CN113667234B - 箱包用板材级abs树脂组合物、箱包用板材级abs树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种箱包用板材级ABS树脂组合物、箱包用板材级ABS树脂及其制备方法。按重量份计，该组合物包括20‑40份第一ABS接枝聚合物、2‑20份第二ABS接枝聚合物、40‑78份SAN树脂；其中，第一ABS接枝聚合物为55％‑70wt％的聚丁二烯橡胶形成的橡胶粒子和30％‑45wt％的苯乙烯‑丙烯腈共聚物通过乳液聚合形成的接枝聚合物，第二ABS接枝聚合物为55％‑70wt％的聚丁二烯‑异戊二烯橡胶形成的橡胶粒子和30％‑45wt％的苯乙烯‑丙烯腈共聚物通过乳液聚合形成的接枝聚合物。该组合物制备的箱包用板材级ABS树脂具有高冲击强度和拉伸强度，且反复加工后冲击性能下降不明显，回用效果好。
Description
技术领域
本发明涉及树脂材料技术领域，具体而言，涉及一种箱包用板材级ABS树脂组合物、箱包用板材级ABS树脂及其制备方法。
背景技术
ABS树脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。板材级ABS树脂具有强度高、韧性好、易于加工成型等特点，是一种最广泛应用的箱包材质。
现有箱包用板材ABS树脂相关技术中，采用在ABS树脂中加入冲击改性剂、无机助剂、加工助剂改性制备而成。然而箱包成型涉及到挤出板材和吸塑成型两种工序，由于这些改性制备的箱包用ABS材料冲击强度低，在二次加工中存在回用性能低、加工性能差的缺点，严重影响制备的箱包产品质量。
专利CN 105542679A公开了一种高抗冲耐寒ABS箱体材料及其制备方法与应用，通过采用物理、化学相结合方法制备的改性ABS复合材料，制备的ABS箱体材料不仅具有高的抗冲击性能及耐寒功能,还保留了ABS树脂本身在性能方面的优点，具有耐冲、耐寒、成型加工方便等优点。主要组分组成为：ABS树脂62-76份、马来酸酐接枝POE 10-15份、ABS高胶粉10-15份、无机纳米粒子3-5份、表面处理剂0.1-0.2份、抗氧剂0.5-1份、润滑剂1-2份。但其制备的ABS产品冲击性能低，缺口冲击强度203J/m(25kJ/m2)、熔体流动速率3.1g/10min。
专利CN 108410117A公开了一种箱体用复合材料及其制备方法,制备箱体用复合材料的主要成分包括树ABS脂、ABS高胶粉、SBS树脂、改性硅藻土、纳米氧化锌、聚乙烯蜡、抗氧剂。以树脂为基体树脂、树脂为改性树脂来提高材料的抗冲击性,增强材料的延展性和承压能力,制备的箱体用复合材料的拉伸强度大、抗冲击性好、承压能力强,产品表面的光泽度高,并且制备方法简单,制备工艺易操作,适合大规模生产应用。但其制备的ABS产品冲击强度在190-220J/m(19-22KJ/m2)，同样存在产品冲击性能低的特点。
箱包生产过程中首先将ABS树脂挤出成板材，然后利用吸塑等工艺对板材进行二次加工，形成箱包箱体。生产过程中产生大量的边角料，为控制生产成本，箱包厂家普遍将边角料回用，与ABS树脂原料按一定比例混合，挤出板材。现有生产过程中由于ABS树脂冲击强度低，造成回用比例下降或回用后箱包强度下降。
鉴于以上所述的，有必要开发一种具有高冲击强度的箱包用板材ABS树脂组合物。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种箱包用板材级ABS树脂组合物、箱包用板材级ABS树脂及其制备方法，以解决现有技术中箱包用ABS树脂抗冲击性能差的问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种箱包用板材级ABS树脂组合物，按重量份计，箱包用板材级ABS树脂组合物包括20-40份的第一ABS接枝聚合物、2-20份的第二ABS接枝聚合物、40-78份的SAN树脂；其中，第一ABS接枝聚合物为55％-70wt％的聚丁二烯橡胶形成的橡胶粒子和30％-45wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物通过乳液聚合形成的接枝聚合物，第二ABS接枝聚合物为55％-70wt％的聚丁二烯-异戊二烯橡胶形成的橡胶粒子和30％-45wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物通过乳液聚合形成的接枝聚合物。
进一步地，第一ABS接枝聚合物的接枝率为28％-55％，第二ABS接枝聚合物的接枝率为30％-55％。
进一步地，第一ABS接枝聚合物的接枝率为33％-45％，第二ABS接枝聚合物的接枝率为35％-45％。
进一步地，SAN树脂由苯乙烯热引发本体聚合合成，且丙烯腈含量为25％-40wt％，优选为30％-36wt％。
进一步地，SAN树脂的重均分子量为150000-300000，优选为180000-250000。
进一步地，按重量份计，箱包用板材级ABS树脂组合物包括22-32份的第一ABS接枝聚合物、4-16份的第二ABS接枝聚合物、49-74份的SAN树脂。
进一步地，将第一ABS接枝聚合物、第二ABS接枝聚合物及SAN树脂的重量之和记为100份，箱包用板材级ABS树脂组合物还包括0.6-2.4份的助剂。
进一步地，助剂为包括润滑剂和抗氧剂；优选润滑剂包括乙烯基二硬脂酰胺和硬脂酸盐，更优选硬脂酸盐为硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡中的一种或多种；优选抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂，更优选抗氧剂包括β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和2-苯基异辛基亚磷酸酯。
进一步地，将第一ABS接枝聚合物、第二ABS接枝聚合物及SAN树脂的重量之和记为100份，箱包用板材级ABS树脂组合物还包括0.1-0.4份的抗氧剂和0.5-2份的润滑剂，优选包括0.1-0.4份的抗氧剂和0.8-1.4份的润滑剂。
根据本发明的另一方面，还提供了一种箱包用板材级ABS树脂的制备方法，其包括以下步骤：将权利要求1至9中任一项的箱包用板材级ABS树脂组合物进行熔融共混、挤出，得到箱包用板材级ABS树脂。
根据本发明的另一方面，还提供了一种上述的制备方法制备得到的箱包用板材级ABS树脂。
本发明提供了一种箱包用板材级ABS树脂组合物，其同时含有聚丁二烯橡胶和苯乙烯-丙烯腈共聚物共聚形成的第一ABS接枝聚合物、聚丁二烯-异戊二烯橡胶和苯乙烯-丙烯腈共聚物共聚形成的第二ABS接枝聚合物、SAN树脂。由上述组合物制备的ABS树脂具有两相结构，即橡胶分散相和SAN树脂连续相，橡胶相提供了ABS树脂韧性、连续相提供了ABS树脂刚性。且第一ABS接枝聚合物和第二ABS接枝聚合物基于两种不同的橡胶相，第一ABS接枝聚合物能够明显提高ABS树脂的耐低温冲击性能，第二ABS接枝聚合物能够明显提高ABS树脂的拉伸性能和抗撕裂性能，加入SAN树脂更有助于平衡ABS树脂的加工性能和各项使用性能，同时控制SAN树脂连续相分子结构，使得制备的箱包用板材级ABS树脂具有很高的冲击强度和拉伸强度，即使在反复加工后，产品的冲击性能下降不明显，回用效果好。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
正如背景技术部分所描述的，现有生产过程中由于ABS树脂冲击强度低，造成回用比例下降或回用后箱包强度下降。为了解决上述问题，本发明提供了一种箱包用板材级ABS树脂组合物，按重量份计，该箱包用板材级ABS树脂组合物包括20-40份的第一ABS接枝聚合物、2-20份的第二ABS接枝聚合物、40-78份的SAN树脂；其中，第一ABS接枝聚合物为55％-70％重量份的聚丁二烯橡胶形成的橡胶粒子和30％-45％重量份的苯乙烯-丙烯腈共聚物通过乳液聚合形成的接枝聚合物，第二ABS接枝聚合物为55％-70％重量份的聚丁二烯-异戊二烯橡胶形成的橡胶粒子和30％-45％重量份的苯乙烯-丙烯腈共聚物通过乳液聚合形成的接枝聚合物。
上述箱包用板材级ABS树脂组合物，其同时含有聚丁二烯橡胶和苯乙烯-丙烯腈共聚物共聚形成的第一ABS接枝聚合物、聚丁二烯-异戊二烯橡胶和苯乙烯-丙烯腈共聚物共聚形成的第二ABS接枝聚合物、SAN树脂。由上述组合物制备的ABS树脂具有两相结构，即橡胶分散相和SAN树脂连续相，橡胶相提供了ABS树脂韧性、连续相提供了ABS树脂刚性。且第一ABS接枝聚合物和第二ABS接枝聚合物基于两种不同的橡胶相，第一ABS接枝聚合物能够明显提高ABS树脂的耐低温冲击性能，第二ABS接枝聚合物能够明显提高ABS树脂的拉伸性能和抗撕裂性能，加入SAN树脂更有助于平衡ABS树脂的加工性能和各项使用性能，同时控制SAN树脂连续相分子结构，使得制备的箱包用板材级ABS树脂具有很高的冲击强度和拉伸强度，即使在反复加工后，产品的冲击性能下降不明显，回用效果好。
上述第一ABS接枝聚合物和第二ABS接枝聚合物的制备方法可以采用本领域技术人员常用的方法，典型的方法如下：将规定量的聚丁二烯胶乳或聚丁二烯-异戊二烯胶乳、脱盐水、焦磷酸钠、葡萄糖、硫酸亚铁、松香皂、苯乙烯、丙烯腈加入反应釜中，加热升到规定反应温度后，添加引发剂，开始一次聚合反应。一次反应结束后，将苯乙烯、丙烯腈、引发剂连续添加到反应釜，进行乳液接枝反应。反应完全后，凝聚、干燥得到ABS接枝聚合物。
为了进一步平衡ABS树脂的冲击性能和拉伸性能，使其在良好的拉伸性能的基础上尽量具有更好的抗冲击性能，在一种优选的实施方式中，第一ABS接枝聚合物的接枝率为28％-55％，第二ABS接枝聚合物的接枝率为30％-55％。更优选地，第一ABS接枝聚合物的接枝率为33％-45％，第二ABS接枝聚合物的接枝率为35％-45％。
在一种优选的实施方式中，SAN树脂由苯乙烯热引发本体聚合合成，且丙烯腈含量为25％-40wt％，优选为30％-36wt％。采用上述SAN树脂能够进一步提高最终ABS树脂的各项性能。同时，出于兼顾工业化生产难度、产品加工性能和抗冲击性能、拉伸性能等的综合考虑，在一种优选的实施方式中，SAN树脂的重均分子量为150000-300000，优选为180000-250000。
在一种优选的实施方式中，按重量份计，箱包用板材级ABS树脂组合物包括22-32份的第一ABS接枝聚合物、4-16份的第二ABS接枝聚合物、49-74份的SAN树脂。更优选地，箱包用板材级ABS树脂组合物包括：
29份的第一ABS接枝聚合物、8份的第二ABS接枝聚合物、63份的SAN树脂；或者，25份的第一ABS接枝聚合物、10份的第二ABS接枝聚合物、67份的SAN树脂；或者，
22份的第一ABS接枝聚合物、15份的第二ABS接枝聚合物、63份的SAN树脂；或者，
32份的第一ABS接枝聚合物、5份的第二ABS接枝聚合物、66份的SAN树脂；或者，25份的第一ABS接枝聚合物、6.7份的第二ABS接枝聚合物、68份的SAN树脂；或者，27份的第一ABS接枝聚合物、13.4份的第二ABS接枝聚合物、59.6份的SAN树脂。
为了进一步提高树脂的加工性能、抗氧性等各方面的综合性能，在一种优选的实施方式中，将第一ABS接枝聚合物、第二ABS接枝聚合物及SAN树脂的重量之和记为100份，箱包用板材级ABS树脂组合物还包括0.6-2.4份的助剂。上述助剂可以使用本领域的常用类型，在一种优选的实施方式中，助剂为包括润滑剂和抗氧剂。
优选润滑剂包括乙烯基二硬脂酰胺和硬脂酸盐，同时使用这两种润滑剂，一方面对于树脂加工性能具有进一步的促进作用，另一方面也会性能互补，避免对树脂的其他性能造成性能。更优选硬脂酸盐为硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡中的一种或多种；进一步优选采用硬脂酸钡和硬脂酸钙中的一种或两种作为硬脂酸盐润滑剂。
优选抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂，更优选抗氧剂包括β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和2-苯基异辛基亚磷酸酯。以上抗氧剂能够进一步改善ABS树脂的抗氧化性能。
在一种优选的实施方式中，将第一ABS接枝聚合物、第二ABS接枝聚合物及SAN树脂的重量之和记为100份，箱包用板材级ABS树脂组合物还包括0.1-0.4份的抗氧剂和0.5-2份的润滑剂，优选包括0.1-0.4份的抗氧剂和0.8-1.4份的润滑剂。
根据本发明的另一方面，还提供了一种箱包用板材级ABS树脂的制备方法，其包括以下步骤：将上述箱包用板材级ABS树脂组合物进行熔融共混、挤出，得到箱包用板材级ABS树脂。如前文所述，上述箱包用板材级ABS树脂组合物，其同时含有聚丁二烯橡胶和苯乙烯-丙烯腈共聚物共聚形成的第一ABS接枝聚合物、聚丁二烯-异戊二烯橡胶和苯乙烯-丙烯腈共聚物共聚形成的第二ABS接枝聚合物、SAN树脂。由上述组合物制备的ABS树脂具有两相结构，即橡胶分散相和SAN树脂连续相，橡胶相提供了ABS树脂韧性、连续相提供了ABS树脂刚性。且第一ABS接枝聚合物和第二ABS接枝聚合物基于两种不用的橡胶相，第一ABS接枝聚合物能够明显提高ABS树脂的耐低温冲击性能，第二ABS接枝聚合物能够明显提高ABS树脂的拉伸性能和抗撕裂性能，加入SAN树脂更有助于平衡ABS树脂的加工性能和各项使用性能，同时控制SAN树脂连续相分子结构，使得制备的箱包用板材级ABS树脂具有很高的冲击强度和拉伸强度，即使在反复加工后，产品的冲击性能下降不明显，回用效果好的优点。
具体的熔融共混、挤出的方式可以采用本领域的常用方式，优选采用双螺杆挤出机进行上述熔融共混、挤出，在此不再赘述。
根据本发明的又一方面，还提供了上述制备方法制备得到的箱包用板材级ABS树脂。
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。
实施例1
准备ABS树脂组合物，配方如下：将29重量份的第一ABS接枝聚合物、8重量份的第二ABS接枝聚合物、63重量份的SAN树脂、0.2重量份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和2-苯基异辛基亚磷酸酯(二者重量比为1：3)、1.0重量份的EBS和硬脂酸钡(二者重量比为5：1)。其中第一ABS接枝聚合物为60wt％的聚丁二烯橡胶形成的橡胶粒子和40wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为45％。第二ABS接枝聚合物为60wt％的聚丁二烯-异戊二烯橡胶形成的橡胶粒子和40wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为44％。SAN树脂由苯乙烯热引发本体聚合合成，且丙烯腈含量为34wt％，重均分子量为215780。
将上述组合物在220℃下双螺杆挤出造粒，可制备一种箱包用板材级ABS树脂，橡胶含量22％左右。
实施例2
准备ABS树脂组合物，配方如下：将25重量份的第一ABS接枝聚合物、10重量份的第二ABS接枝聚合物、67重量份的SAN树脂、0.2重量份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和2-苯基异辛基亚磷酸酯(二者重量比为1：3)、1.0重量份的EBS和硬脂酸钡(二者重量比为5：1)。其中第一ABS接枝聚合物为65wt％的聚丁二烯橡胶形成的橡胶粒子和35wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为36％。第二ABS接枝聚合物为58wt％的聚丁二烯-异戊二烯橡胶形成的橡胶粒子和42wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为48％。SAN树脂由苯乙烯热引发本体聚合合成，且丙烯腈含量为34wt％，重均分子量为224876。
将上述组合物在220℃下双螺杆挤出造粒，可制备一种箱包用板材级ABS树脂，橡胶含量22％。
实施例3
准备ABS树脂组合物，配方如下：将22重量份的第一ABS接枝聚合物、15重量份的第二ABS接枝聚合物、63重量份的SAN树脂、0.2重量份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和2-苯基异辛基亚磷酸酯(二者重量比为1：3)、1.0重量份的EBS和硬脂酸钡(二者重量比为5：1)。其中第一ABS接枝聚合物为60wt％的聚丁二烯橡胶形成的橡胶粒子和40wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为45％。第二ABS接枝聚合物为60wt％的聚丁二烯-异戊二烯橡胶形成的橡胶粒子和40wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为44％。SAN树脂由苯乙烯热引发本体聚合合成，且丙烯腈含量为34wt％，重均分子量为215780。
将上述组合物在220℃下双螺杆挤出造粒，可制备一种箱包用板材级ABS树脂，橡胶含量22％左右。
实施例4
准备ABS树脂组合物，配方如下：将32重量份的第一ABS接枝聚合物、5重量份的第二ABS接枝聚合物、66重量份的SAN树脂、0.2重量份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和2-苯基异辛基亚磷酸酯(二者重量比为1：3)、1.0重量份的EBS和硬脂酸钡(二者重量比为5：1)。其中第一ABS接枝聚合物为60wt％的聚丁二烯橡胶形成的橡胶粒子和40wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为45％。第二ABS接枝聚合物为60wt％的聚丁二烯-异戊二烯橡胶形成的橡胶粒子和40wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为44％。SAN树脂由苯乙烯热引发本体聚合合成，且丙烯腈含量为34wt％，重均分子量为215780。
将上述组合物在220℃下双螺杆挤出造粒，可制备一种箱包用板材级ABS树脂，橡胶含量22％左右。
实施例5
准备ABS树脂组合物，配方如下：将25重量份的第一ABS接枝聚合物、6.7重量份的第二ABS接枝聚合物、68重量份的SAN树脂、0.2重量份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和2-苯基异辛基亚磷酸酯(二者重量比为1：3)、1.0重量份的EBS和硬脂酸钡(二者重量比为5：1)。其中第一ABS接枝聚合物为70wt％的聚丁二烯橡胶形成的橡胶粒子和30wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为32％。第二ABS接枝聚合物为70wt％的聚丁二烯-异戊二烯橡胶形成的橡胶粒子和30wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为31％。SAN树脂由苯乙烯热引发本体聚合合成，且丙烯腈含量为34wt％，重均分子量为215780。
将上述组合物在220℃下双螺杆挤出造粒，可制备一种箱包用板材级ABS树脂，橡胶含量22％左右。
实施例6
准备ABS树脂组合物，配方如下：将27重量份的第一ABS接枝聚合物、13.4重量份的第二ABS接枝聚合物、59.6重量份的SAN树脂、0.2重量份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和2-苯基异辛基亚磷酸酯(二者重量比为1：3)、1.0重量份的EBS和硬脂酸钡(二者重量比为5：1)。其中第一ABS接枝聚合物为55wt％的聚丁二烯橡胶形成的橡胶粒子和45wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为53％。第二ABS接枝聚合物为55wt％的聚丁二烯-异戊二烯橡胶形成的橡胶粒子和45wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为52％。SAN树脂由苯乙烯热引发本体聚合合成，且丙烯腈含量为34wt％，重均分子量为215780。
将上述组合物在220℃下双螺杆挤出造粒，可制备一种箱包用板材级ABS树脂，橡胶含量22％左右。
实施例7
准备ABS树脂组合物，配方如下：将29重量份的第一ABS接枝聚合物、8重量份的第二ABS接枝聚合物、63重量份的SAN树脂、0.2重量份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和2-苯基异辛基亚磷酸酯(二者重量比为1：3)、1.0重量份的EBS和硬脂酸钡(二者重量比为5：1)。其中第一ABS接枝聚合物为60wt％的聚丁二烯橡胶形成的橡胶粒子和40wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为45％。第二ABS接枝聚合物为60wt％的聚丁二烯-异戊二烯橡胶形成的橡胶粒子和40wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为44％。SAN树脂由苯乙烯热引发本体聚合合成，且丙烯腈含量为30wt％，重均分子量为240670。
将上述组合物在220℃下双螺杆挤出造粒，可制备一种箱包用板材级ABS树脂，橡胶含量22％左右。
实施例8
准备ABS树脂组合物，配方如下：将29重量份的第一ABS接枝聚合物、8重量份的第二ABS接枝聚合物、63重量份的SAN树脂、0.2重量份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和2-苯基异辛基亚磷酸酯(二者重量比为1：3)、1.0重量份的EBS和硬脂酸钡(二者重量比为5：1)。其中第一ABS接枝聚合物为60wt％的聚丁二烯橡胶形成的橡胶粒子和40wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为45％。第二ABS接枝聚合物为60wt％的聚丁二烯-异戊二烯橡胶形成的橡胶粒子和40wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为44％。SAN树脂由苯乙烯热引发本体聚合合成，且丙烯腈含量为36wt％，重均分子量为206650。
将上述组合物在220℃下双螺杆挤出造粒，可制备一种箱包用板材级ABS树脂，橡胶含量22％左右。
实施例9
准备ABS树脂组合物，配方如下：将29重量份的第一ABS接枝聚合物、8重量份的第二ABS接枝聚合物、63重量份的SAN树脂、0.2重量份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和2-苯基异辛基亚磷酸酯(二者重量比为1：3)、1.0重量份的EBS和硬脂酸钡(二者重量比为5：1)。其中第一ABS接枝聚合物为60wt％的聚丁二烯橡胶形成的橡胶粒子和40wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为45％。第二ABS接枝聚合物为60wt％的聚丁二烯-异戊二烯橡胶形成的橡胶粒子和40wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为44％。SAN树脂由苯乙烯热引发本体聚合合成，且丙烯腈含量为34wt％，重均分子量为141350
将上述组合物在220℃下双螺杆挤出造粒，可制备一种箱包用板材级ABS树脂，橡胶含量22％左右。
实施例10
准备ABS树脂组合物，配方如下：将29重量份的第一ABS接枝聚合物、8重量份的第二ABS接枝聚合物、63重量份的SAN树脂、0.2重量份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和2-苯基异辛基亚磷酸酯(二者重量比为1：3)、1.0重量份的EBS和硬脂酸钡(二者重量比为5：1)。其中第一ABS接枝聚合物为60wt％的聚丁二烯橡胶形成的橡胶粒子和40wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为45％。第二ABS接枝聚合物为60wt％的聚丁二烯-异戊二烯橡胶形成的橡胶粒子和40wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物聚合形成的接枝聚合物，接枝率为44％。SAN树脂由苯乙烯热引发本体聚合合成，且丙烯腈含量为34wt％，重均分子量为32760。
将上述组合物在220℃下双螺杆挤出造粒，可制备一种箱包用板材级ABS树脂，橡胶含量22％左右。
对比例1
准备ABS树脂组合物，配方如下：将37重量份的第一ABS接枝聚合物、73重量份数的SAN树脂、0.2重量份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和2-苯基异辛基亚磷酸酯、1.0重量份的EBS和硬脂酸钡，在220℃下双螺杆挤出造粒，可制备一种箱包用板材级ABS树脂，橡胶含量22％。
对比例2
市用箱包用板材ABS树脂。
评价方法
1、冲击性能
按照GB/T 1043.1—2008塑料简支梁冲击强度的测定第1部分：非仪器化冲击试验(ISO 179-1:2000，IDT)标准测试。
2、拉伸强度
按照GB/T 1040.2—2006塑料拉伸性能测定第2部分：模塑和挤塑塑料的试验条件(ISO 527-2:1993，IDT)标准测试。
3、回用性能
将所制备的ABS树脂组合物进行3次反复挤出和注塑成型后，测试产品的冲击性能同反复挤出和注塑成型前产品的冲击性能的差值。
○差值小于3kJ/m2
□差值3-8kJ/m2
×差值大于8kJ/m2
4、加工性能
采用德国Geottfert公司生产的Rheotens熔体强度测试仪测试聚合物的熔体强度。
在同一条件下测试每种ABS树脂的各项性能，如表1所示。
表1
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (14)
1.一种箱包用板材级ABS树脂组合物，其特征在于，按重量份计，所述箱包用板材级ABS树脂组合物包括20-40份的第一ABS接枝聚合物、2-20份的第二ABS接枝聚合物、40-78份的SAN树脂；
其中，所述第一ABS接枝聚合物为55％-70wt％的聚丁二烯橡胶形成的橡胶粒子和30％-45wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物通过乳液聚合形成的接枝聚合物，所述第二ABS接枝聚合物为55％-70wt％的聚丁二烯-异戊二烯橡胶形成的橡胶粒子和30％-45wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物通过乳液聚合形成的接枝聚合物；所述第一ABS接枝聚合物的接枝率为28％-55％，所述第二ABS接枝聚合物的接枝率为30％-55％；所述SAN树脂由苯乙烯热引发本体聚合合成，且丙烯腈含量为25％-40wt％。
2.根据权利要求1所述的箱包用板材级ABS树脂组合物，其特征在于，所述第一ABS接枝聚合物的接枝率为33％-45％，所述第二ABS接枝聚合物的接枝率为35％-45％。
3.根据权利要求1所述的箱包用板材级ABS树脂组合物，其特征在于，所述SAN树脂的丙烯腈含量为30％-36wt％。
4.根据权利要求3所述的箱包用板材级ABS树脂组合物，其特征在于，所述SAN树脂的重均分子量为150000-300000。
5.根据权利要求4所述的箱包用板材级ABS树脂组合物，其特征在于，所述SAN树脂的重均分子量为180000-250000。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的箱包用板材级ABS树脂组合物，其特征在于，按重量份计，所述箱包用板材级ABS树脂组合物包括22-32份的所述第一ABS接枝聚合物、4-16份的所述第二ABS接枝聚合物、49-74份的所述SAN树脂。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的箱包用板材级ABS树脂组合物，其特征在于，将所述第一ABS接枝聚合物、所述第二ABS接枝聚合物及所述SAN树脂的重量之和记为100份，所述箱包用板材级ABS树脂组合物还包括0.6-2.4份的助剂。
8.根据权利要求7所述的箱包用板材级ABS树脂组合物，其特征在于，所述助剂为包括润滑剂和抗氧剂。
9.根据权利要求8所述的箱包用板材级ABS树脂组合物，其特征在于，
所述润滑剂包括乙烯基二硬脂酰胺和硬脂酸盐；
所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂。
10.根据权利要求9所述的箱包用板材级ABS树脂组合物，其特征在于，
所述硬脂酸盐为硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡中的一种或多种；
所述抗氧剂包括β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯和2-苯基异辛基亚磷酸酯。
11.根据权利要求8所述的箱包用板材级ABS树脂组合物，其特征在于，将所述第一ABS接枝聚合物、所述第二ABS接枝聚合物及所述SAN树脂的重量之和记为100份，所述箱包用板材级ABS树脂组合物还包括0.1-0.4份的所述抗氧剂和0.5-2份的所述润滑剂。
12.根据权利要求11所述的箱包用板材级ABS树脂组合物，其特征在于，将所述第一ABS接枝聚合物、所述第二ABS接枝聚合物及所述SAN树脂的重量之和记为100份，所述箱包用板材级ABS树脂组合物还包括0.1-0.4份的所述抗氧剂和0.8-1.4份的所述润滑剂。
13.一种箱包用板材级ABS树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将权利要求1至12中任一项所述的箱包用板材级ABS树脂组合物进行熔融共混、挤出，得到所述箱包用板材级ABS树脂。
14.一种权利要求13所述的制备方法制备得到的箱包用板材级ABS树脂。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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