CN113677759B

CN113677759B - 生物降解性树脂颗粒和含有其的外用剂

Info

Publication number: CN113677759B
Application number: CN202080026893.0A
Authority: CN
Inventors: 西海健悟; 松野晋弥
Original assignee: Sekisui Plastics Co Ltd
Current assignee: Sekisui Kasei Co Ltd
Priority date: 2019-06-28
Filing date: 2020-06-25
Publication date: 2023-05-02
Anticipated expiration: 2040-06-25
Also published as: US20220356326A1; JPWO2020262509A1; CA3144952C; JP7125558B2; EP3991798A4; CA3144952A1; CN113677759A; WO2020262509A1; EP3991798A1

Abstract

一种生物降解性树脂颗粒，其包含聚羟基烷酸酯，颗粒中包含的Ca成分量为10～10000ppm，体积平均粒径为2～50μm，BET比表面积为0.8～10m²/g，亚麻籽油吸油量为50～300ml/100g。本发明的树脂颗粒可配混于化妆品、准药品等外用剂而适合地使用。

Description

生物降解性树脂颗粒和含有其的外用剂

技术领域

本发明涉及生物降解性树脂颗粒和含有其的外用剂。

背景技术

树脂颗粒利用大的比表面积和颗粒的结构而被用于各种材料的改性和改良。作为主要用途，可列举出粉底、止汗剂、磨砂膏等化妆品用的配混剂；涂料用消光剂、流变改性剂、抗粘连剂、滑动性赋予剂、光扩散剂、医疗用诊断检查剂等各种制剂；汽车材料、建筑材料等成形品中的添加剂等用途。作为树脂颗粒，可列举出例如氨基甲酸酯、亚克力、有机硅、聚乙烯等。

另一方面，近年来对环境问题的关注度正在提高，为了降低环境负担，要求在使用树脂的所有领域中使用源自非石油原料的材料、生物降解性材料。例如，在化妆品、涂料等使用树脂颗粒的领域中也这样要求。

作为截止至今的使用生物降解性材料来制造树脂颗粒的方法，已知的是：以冻结粉碎为代表的粉碎法(专利文献1)；通过溶解于高温下的溶剂并冷却而使其析出，或者溶解于溶剂后添加不良溶剂而使其析出的溶剂溶解析出法(专利文献2)等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2017-2291号公报

专利文献2：日本特开2016-102152号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，在用于化妆品等外用剂的情况下，专利文献1的树脂颗粒存在不是球形、粒径不会变小等课题，从在肌肤上的延展的观点出发寻求进一步的提高。此外，专利文献2中得到的树脂颗粒能够获得比较接近球状的颗粒，但存在粒径不会变小的课题。此外，由于表面为多孔状，因此，还存在颗粒变脆、稳定性低的课题。

本发明的课题在于，提供粒径小、应用于肌肤时对肌肤的附着性和在肌肤上的轻松延展优异的生物降解性树脂颗粒和含有其的外用剂。

用于解决问题的方案

本发明涉及下述的[1]、[2]。

[1]一种生物降解性树脂颗粒，其包含聚羟基烷酸酯，颗粒中包含的Ca成分量为10～10000ppm，体积平均粒径为2～50μm，BET比表面积为0.8～10m²/g，亚麻籽油吸油量为50～300ml/100g。

[2]一种外用剂，其包含[1]所述的生物降解性树脂颗粒。

发明的效果

根据本发明，可提供粒径小、在应用于肌肤时对肌肤的附着性和在肌肤上的轻松延展优异的生物降解性树脂颗粒，以及含有其的外用剂。

附图说明

图1为实施例1的生物降解性树脂颗粒的SEM照片。

具体实施方式

(生物降解性树脂颗粒)

本发明的生物降解性树脂颗粒(以下也称为“本发明的树脂颗粒”)是包含聚羟基烷酸酯的生物降解性树脂颗粒。作为聚羟基烷酸酯，可列举出包含选自由3-羟基丁酸酯、3-羟基戊酸酯、3-羟基己酸酯和3-羟基辛酸酯组成的组中的1种以上重复单元的聚合物、共聚物。其中，从使处理性、使用感良好的观点出发，优选为作为3-羟基丁酸酯单元与3-羟基己酸酯单元的共聚物的聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基己酸酯)、作为3-羟基丁酸酯单元与3-羟基辛酸酯单元的共聚物的聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基辛酸酯)、以及作为3-羟基丁酸酯单元与3-羟基己酸酯单元与3-羟基戊酸酯单元的共聚物的聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基己酸酯-co-3-羟基戊酸酯)。需要说明的是，本发明中，“包含聚羟基烷酸酯的生物降解性树脂颗粒”是指树脂颗粒实质上由聚羟基烷酸酯构成，但该颗粒中不排除含有Ca成分、3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇、3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯等各种成分，可以包含各种成分。

本发明的生物降解性树脂颗粒的体积平均粒径为2～50μm。若体积平均粒径小于2μm，则有时在肌肤上的滑动变差。若体积平均粒径大于50μm，则存在以外用剂等的形式用于肌肤时触感变差的倾向。优选的范围为3～45μm、更优选的范围为5～35μm、进一步优选的范围为8～30μm、进一步优选的范围为8～25μm、进一步优选的范围为8～20μm。体积平均粒径通过后述实施例中记载的方法进行测定。

本发明的生物降解性树脂颗粒的粒径的变异系数(CV值)没有特别限定，优选为45％以下。若变异系数为45％以下，则粗大颗粒少，在用作外用剂时能够获得良好的触感。更优选为40％以下、进一步优选为35％以下。

本发明的生物降解性树脂颗粒的BET比表面积为0.8～10m²/g。若比表面积小于0.8m²/g，则颗粒的比重变重、容易沉降，因此，在外用剂调液时的处理性降低，故不优选。若比表面积高于10m²/g，则表面形成大的凹凸结构或多孔形状，因此，颗粒强度低、保存稳定性降低，故不优选。优选范围为0.9～8m²/g、更优选范围为1～5m²/g。BET比表面积通过后述实施例中记载的方法进行测定。

本发明的生物降解性树脂颗粒的亚麻籽油吸油量为50～300ml/100g。若亚麻籽油吸油量小于50ml/100g，则有时在肌肤上的滑动性降低。若吸油量高于300ml/100g，则在外用剂、液体粉底的调液时粘度容易增加，处理性显著降低，故不优选。优选范围为55～250ml/100g、更优选范围为60～200ml/100g。亚麻籽油吸油量通过后述实施例中记载的方法进行测定。

本发明的生物降解性树脂颗粒在颗粒中包含的Ca成分为10～10000ppm。通过包含10ppm以上的Ca成分，从而与亲油性物质的融合度提高，在外用剂的调液时不易形成团块，因此，其结果是存在使在肌肤上的滑动良好的倾向。此外，通过使Ca成分为10000ppm以下，从而能够高效地抑制Ca成分自树脂颗粒游离。此外，若Ca成分多于10000ppm，则出于Ca成分的硬度的影响而存在以外用剂等的形式用于肌肤时对肌肤的附着性降低的倾向，故不优选。优选范围为20～5000ppm、更优选范围为30～500ppm。Ca成分量通过后述实施例中记载的方法进行测定。

本发明的生物降解性树脂颗粒的10％压缩强度没有特别限定，从使在肌肤上的滑动良好的观点出发，优选为0.5MPa以上，更优选为0.7MPa以上，进一步优选为1MPa以上，此外，从获得柔软触感的观点出发，优选为10MPa以下，更优选为8MPa以下，进一步优选为6MPa以下，可以设为由它们任意组合而得到的范围。压缩强度通过后述实施例中记载的方法进行测定。

本发明的生物降解性树脂颗粒可以在颗粒表面覆盖有分散稳定剂，也可以根据需要而去除分散稳定剂。分散稳定剂的覆盖量可通过将树脂颗粒以750℃加热30分钟后的灰分量来预估。通过去除而使灰分量为0.01～3％，从而能够有效地抑制分散稳定剂自颗粒游离。灰分通过后述实施例中记载的方法进行测定。

作为分散稳定剂，没有特别限定，可以使用碳酸钙、磷酸钙等水难溶性无机化合物等。上述之中，从能够容易地去除分散稳定剂的观点出发，优选为碳酸钙。尤其是，利用硅烷偶联剂进行了表面处理的碳酸钙与生物降解性树脂的融合度高，分散稳定性优异，容易控制粒径，故而优选。分散稳定剂的粒径没有特别限定，从比表面积高的观点出发，优选一次粒径小。分散稳定剂的平均一次粒径优选为10～1000nm、更优选为10～500nm、进一步优选为10～100nm。

本发明的生物降解性树脂颗粒可以进一步包含3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇和3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯(其中，烷氧基的碳原子数均为1～5个)中的至少1种。通过包含上述物质，从而与亲水性物质、亲油性物质的融合度提高。若考虑用于以粉体的形式处理的处理性，则含量优选为0.010～0.500质量％、更优选为0.020～0.100质量％。

(生物降解性树脂颗粒的制造方法)

本发明的生物降解性树脂颗粒的制造方法没有特别限定，可例示出包括以下的(1)～(4)所示工序的制造方法。

(1)在包含3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇和3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯(其中，烷氧基的碳原子数均为1～5个)中至少1种的溶剂、水和分散稳定剂的存在下，将基于DSC测定的前述树脂的熔点达到最大的温度峰记作T_max时，将作为生物降解性树脂的聚羟基烷酸酯树脂以T_max±15℃进行乳化/分散的工序(乳化/分散工序)

(2)其后，得到在通过冷却而得到的颗粒表面覆盖有分散稳定剂的生物降解性树脂颗粒分散体的工序(冷却/颗粒化工序)

(3)得到通过将所覆盖的分散稳定剂去除而得到的生物降解性树脂颗粒分散体的工序(分散稳定剂去除工序)

(4)通过对(2)或(3)中得到的颗粒进行过滤/清洗/脱水/干燥/分级，从而得到生物降解性树脂颗粒粉体的工序(粉体化工序)

根据上述制造方法，不使用通常在生物降解性树脂的微粒化法中常用的具有皮肤刺激性的有机溶剂(例如二甲苯、甲苯、n-甲基吡咯烷酮、氯仿、二氯甲烷、二氧戊环、THF等)，而是使用安全性高的醇溶剂，能够制造球状、粒径小且粒度分布狭窄的生物降解性树脂颗粒。此外，3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇和/或3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯具有生物降解性，且皮肤刺激性低，因此，能够抑制在化妆品那样的用途中使用时因残留而导致的不良影响。并且，3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇和/或3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯在高温下使生物降解性树脂发生溶解或增塑化，但在常温下不会溶解生物降解性树脂，因此，能够容易地对这些醇系溶剂进行再利用，在工业上有利。通过该制造方法而得到的生物降解性树脂颗粒与通过其它制造方法而得到的颗粒相比，具有吸油特性优异的效果。

(a)乳化/分散工序

溶剂包含3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇和/或3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯(以下也称为特定溶剂)。从吸油特性、颗粒化的观点出发，特定溶剂在溶剂中所占的比例的优选范围为10～90％，更优选的范围为20～80％，进一步优选的范围为30～70％。作为除特定溶剂之外的可用溶剂，可列举出甲醇、乙醇等低级醇；乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯系溶剂。作为特定溶剂，也可以使用可乐丽公司制的以SOLFIT的商品名上市销售的溶剂。此外，3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇可通过例如国际公开WO2013/146370号中记载的方法进行制造。此处，特定溶剂中的烷氧基的碳原子数各自独立地为1～5个。烷氧基的碳原子数大于5时，溶解性有时会恶化。作为烷氧基的具体例，可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。丙氧基、丁氧基和戊氧基不仅包括直链状，还包括可获取的结构异构体。烷氧基优选为甲氧基、乙氧基、丙氧基。从进行充分搅拌混合的观点、生产率的观点出发，溶剂的用量相对于生物降解性树脂100质量份的优选用量为100～1200质量份，更优选的用量为100～800质量份，进一步优选的用量为100～400质量份。

分散稳定剂可以使用上述物质，一次粒径为亚微米以下时，粉体状态下的聚集体多，优选进行解碎处理。关于解碎方法，没有特别限定，从防止再聚集的观点出发，可适当地使用湿式的球磨机、珠磨机等。从防止再聚集的观点出发，分散稳定剂优选以溶剂分散体的状态进行保存。溶剂分散体的固体成分浓度没有特别限定，从抑制沉降/聚集的观点、防止解碎不良的观点出发，优选为3％～20％，更优选为4～18％，进一步优选为5～15％。

此外，也可以在上述分散稳定剂的基础上，组合使用阴离子性表面活性剂等表面活性剂。作为表面活性剂的添加量，例如，相对于水100质量份，以0.01～0.5质量份来使用。

为了在加热搅拌时获得对于形成乳液而言充分的剪切力，可通过基于搅拌叶片的液相搅拌法、基于均化器的混合法、超声波照射法等通常公知的方法进行混合。搅拌的速度和时间以生物降解性树脂均匀分散在溶剂中的方式适当选择。加热搅拌通常在加压下进行。

(b)冷却/颗粒化工序

包含生物降解性树脂的溶剂在加热搅拌后进行冷却。优选从加热搅拌时的温度缓慢地冷却至冷却温度为止，具体而言，优选以0.5～5.0℃/分钟的速度进行冷却。此外，冷却优选一边搅拌一边进行。搅拌速度可以设为与加热搅拌的搅拌速度相同的范围。

(c)分散稳定剂去除工序/粉体化工序

冷却后的溶剂中的生物降解性树脂颗粒历经过滤、清洗、脱水、干燥而从溶剂中取出。获得未被分散稳定剂覆盖的生物降解性树脂颗粒时，在上述过滤工序之前追加用酸等去除分散稳定剂的工序。使分散稳定剂分解时，从抑制水解和在肌肤上的延展的观点出发，优选的是：为了不成为强酸而添加必要摩尔数的1.05～1.50倍、更优选为1.05～1.20倍的酸，在40℃以下进行搅拌，并在24小时以内、更优选在12小时以内进行过滤、清洗。干燥可以使用减压干燥法、喷雾干燥法。通过对干燥后的生物降解性树脂颗粒进行分级而能够获得本发明的生物降解性树脂颗粒。作为分级方法，可列举出风力分级、丝网分级等。风力分级是指利用空气的流动而将颗粒分级的方法。丝网分级是指：通过向丝网上供给生物降解性树脂颗粒并使丝网振动，从而将丝网上的生物降解性树脂颗粒分级成可穿过丝网网眼的颗粒和无法穿过丝网网眼的颗粒的方法。为了不使生物降解性树脂颗粒吸收空气中的水分，分级优选在经除湿的空气气氛下进行，具体而言，优选在空气的相对湿度为30％以下的气氛下进行，更优选在空气的相对湿度为20％以下的气氛下进行。为了不吸收空气中的水分，如此操作而得到的生物降解性树脂颗粒优选在制造后预先用湿气难以透过的包装材料进行密封而以包装物品的形式加以保存。

(外用剂)

本发明的生物降解性树脂颗粒可配混于例如化妆品、准药品等外用剂而适合地使用。作为化妆品，可列举出粉末粉底、乳液、液体粉底等。作为准药品，可列举出磨砂膏(scrub)等。

本发明的化妆品中的本发明的生物降解性树脂颗粒的含量可根据化妆品的种类来适当设定，从表现出期望效果的观点出发，优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上，此外，从使生产成本、稳定性、触感良好的观点出发，优选为50质量％以下、更优选为30质量％以下，可以设为由它们的任意组合而实现的范围。

作为本发明的化妆品，没有特别限定，可列举出例如香粉类、扑面粉(散粉、粉饼等)、粉底(粉末粉底、液体粉底、乳化型粉底等)、口红、唇膏、腮红、眉眼化妆品、指甲油等彩妆化妆品；肥皂、沐浴露、洗面奶、磨砂洗面奶、牙膏等清洗用化妆品；剃须露、身体乳等洗剂、爽身粉、婴儿粉等身体用外用剂；化妆水、乳膏、乳液(化妆乳液)等护肤化妆品；防晒化妆品、美黑制品、止汗剂(液状止汗剂、固体状止汗剂、膏状止汗剂等)、面膜类、洗发用化妆品、染毛品、整发品、芳香性化妆品、浴用剂、剃须用乳膏等。尤其是，从降低环境负担的观点出发，优选为护肤化妆品、清洗用化妆品、防晒化妆品等。

本发明的化妆品中，可以在不损害本发明效果的范围内，根据目的而配混通常使用的主剂或添加物。作为这种主剂或添加物，可列举出例如水、低级醇(碳原子数为5以下的醇)、油脂和蜡类、烃、高级脂肪酸、高级醇、甾醇、脂肪酸酯、金属皂、保湿剂、表面活性剂、高分子化合物、色材原料、香料、粘土矿物类、防腐/杀菌剂、抗炎症剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、有机无机复合颗粒、pH调节剂(三乙醇胺等)、特殊配混添加物、医药活性成分等。

作为前述油脂和蜡类的具体例，可列举出鳄梨油、甜杏仁油、橄榄油、可可脂、牛脂、麻油、小麦胚芽油、红花油、乳木果油、妥尔油、山茶油、杏仁油、蓖麻油、葡萄油、澳洲坚果油、貂油、蛋黄油、日本蜡、椰子油、玫瑰果油、硬化油、硅油、深海鱼油、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡、荷荷巴油、褐煤蜡、蜜蜡、羊毛脂等。

作为前述烃的具体例，可列举出液体石蜡、凡士林、链烷烃、精制地蜡、微晶蜡、角鲨烷等。

作为前述高级脂肪酸的具体例，可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸、十一碳烯酸、氧基硬脂酸、亚油酸、羊毛脂脂肪酸、合成脂肪酸等碳原子数为11以上的脂肪酸。

作为前述高级醇的具体例，可列举出月桂醇、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇、油醇、山嵛醇、羊毛脂醇、加氢羊毛脂醇、己基癸醇、辛基癸醇、异硬脂醇、荷荷巴醇、癸基十四烷醇等碳原子数为6以上的醇。

作为前述甾醇的具体例，可列举出胆甾醇、二氢胆甾醇、植物甾醇等。

作为前述脂肪酸酯的具体例，可列举出亚油酸乙酯等亚油酸酯；羊毛脂脂肪酸异丙酯等羊毛脂脂肪酸酯；月桂酸己酯等月桂酸酯；肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯等肉豆蔻酸酯；油酸癸酯、油酸辛基十二烷基酯等油酸酯；二甲基辛酸己基癸酯等二甲基辛酸酯；异辛酸鲸蜡酯(2-乙基己酸鲸蜡酯)等异辛酸酯；异壬酸乙基己酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯等异壬酸酯；棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸癸酯等棕榈酸酯；三肉豆蔻酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、二油酸丙二醇酯、三异硬脂酸甘油酯、三异辛酸甘油酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、苹果酸二异硬脂酯、异硬脂酸胆甾醇酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯等环状醇脂肪酸酯等。

作为上述油脂和蜡类、烃类、高级脂肪酸类、高级醇类、甾醇类、脂肪酸酯油类等油剂，优选为不挥发性油，更优选20℃的粘度为550mPa·s以下的不挥发性油，进一步优选为1～550mPa·s的不挥发性油，进一步优选为5～550mPa·s的不挥发性油。这种不挥发性油通过与本发明的生物降解性树脂颗粒组合，从而与油的融合度良好，能够均匀地涂布颗粒，能够获得如下效果：涂布后的纹理统一的清亮定妆效果、对肌肤的优异附着性、在肌肤上的轻松延展、优异的经时稳定性。作为20℃的粘度为550mPa·s以下的不挥发性油，可适合地例示出液体石蜡、角鲨烷、橄榄油、蓖麻油、荷荷巴油、貂油、夏威夷核油、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、异辛酸鲸蜡酯(2-乙基己酸鲸蜡酯)、异壬酸乙基己酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸癸酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异辛酸甘油酯等。从表现出上述效果的观点出发，本发明的化妆品中的上述不挥发性油的含量优选为1～20质量％。本说明书中的不挥发性油是指：在室温和大气压下，至少在皮肤上残留数小时，且尤其是具有小于0.13Pa(0.01mmHg)的蒸气压的油。

作为前述金属肥皂的具体例，可列举出月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、棕榈酸锌、硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、十一碳烯酸锌等。

作为前述保湿剂的具体例，可列举出甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、dl-吡咯烷酮羧酸钠、乳酸钠、山梨糖醇、透明质酸钠、聚甘油、木糖醇、麦芽糖醇等。

作为前述表面活性剂的具体例，可列举出高级脂肪酸皂、高级醇硫酸酯、N-酰基谷氨酸盐、磷酸酯盐等阴离子性表面活性剂；胺盐、季铵盐等阳离子性表面活性剂；甜菜碱型、氨基酸型、咪唑啉型、卵磷脂等两性表面活性剂；脂肪酸单甘油酯、聚乙二醇、丙二醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、氧化乙烯缩合物等非离子性表面活性剂。

作为前述高分子化合物的具体例，可列举出阿拉伯树胶、黄蓍胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、卡拉亚胶、角叉菜(irish moss)、榅桲籽、明胶、虫胶、松香、酪朊等天然高分子化合物；羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、藻酸钠、酯胶、硝基纤维素、羟丙基纤维素、结晶纤维素等半合成高分子化合物；聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、聚乙烯基甲基醚、聚酰胺树脂、硅油、尼龙颗粒、聚(甲基)丙烯酸酯颗粒(例如聚甲基丙烯酸甲酯颗粒等)、聚苯乙烯颗粒、有机硅系颗粒、氨基甲酸酯颗粒、聚乙烯颗粒、二氧化硅颗粒等树脂颗粒等合成高分子化合物。

作为前述色材原料的具体例，可列举出氧化铁(红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁等)、群青、亚铁氰化铁、氧化铬、氢氧化铬、炭黑、锰紫、氧化钛、氧化锌、滑石、高岭土、碳酸钙、碳酸镁、云母、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、烧成硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、羟基磷灰石、陶瓷粉末等无机颜料；偶氮系、硝基系、亚硝基系、呫吨系、喹啉系、蒽并喹啉系、靛蓝系、三苯基甲烷系、酞菁系、芘系等焦油色素。

需要说明的是，上述高分子化合物的粉体原料、色材原料等粉体原料也可以使用预先进行了表面处理的原料。作为表面处理的方法，可以利用公知的表面处理技术，可列举出例如基于烃油、酯油、羊毛脂等的油剂处理；基于二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等的有机硅处理；基于含有全氟烷基的酯、全氟烷基硅烷、全氟聚醚和具有全氟烷基的聚合物等的氟化合物处理；基于3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等的硅烷偶联剂处理；基于异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯等的钛偶联剂处理；金属皂处理；基于酰基谷氨酸等的氨基酸处理；基于氢化蛋黄卵磷脂等的卵磷脂处理；胶原处理、聚乙烯处理、保湿性处理、无机化合物处理、机械化学处理等处理方法。

作为前述香料的具体例，可列举出茴香醛、乙酸苄酯、香叶醇等。

作为前述粘土矿物类的具体例，可列举出兼具体质颜料和吸附剂等多种功能的成分、例如滑石、云母、绢云母、钛绢云母(用氧化钛覆盖的绢云母)、白云母、VANDERBILT公司制的VEEGUM(注册商标)等。

作为前述防腐/杀菌剂的具体例，可列举出对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、苯扎氯铵、苯甲乙氧铵等。

作为前述抗氧化剂的具体例，可列举出二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸丙酯、生育酚等。

作为前述紫外线吸收剂的具体例，可列举出微粒氧化钛、微粒氧化锌、微粒氧化铈、微粒氧化铁、微粒氧化锆等无机系吸收剂；苯甲酸系、对氨基苯甲酸系、邻氨基苯甲酸系、水杨酸系、肉桂酸系、二苯甲酮系、二苯甲酰基甲烷系等有机系吸收剂。

作为前述特殊配混添加物的具体例，可列举出雌二醇、雌酮、乙炔基雌二醇、可的松、氢化可的松、强的松等激素类；维生素A、维生素B、维生素C、维生素E等维生素类；柠檬酸、酒石酸、乳酸、氯化铝、硫酸铝/钾、尿囊素氯羟铝、对苯酚磺酸锌、硫酸锌等皮肤收敛材料制剂、斑蝥酊、辣椒酊、生姜酊、日本獐牙菜提取物、大蒜提取物、扁柏酚、氯化三甲胺丁酸甲酯、十五烷酸甘油酯、维生素E、雌激素、感光色素等毛发促进剂、磷酸-L-抗坏血酸镁、曲酸等美白剂等。

实施例

以下，例示出实施例来具体说明本发明。需要说明的是，该实施例单纯为本发明的例示，并不意味着任何限定。

<体积平均粒径的测定>

树脂颗粒的体积平均粒径利用Coulter Multisizer^TM4e(Beckman Coulter公司制)进行测定。在根据要测定的颗粒大小适当选择按照用户手册进行了校正的缝隙的基础上，实施测定。作为测定用试样，使用利用接触搅拌器(YAMATO科学公司制、“TOUCHMIXERMT-31”)和超声波清洗器(VELVO-CLEAR公司制、“ULTRASONIC CLEANER VS-150”)使树脂颗粒0.1g分散在0.1质量％非离子性表面活性剂水溶液10ml中而制成分散液的试样。在测定中，以烧杯内不混入气泡的程度缓慢搅拌，对10万个树脂颗粒进行测定。树脂颗粒的体积平均粒径是10万个颗粒的体积基准的粒度分布的算术平均值。

树脂颗粒的粒径的变异系数(CV值)通过以下的数学式来计算。

树脂颗粒的粒径的变异系数＝(树脂颗粒的体积基准的粒度分布的标准偏差÷树脂颗粒的体积平均粒径)×100

<BET比表面积的测定方法>

树脂颗粒的BET比表面积通过ISO 9277第一版JIS Z 8830:2001中记载的BET法(氮吸附法)进行测定。针对成为对象的树脂颗粒，使用株式会社岛津制作所制的自动比表面积/细孔分布测定装置Tristar II 3020，测定BET氮吸附等温线，并使用BET多点法，由氮吸附量计算比表面积。

在通过加热气体吹扫来实施前处理后，使用氮气作为吸附质，在吸附质截面积为0.162nm²的条件下使用恒定容量法进行测定。需要说明的是，前述前处理具体如下进行：边将装有树脂颗粒的容器以65℃进行加热，边进行15分钟的氮气吹扫，在室温放冷后，边将该容器以65℃进行加热，边进行90分钟的真空脱气。

<亚麻籽油吸油量测定方法>

树脂颗粒的亚麻籽油吸油量如下测定：参考JIS K 5101-13-2:2004的测定方法，使用一级亚麻籽油来代替煮亚麻籽油，通过变更终点的判断基准的方法进行测定。吸油量的测定的详情如下所示。

(A)装置和器具

测定板：纵200mm×横200mm×厚5mm的平滑玻璃板

刮刀(刮勺)：具备钢制或不锈钢制刀刃的带柄物体

化学秤(计量器)：可计量至10mg数量级的化学秤

滴定管：JIS R 3505：1994中规定的容量10ml的滴定管

(B)试剂：一级亚麻籽油(和光纯药工业公司制)

(C)测定方法

(1)取1g树脂颗粒置于测定板上的中央部，从滴定管以一次滴加4、5滴的方式将一级亚麻籽油缓缓地滴加至树脂颗粒的中央，每次用刮刀对树脂颗粒和一级亚麻籽油的整体进行充分混炼。

(2)反复进行上述滴加和混炼，待树脂颗粒和一级亚麻籽油的整体成为坚硬的腻子状团块后，1滴1滴地进行混炼，将通过滴加一级亚麻籽油的最后1滴而使糊剂(树脂颗粒与一级亚麻籽油的混炼物)急剧变软并开始流动的点作为终点。

(3)流动的判定

通过滴加一级亚麻籽油的最后1滴而使糊剂急剧变软，将测定板垂直竖立时糊剂移动的情况下，判定为糊剂发生流动。即便将测定板垂直竖立时糊剂也不移动的情况下，进一步添加1滴一级亚麻籽油。

(4)读取到达终点时的一级亚麻籽油的消耗量。

(5)以一次的测定时间在7～15分钟以内结束的方式来实施，测定时间超过15分钟时再次进行测定，采用在规定时间内结束测定时的数值。

(D)吸油量的计算

通过下述式来计算每100g试样的吸油量。

O＝(V/m)×100

此处，O：吸油量(ml/100g)、m：树脂颗粒的质量(g)、V：所消耗的一级亚麻籽油的容量(ml)

需要说明的是，测定进行3次，将其平均值作为亚麻籽油吸油量。

<10％压缩强度的测定方法>

树脂颗粒的10％压缩强度(S10强度)使用株式会社岛津制作所制的微小压缩试验机“MCTM-210”，按照下述测定条件进行测定。具体而言，将使树脂颗粒分散在乙醇中而得到的分散液涂覆于经镜面加工的SKS平板，使其干燥来制备测定用试样。接着，在室温为20℃、相对湿度为50±20％的环境下，用MCTM-210的光学显微镜选择一个独立的微细树脂颗粒(至少在直径100μm的范围内不存在其它树脂颗粒的状态)，利用MCTM-210的粒径测定指针对选出的树脂颗粒的直径进行测定。颗粒选择粒径与体积平均粒径相近的颗粒。通过使试验用压头以下述负载速度在所选出的树脂颗粒的顶点下降，从而缓缓地对树脂颗粒施加载荷至最大载荷9.81mN为止，根据之前测得的树脂颗粒的直径变化10％时的载荷，利用下式求出压缩强度。对各树脂颗粒进行6次测定，将除去最大值、最小值的数据后的4个数据的平均值作为变化10％时的压缩强度(S10强度)。

<压缩强度的计算公式>

压缩强度(Mpa)＝2.8×载荷(N)/{π×(粒径(mm))²}

<压缩强度的测定条件>

试验温度：常温(20℃)、相对湿度50±20％

上部加压压头：直径50μm的平面压头(材质：金刚石)(直径大于50μm的颗粒使用直径500μm的平面压头)

下部加压板：SKS平板

试验种类：压缩试验(MODE1)

试验载荷：9.81mN

负载速度：0.732mN/sec

<灰分的测定方法>

树脂颗粒的灰分利用下述方法进行测定。

计量1.0g树脂颗粒后，使计量出的树脂颗粒以750℃在微波马弗炉Phoenix(CEM公司制)内焚烧30分钟，测定残留残渣的质量(g)。并且，将测得的残渣质量(g)除以测定前的颗粒质量(1.0g)，进行百分率换算而得到强热残量(质量％)。

<Ca成分量>

树脂颗粒所包含的Ca成分量使用多功能型ICP发射光谱分析装置(株式会社岛津制作所制、“ICPE-9000”)进行测定。

具体而言，将1.0g树脂颗粒精密称量至坩埚中，使用电炉(ISUZU公司制的马弗炉STR-15K)，将精密称量的树脂颗粒以450℃加热3小时，由此使其灰化。使灰化的树脂颗粒溶解于浓盐酸2ml，用超纯水定容至50ml，作为测定试样。并且，针对测定试样，在下述测定条件下，利用上述多功能型ICP发射光谱分析装置实施测定，得到Ca金属元素的波长的峰强度。接着，根据所得Ca金属元素的波长的峰强度，基于通过下述标准曲线制作方法而制作的定量用标准曲线，求出测定试样中的Ca金属元素的浓度(μg/ml)。并且，将求出的Ca金属元素的浓度C(μg/ml)和上述精密称量的树脂颗粒的质量W(g)代入以下式子中，算出树脂颗粒中的残留金属量。

残留金属量＝(C(μg/ml)/W(g))×50(ml)

<测定条件>

测定波长：Ca(183.801nm)

观测方向：轴向

高频输出：1.20kW

载气流量：0.7L/min

等离子体流量：10.0L/min

辅助流量：0.6L/min

曝光时间：30秒

<标准曲线制作方法>

将标准曲线用标准液(美国SPEX公司制、“XSTC-13(通用混合标准溶液)”、31种元素混合(基质为5％HNO₃)-各约10mg/l)用超纯水分段稀释制备，分别制备浓度为0ppm(空白)、0.25ppm、1ppm、2.5ppm和5ppm的标准液。针对各浓度的标准液，在上述测定条件下，利用上述多功能型ICP发射光谱分析装置实施测定，得到Ca金属元素的波长的峰强度。针对Ca金属元素，标绘浓度和峰强度，利用最小二乘法来求出近似线(直线或二次曲线)，将求出的近似线作为定量用标准曲线。

<3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇量的测定>

利用下述方法来测定生物降解性树脂颗粒中的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇量。将0.2g树脂颗粒精密称量至10ml离心分离管中，添加甲醇5ml并混合后，进行15分钟的超声波提取。其后，以3500rpm进行30分钟的离心分离。其后，向2ml容量瓶中添加作为内标物质的1000ppm甲苯d8(甲醇溶液)20μl，用上述离心分离后的上清液进行定容。通过用GL Science公司制的GL色谱盘非水系0.20μm对所定容的溶液进行过滤而制作试样，并利用以下的装置和条件进行测定。

[GC/MS测定条件]

测定装置＝日本电子公司制的“JMS-Q1000GCMkII”质谱分析仪

Agilent Technologies公司制的“7890A”气相色谱装置

柱＝Phenomenex公司制的“ZB-1”毛细管柱(1.0μm×0.25mmΦ×60m)

[GC烘箱升温条件]

初始温度＝40℃(保持3min)

第一阶段升温速度＝15℃/min(至200℃为止)

第二阶段升温速度＝25℃/min(至250℃为止)

最终温度＝250℃(保持6.33min)

载气＝He

He流量＝1ml/min

注入口温度＝250℃

界面温度＝250℃

检测器电压＝-900V

分流比＝1/50

离子源温度＝250℃

离子化电流＝300uA

离子化能量＝70eV

检测方法＝SIM法(3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(m/z＝41、69)、甲苯d8(m/z＝98、100))

以相对于作为内标物质的甲苯d8的峰面积的相对面积比的形式，计算所得提取试样的GC/MS色谱图中的源自3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇的峰面积，由预先制作的标准曲线求出测定值，作为生物降解性树脂颗粒中的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇量。

制造例1

向2L石英玻璃罐磨机中添加5mm氧化锆珠3500g、用硅烷偶联剂进行了处理的碳酸钙(白石钙公司制、ACTIFORT700；一次粒径：20nm)100g、离子交换水450g、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(可乐丽公司制SOLFIT FINE级别)450g后，用球磨机旋转架台以100rpm的圆周速度处理24小时，由此得到碳酸钙分散液。

制造例2

将用硅烷偶联剂进行了处理的碳酸钙(白石钙公司制、ACTIFORT700；一次粒径：20nm)100g变更为用硅烷偶联剂进行了处理的碳酸钙(白石钙公司制、RK53BR；一次粒径：150nm)100g，除此之外，与制造例1同样获得碳酸钙分散液。

实施例1

向安装有搅拌叶片和温度计的2L高压釜中投入作为生物降解性树脂的3-羟基己酸酯与3-羟基丁酸酯的共聚物树脂(Danimer公司制的DAN-01210；熔点T_max为142℃)120g、作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇486g、离子交换水486g、作为分散稳定剂的制造例1中得到的碳酸钙分散液120g，边以600rpm的转速进行搅拌边以内部温度成为142℃的方式进行加热，在达到142℃后，乳化60分钟。其后，在维持搅拌转速的状态下，耗费1小时冷却至30℃，得到悬浊液。向所得悬浊液中添加20％盐酸50g(必要摩尔数的1.14倍)，搅拌10分钟而将碳酸钙分解后，使用离心分离机(TANABE WILLTEC公司制)将生物降解性树脂颗粒分离，使用相对于树脂添加量为20倍量的离子交换水，对所得生物降解性树脂颗粒进行清洗。接着，将所得生物降解性树脂颗粒在60℃、真空度为0.05MPa的条件下干燥20小时。准备设置有网眼为45μm的丝网的分级机(东洋HITECH公司制商品名“Hi-Bolter NR300”)。使用分级机，在相对湿度为20％的空气气氛下对生物降解性树脂颗粒进行分级。使生物降解性树脂颗粒承载于相对湿度为20％的空气气流，使生物降解性树脂颗粒冲击丝网，去除未穿过丝网网眼的颗粒，由此去除粒径大的颗粒，得到生物降解性树脂颗粒。

实施例2

除了变更为生物降解性树脂240g、作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇372g、离子交换水372g、作为分散稳定剂的制造例1中得到的碳酸钙分散液240g之外，与实施例1同样操作，得到悬浊液。向所得悬浊液中添加20％盐酸100g(必要摩尔数的1.14倍)，除此之外，与实施例1同样操作，进行分散稳定剂去除工序、清洗工序和干燥工序。分级工序除了变更为网眼63μm的丝网之外，与实施例1同样进行，由此得到生物降解性树脂。

实施例3

除了将乳化温度变更为135℃之外，与实施例1同样操作，得到生物降解性树脂。

实施例4

除了变更为3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇702g、离子交换水270g之外，与实施例1同样操作，进行分散稳定剂去除工序、清洗工序和干燥工序。分级工序除了变更为网眼96μm的丝网之外，与实施例1同样进行，由此得到生物降解性树脂。

实施例5

除了变更为3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇162g、离子交换水810g之外，与实施例1同样操作，进行分散稳定剂去除工序、清洗工序和干燥工序。分级工序除了变更为网眼63μm的丝网之外，与实施例1同样进行，由此得到生物降解性树脂。

实施例6

除了将作为分散稳定剂的制造例1中得到的碳酸钙分散液120g变更为作为分散稳定剂的制造例2中得到的碳酸钙分散液120g之外，与实施例1同样操作，进行分散稳定剂去除工序、清洗工序和干燥工序。分级工序除了变更为网眼53μm的丝网之外，与实施例1同样进行，由此得到生物降解性树脂。

实施例7

除了将3-羟基己酸酯与3-羟基丁酸酯的共聚物树脂(Danimer公司制的DAN-01210；熔点T_max为142℃)120g变更为3-羟基己酸酯与3-羟基丁酸酯与3-羟基戊酸酯的共聚物树脂(Danimer公司制的DAN-02265；熔点T_max为142℃)120g之外，与实施例1同样操作，进行分散稳定剂去除工序、清洗工序和干燥工序。分级工序除了变更为网眼53μm的丝网之外，与实施例1同样进行，由此得到生物降解性树脂。

实施例8

除了转速变更为1200rpm之外，与实施例1同样操作，得到生物降解性树脂。

比较例1

除了将乳化温度变更为120℃之外，与实施例1同样操作，进行分散稳定剂去除工序、清洗工序和干燥工序。分级工序除了变更为网眼150μm的丝网之外，与实施例1同样进行，由此得到生物降解性树脂。

比较例2

除了变更为3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇1026g，且未添加离子交换水之外，与实施例1同样进行，结果冷却后的浆料发生凝胶状化，难以去液而无法以颗粒的形式取出。

比较例3

除了未添加3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇而是添加离子交换水1026g之外，与实施例1同样操作，进行分散稳定剂去除工序、清洗工序和干燥工序。分级工序除了变更为网眼150μm的丝网之外，与实施例1同样进行，由此得到生物降解性树脂。

比较例4

除了未添加20％盐酸之外，与实施例6同样操作，得到生物降解性树脂颗粒。

比较例5

向安装有搅拌叶片和温度计的2L高压釜中添加3-羟基丁酸酯与3-羟基己酸酯的共聚物树脂(KANEKA公司制的AONILEX X131A；熔点T_max为137℃)56g、羟丙基纤维素40g、乙酰乙酸乙酯704g，加热至120℃，进行2小时的搅拌，直至树脂完全溶解为止。在体系温度恢复至70℃后，边搅拌边使用泵以2小时滴加50质量％的乙醇水溶液800g，在滴加后维持70℃并搅拌30分钟。其后，将冷却至30℃而得到的悬浊液用过滤纸、离子交换水400g进行清洗、过滤，将由此得到的物质在80℃、真空度为0.05MPa的条件下干燥10小时，得到树脂颗粒。

(粉体特性试验)

令10名专业检查员评价将实施例1～8、比较例1、3、4、5的树脂颗粒涂抹于皮肤时的触感(干爽感、润滑度)。此外，判定中，根据针对触感回答为良好的人数，如下那样地进行评价。将9～10人评价为◎，将7～8人评价为○，将4～6人评价为△，将3人以下评价为×。。

(粉末粉底的制作)

使用亨舍尔混合器，将实施例1～8、比较例1、3、4、5的树脂颗粒15质量份、绢云母21质量份、白云母51质量份、红色氧化铁0.6质量份、黄色氧化铁1质量份和黑色氧化铁0.1质量份进行混合，制作混合物。另一方面，在2-乙基己酸鲸蜡酯10质量份中混合溶解脱水山梨糖醇倍半油酸酯1质量份和防腐剂0.2质量份，制作溶解物。将上述混合物与上述溶解物均匀混合后，添加香料0.1质量份并均匀混合后，进行粉碎过筛而制作粉底材料。将该粉底材料在金属皿中压缩成形，制作粉末粉底。10名小组成员进行将所得粉末粉底涂抹于手腕的行为，关于对肌肤的附着性、在肌肤上的轻松延展，按照下述基准进行评价。将结果示于表1。此外，表中的数值为10人的试验结果的平均值。

5：非常良好

4：良好

3：略好

2：不怎么好

1：不好

将实施例1～8和比较例1～5中使用的原料的种类、量和乳化温度、以及实施例1～8和比较例1～5中得到的生物降解树脂颗粒的体积平均粒径、变异系数、BET比表面积、亚麻籽油吸油量、10％压缩强度、灰分、Ca成分量、以及配混有实施例1～8和比较例1～5中得到的生物降解性树脂颗粒的粉底的附着性和延展的官能评价总结示于表1、2。

[表1]

[表2]

如上所述，将基于DSC测定的树脂的熔点达到最大的温度峰记作T_max时，在T_max±15℃下不会乳化/分散的比较例1中，树脂颗粒发生粗大化，无法获得该目标体积平均粒径的树脂颗粒。仅使用3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇和3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯(其中，烷氧基的碳原子数均为1～5个)的比较例2中，因树脂过度增塑化而呈现凝胶状化，无法以颗粒的形式取出，仅使用水的比较例3中，树脂未增塑化，因此粗大颗粒化，无法获得该目标体积平均粒径的树脂颗粒。此外，比较例4中，未去除Ca成分，因此，因Ca残留量多的影响而呈现对肌肤的附着性变差的结果。比较例5中，粒径大于该目标体积平均直径，颗粒呈现多孔状而变脆，因此，BET比表面积和亚麻籽油吸油量高于该范围，无法获得目标颗粒。与此相对，实施例1～8中，能够获得目标体积平均粒径的树脂颗粒。此外，如上那样，粒径小、对肌肤的附着性和在肌肤上的轻松延展优异、具有一定强度的实施例1～8的生物降解性树脂颗粒与粒径大的比较例1、3、4、5相比，在用作粉末粉底时，能够实现优异的对肌肤的附着性、在肌肤上的延展、在肌肤上的润滑度。

(扑面粉化妆品的制作)

用捏合机将实施例1的生物降解性树脂颗粒10质量份、滑石70质量份、二氧化钛5.5质量份和颜料充分搅拌(粉末部)。将三乙醇胺1质量份添加至50质量份的纯化水中，保温至70℃(水相)。将硬脂酸1.5质量份、羊毛脂5质量份、角鲨烷5质量份、脱水山梨糖醇倍半油酸酯2质量份混合，进行加热溶解，保温至70℃(油相)。向水相中添加油相，用均质搅拌器均匀乳化，将其添加至粉末部中，用捏合机混炼后，使水分蒸发，用粉碎机粉碎。进而，边将粉碎物充分搅拌边均匀喷洒香料，进行压缩成型而得到扑面粉化妆品。所得扑面粉化妆品能够实现优异的对肌肤的附着性、在肌肤上的延展、在肌肤上的润滑度。

(散粉的制作)

用亨舍尔混合器将实施例1的生物降解性树脂颗粒5质量份、滑石74.6质量份、合成金云母12质量份、月桂酸锌5质量份、月桂酰基赖氨酸3质量份、氧化铁0.4质量份均匀混合而得到散粉。所得散粉能够实现优异的对肌肤的附着性、在肌肤上的延展、在肌肤上的润滑度。

(液体粉底的制作)

用捏合机将实施例1的生物降解性树脂颗粒5质量份、二氧化钛11.2质量份、红色氧化铁0.3质量份、黄色氧化铁2.2质量份、黑色氧化铁0.2质量份进行混合(粉末部)。将异壬酸异十三烷基酯5质量份、对羟基苯甲酸丙酯0.25质量份、二甲基硅油/PEG-10/15交联聚合物3.5质量份、PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基硅油2质量份、环戊硅氧烷20.1质量份、甲氧基肉桂酸乙基己酯2质量份、二硬脂二甲铵锂蒙脱石2质量份混合，在70℃下加热溶解(油相)。向纯化水40.41质量份中添加甘油5质量份、氯化钠0.5质量份、脱氢乙酸钠0.12质量份、对羟基苯甲酸甲酯0.12质量份、苯氧基乙醇0.1质量份，在70℃下加热溶解(水相)。向油相中添加粉末部，用均质搅拌器使粉末均匀分散后，向其中添加水相，用均质搅拌器均匀乳化/分散后，边搅拌边使其冷却，得到液体粉底。所得液体粉底能够实现优异的对肌肤的附着性、在肌肤上的延展、在肌肤上的润滑度。

(粉饼的制作)

使用亨舍尔混合器，将实施例1的树脂颗粒8质量份、滑石60.8质量份、云母20质量份、二氧化钛1.9质量份、红色氧化铁0.14质量份、黄色氧化铁0.8质量份、黑色氧化铁0.1质量份混合，制作混合物(粉末部)。将角鲨烷4质量份、月桂酸锌2质量份、马来酸二异硬脂酯2质量份、对羟基苯甲酸丁酯0.1质量份、对羟基苯甲酸甲酯0.1质量份、氢氧化铝0.05质量份、生育酚0.01质量份混合，在70℃下加热溶解(油相)。向粉末部中添加油相，均匀混合后，进行粉碎并过筛，进行压缩成形而制作粉饼。

所得粉饼能够实现优异的对肌肤的附着性、在肌肤上的延展、在肌肤上的润滑度。

(眼影的制作)

用捏合机将实施例1的生物降解性树脂颗粒5质量份、滑石44.1质量份、云母20质量份、二氧化钛覆盖云母10质量份、月桂酰基赖氨酸8质量份、月桂酸锌2质量份、红色7号0.5质量份、黄色5号0.4质量份混合(粉末部)。向矿物油6质量份中添加二甲基硅油2质量份、倍半油酸脱水山梨糖醇酯2质量份，进行加热溶解(油相)。向粉末部中添加油相，用捏合机进行混炼后，进行压缩成型而得到眼影。所得眼影能够实现优异的对肌肤的附着性、在肌肤上的延展、在肌肤上的润滑度。

(护肤霜的制作)

将甘油13质量份、单硬脂酸十甘油酯1质量份、单月桂酸十甘油酯0.5质量份、单硬脂酸甘油酯1质量份、硬脂醇2质量份、三(辛酸/癸酸)甘油酯3质量份、池花油2质量份、荷荷巴油2质量份、月桂酰基谷氨酸二(植物甾醇/辛基十二烷基)酯0.1质量份、二甲基硅油3质量份、环戊硅氧烷3质量份在70℃下加热溶解(油相)。将(丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯(C10-30))交联聚合物0.2质量份、羟丙甲基纤维素0.1质量份、依地酸二钠0.05质量份、透明质酸钠0.01质量份、苯氧基乙醇0.3质量份、1,3-丁二醇4质量份、吡咯烷酮羧酸钠0.1质量份、纯化水63.1质量份在70℃下加热溶解(水相)。向油相中添加实施例1的生物降解性树脂颗粒1质量份，边用均质搅拌器分散，边添加水相而使其均匀乳化。向其中添加10％氢氧化钠水溶液0.5质量，边用分散器搅拌边冷却至室温，得到护肤霜。所得护肤霜能够实现优异的对肌肤的附着性、在肌肤上的延展、在肌肤上的润滑度。

(身体乳的制作)

用搅拌器将实施例1的生物降解性树脂颗粒3质量份、乙醇50质量份、甘草酸0.1质量份、香料0.5质量份和纯化水46.4质量份充分混合，得到身体乳。所得身体乳能够实现涂抹于肌肤时的延展、润滑度。

(防晒霜的制作)

将实施例1的生物降解性树脂颗粒3质量份、二甲基硅油7质量份、聚有机硅-13 1质量份、PEG-10二甲基硅油1质量份、氧化钛1.5质量份在室温下搅拌1小时(油相A)。将二甲基硅油8.5质量份、环戊硅氧烷4质量份、聚有机硅-13 1质量份、氧化锌10质量份在室温下搅拌1小时(油相B)。将对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯10.5质量份、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪2.7质量份、二甲基硅油8.4质量份、异壬酸乙基己酯2.5质量份、角鲨烯2.5质量份、硬脂酸0.2质量份、滑石2.5质量份、季铵盐-90皂土1质量份以80℃进行加热溶解(油相C)。向油相C中依次添加油相A、油相B，以80℃进行搅拌混合。将苯氧基乙醇0.2质量份、焦亚硫酸钠0.1质量份、1,3-丁二醇3质量份、甘油1质量份、PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油0.5质量份、纯化水27.9质量份事先以80℃进行加热溶解，向其中添加全部油相，用均质搅拌器均匀乳化/分散后，边搅拌边使其冷却，得到防晒霜。所得防晒霜能够实现优异的对肌肤的附着性、在肌肤上的延展、在肌肤上的润滑度。

(口红的制作)

将实施例1的生物降解性树脂颗粒10质量份、二氧化钛3质量份、红色202号0.5质量份、红色206号2质量份添加至液体石蜡15质量份中，用辊充分混合(颜料部)。使红色223号0.05质量份溶解于硬脂酸丁酯11.45质量份(染料部)。将精制地蜡12质量份、蜜蜡8质量份、鲸蜡醇5质量份、鲸蜡4质量份、巴西棕榈蜡1质量份、液体石蜡6质量份、液体羊毛脂20质量份、脱水山梨糖醇倍半油酸酯2质量份和香料、抗氧化剂混合，加热溶解后添加颜料部和染料部，用均质搅拌器使其均匀分散。在分散后，流入至模具中，进行骤冷而得到棒状的口红。所得口红能够实现优异的附着性、涂布时的延展、润滑度。

产业上的可利用性

本发明的树脂颗粒可配混于化妆品、准药品等外用剂而适合地使用。

Claims

1.一种生物降解性树脂颗粒，其包含聚羟基烷酸酯，颗粒中包含的Ca成分量为10～10000ppm，体积平均粒径为2～50μm，BET比表面积为0.8～10m²/g，亚麻籽油吸油量为50～300ml/100g，以750℃加热30分钟后的灰分为0.01～3％。

2.根据权利要求1所述的生物降解性树脂颗粒，其粒径的变异系数为45％以下。

3.根据权利要求1或2所述的生物降解性树脂颗粒，其还包含3-烷氧基-3-甲基-1-丁醇和3-烷氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯中的至少1种，其中，烷氧基的碳原子数均为1～5个。

4.根据权利要求1或2所述的生物降解性树脂颗粒，其体积平均粒径为8～20μm。

5.一种外用剂，其包含权利要求1～4中任一项所述的生物降解性树脂颗粒。

6.根据权利要求5所述的外用剂，其还包含20℃的粘度为550mPa·s以下的不挥发性油。

7.根据权利要求5或6所述的外用剂，其为护肤化妆品、清洗用化妆品、防晒化妆品。