有刮痕，记录无刮痕时所能耐受的最多摩擦次数。
（5）拉伸强度：参照GB/T1040.1-2006进行测试。
（6）耐热老化性：将膜置于85℃的热空气中人工加速老化96小时后拉伸强度的保留率来衡量。
Figure 652748DEST_PATH_IMAGE001
从表1数据可见，本发明实施例制成的防雾膜材料具有较高的强度，较好的防雾效果、耐老化性能、耐磨性、耐水性和透明性，这是各原料协同作用的结果。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (9)

1.一种防雾膜材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、将烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛加入到有机溶剂中，搅拌均匀后，涂覆于聚四氟乙烯板或玻璃板上，置于惰性气体氛围，85-95℃下干燥至恒重，后揭膜，制得聚合物膜；
步骤S2、将经过步骤S1制成的聚合物膜加入到甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺的混合溶液中，浸泡2-4小时，后取出置于80-95℃的鼓风烘箱中干燥至恒重，再在常温，氮气氛围下，通过辐射设备进行辐射接枝，得到防雾膜材料。
2.根据权利要求1所述的防雾膜材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单烯丙基醚、N-乙烯基咔唑、乙烯基β-环糊精季铵盐、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、引发剂、催化剂、纳米二氧化钛、有机溶剂的质量比为2:(0.5-0.8):(2-3):(1-2):(0.3-0.5):0.1:(0.8-1.2):(0.07-0.1):(0.1-0.2):0.2:(40-80)。
3.根据权利要求1所述的防雾膜材料的制备方法，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的防雾膜材料的制备方法，其特征在于，所述催化剂为二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的防雾膜材料的制备方法，其特征在于，所述纳米二氧化钛的粒径为300-600nm。
6.根据权利要求1所述的防雾膜材料的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的防雾膜材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺的混合溶液的溶剂为二甲亚砜；所述甲基乙烯基硅芴、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、二甲亚砜的质量比为5:(5-10):(85-90)。
8.根据权利要求1所述的防雾膜材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述辐射接枝为电子束辐射接枝，辐射能量为8MeV～18MeV、辐射剂量为60KGy～230KGy。
9.一种根据权利要求1-8任一项所述的防雾膜材料的制备方法制备得到的防雾膜材料。
CN202111036642.3A 2021-09-06 2021-09-06 一种防雾膜材料及其制备方法 Active CN113698656B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111036642.3A CN113698656B (zh) 2021-09-06 2021-09-06 一种防雾膜材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111036642.3A CN113698656B (zh) 2021-09-06 2021-09-06 一种防雾膜材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113698656A true CN113698656A (zh) 2021-11-26
CN113698656B CN113698656B (zh) 2022-07-15

Family

ID=78660200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111036642.3A Active CN113698656B (zh) 2021-09-06 2021-09-06 一种防雾膜材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113698656B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114854069A (zh) * 2022-05-25 2022-08-05 宁波启合新材料科技有限公司 一种哑光雾面薄膜
CN115678276A (zh) * 2022-12-14 2023-02-03 宁波东鑫高强度螺帽有限公司 一种用于复合材料的紧固件

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01252610A (ja) * 1988-04-01 1989-10-09 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリビニルアルコール系グラフト共重合体からなる繊維および膜
JPH1191026A (ja) * 1997-09-25 1999-04-06 Nof Corp 防曇膜及びその製造方法
WO2009151086A1 (ja) * 2008-06-11 2009-12-17 旭硝子株式会社 防曇性組成物および防曇性組成物用キットならびに防曇性物品および該防曇性物品の製造方法
CN102794965A (zh) * 2012-08-06 2012-11-28 宁波长阳科技有限公司 一种防雾聚酯薄膜及其制备方法
CN109957322A (zh) * 2019-04-01 2019-07-02 江南大学 一种双交联固化防雾薄膜及其制备方法
CN112279970A (zh) * 2020-10-21 2021-01-29 江苏海洋大学 一种端羟基聚合物在制备多功能互穿网络聚合物中的应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01252610A (ja) * 1988-04-01 1989-10-09 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリビニルアルコール系グラフト共重合体からなる繊維および膜
JPH1191026A (ja) * 1997-09-25 1999-04-06 Nof Corp 防曇膜及びその製造方法
WO2009151086A1 (ja) * 2008-06-11 2009-12-17 旭硝子株式会社 防曇性組成物および防曇性組成物用キットならびに防曇性物品および該防曇性物品の製造方法
CN102794965A (zh) * 2012-08-06 2012-11-28 宁波长阳科技有限公司 一种防雾聚酯薄膜及其制备方法
CN109957322A (zh) * 2019-04-01 2019-07-02 江南大学 一种双交联固化防雾薄膜及其制备方法
CN112279970A (zh) * 2020-10-21 2021-01-29 江苏海洋大学 一种端羟基聚合物在制备多功能互穿网络聚合物中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张振锋 等: ""辐射接枝改性聚酯薄膜表面防雾滴性研究"", 《中国塑料》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114854069A (zh) * 2022-05-25 2022-08-05 宁波启合新材料科技有限公司 一种哑光雾面薄膜
CN114854069B (zh) * 2022-05-25 2023-06-02 宁波启合新材料科技有限公司 一种哑光雾面薄膜
CN115678276A (zh) * 2022-12-14 2023-02-03 宁波东鑫高强度螺帽有限公司 一种用于复合材料的紧固件

Also Published As

Publication number Publication date
CN113698656B (zh) 2022-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113698656B (zh) 一种防雾膜材料及其制备方法
CN105705540B (zh) 活性能量射线固化性组合物、其固化物及具有其固化涂膜的物品
JP5292367B2 (ja) プラスチックレンズ用およびデバイス用低反射フルオロポリマー層
CN113087837B (zh) 超分子-聚合物双网络低共熔凝胶及其制备方法与应用
Işıkel Şanlı et al. Synthesis and characterization of novel graft copolymers by radiation‐induced grafting
Banerjee et al. Functional fluorinated polymer materials and preliminary self-healing behavior
CN111534202B (zh) 亲水防雾化涂料及其制备方法
TWI759805B (zh) 以聚醯亞胺為主之複合薄膜及包含該薄膜之顯示裝置
CN108753182A (zh) 一种性能优异的oca光学胶、光学胶带及其制备方法
Zhao et al. Pinene‐Functionalized Polysiloxane as an Excellent Self‐Healing Superhydrophobic Polymer
CN113372807A (zh) 一种持续耐摩擦的紫外光固化防雾涂料组合物及其涂层的制备
CN110713600B (zh) 一种基于金属配位键-氢键双交联的自愈合硅弹性体的制备方法及弹性体
Zhou et al. Photo‐responsive cellulose nanocrystal modified fluorinated polyacrylate based on coumarin chemistry
CN111939776B (zh) 微波氟化pva超疏水膜及其制备方法
JP4106723B2 (ja) 反射防止フィルタ用コーティング組成物
US5677418A (en) Reflective self-metallizing polyimide films
CN111849102A (zh) 聚乙烯醇/N,P-CDs阻燃薄膜及其制备方法
KR102401307B1 (ko) 고투명성 및 고강성을 가지며 자가복원성이 우수한 폴리이미드 수지 조성물, 이의 제조방법, 이를 이용한 투명 폴리이미드 필름 및 상기 투명 폴리이미드 필름의 제조방법
CN109485846A (zh) 光敏变色自修复智能尼龙6及其制备方法
JP4818682B2 (ja) 樹脂積層体の製造方法
CN116970204B (zh) 一种具有光学颜色效果的tpu高低温膜及其制备方法
CN109337385A (zh) 一种基于氯化石蜡的耐紫外线疏水隔热复合薄膜及其制备方法
CN108609609A (zh) 一种载有纳米碳晶的长波红外窗口材料的制备方法
CN117551369B (zh) 一种聚三氟氯乙烯基涂料及其制备方法
KR20180103350A (ko) 폴리(아미드-이미드) 공중합체 및 고분자 필름

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20220127

Address after: 315000 No. 516, NANDA Road, Jinping street, Fenghua District, Ningbo City, Zhejiang Province

Applicant after: Zhejiang Baorun applied material Co.,Ltd.

Address before: 315048 room 429-3, Chuangye building, No. 66, academician Road, high tech Zone, Ningbo, Zhejiang

Applicant before: NINGBO BAOER NEW MATERIAL Co.,Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant