CN113663706B - 一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113663706B
CN113663706B CN202110886282.XA CN202110886282A CN113663706B CN 113663706 B CN113663706 B CN 113663706B CN 202110886282 A CN202110886282 A CN 202110886282A CN 113663706 B CN113663706 B CN 113663706B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sludge
manganese slag
composite catalyst
preparation
slag composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110886282.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN113663706A (zh
Inventor
贺治国
李梦珂
钟慧
胡亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central South University
Original Assignee
Central South University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University filed Critical Central South University
Priority to CN202110886282.XA priority Critical patent/CN113663706B/zh
Publication of CN113663706A publication Critical patent/CN113663706A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113663706B publication Critical patent/CN113663706B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24Nitrogen compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722Oxidation by peroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/30Organic compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)

Abstract

本发明公开了一种污泥基生物碳‑锰渣复合催化剂及其制备方法和应用。污泥基生物碳‑锰渣复合催化剂的制备过程为:在碱性溶液中,先加入污泥和电解锰渣进行改性反应I,再加入酸性溶液进行改性反应II,改性反应II完成后,进行固液分离,所得固体产物在无氧条件下进行热解,即得。所得复合催化剂具有较好的导电性和较强的吸附能力以及较高的催化活性,能快速、高效活化双氧水或过硫酸盐等产生自由基以降解水体或土壤中的有机污染物,且该复合催化剂的制备以固体废弃物为原料,成本低,制备过程简单,具有较好生产和应用前景。

Description

一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种催化材料,具体涉及一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂,还涉及一种利用污泥和电解锰渣通过活化改性和煅烧制备污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的方法,以及涉及一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂在催化活化双氧水和/或过硫酸盐氧化降解水体或土壤中的有机污染物方面的应用,属于固体废弃物资源化利用技术领域。
背景技术
高级氧化工艺(AOPs)能产生高活性氧(ROS),能高效快速地实现对难降解有机污染的去除,且操作简易、稳定性高。目前,有研究表明利用活性污泥、农业固体废弃物(秸秆、木屑等)、冶金渣或矿物基材料可以获得低成本、高效、环境友好型的碳基或金属基AOPs催化剂,虽然这类低成本催化剂能有效地去除污染物,但是在利用它们处理实际有机污染时,依然难以避免重金属离子产生的抑制作用,干扰离子影响,且对pH的要求严格。
目前,还有一些文献报道金属/炭复合材料能显著提高污染物的去除能力,如生物炭/纳米氧化铝复合材料可以用于水体中亚甲基蓝的高效去除(Chemical EngineeringJournal,226(2013)286-292),但该方法通过将生物炭浸渍到纯化学溶液体系中所得,依然存在制备过程繁琐,试剂消耗量大等问题,且在去除有机物的过程中,主要依赖吸附作用,在环境中,极易脱附造成再污染现象,难以实现大规模应用。有研究以赤泥和椰子壳为原料,通过简单混合的方法制备了生物炭负载赤泥的催化剂(Journal of HazardousMaterials 408(2021)124802),该催化剂可以有效地降解酸性橙和孔雀石绿,但是该方法制备的复合材料中Fe0只分布在生物炭表面,容易出现Fe0在自然条件下氧化和应用过程中的铁浸出等一系列问题。
发明内容
针对现有技术存在的问题,本发明的第一个目的是在于提供一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂,该复合催化剂对双氧水或过硫酸盐的分解具有较高催化活性作用,能够促进双氧水或过硫酸盐对有机污染物的高效氧化降解。
本发明的第二个目的是在于提供一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的制备方法,该方法以污泥和电解锰渣作为原料,成本低廉,且制备过程简单,有利于大规模生产。
本发明的第三个目的是在于提供一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的应用,将其应用于催化双氧水或过硫酸盐氧化降解含有抗生素、染料或浮选药剂的有机污染废水,或含除草剂、农药的有机污染土壤,可以实现废水或者土壤中难降解有机污染物等的快速高效降解,且该复合催化剂适应的pH范围广,在室温下表现出高催化活性,有利于大规模推广应用。
为了实现上述技术目的,本发明提供了一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的制备方法,该方法是在碱性溶液中,先加入污泥和电解锰渣进行改性反应I,再加入酸性溶液进行改性反应II,改性反应II完成后,进行固液分离,所得固体在无氧条件下进行热解,即得。
本发明技术方案以污泥和电解锰渣作为原料,污泥中含有丰富的生物质,主要提供碳源和氮源,而电解锰渣原料中包含铁、锰等过渡金属元素。但是污泥和电解锰渣中绝大部分有用成分被包埋,难以得到有效利用,本发明技术方案先利用碱性溶液对污泥和电解锰渣进行处理,在碱性条件下可以将原料中的硅酸盐矿物和铝酸盐矿物进行部分溶解,大大提高原料的孔隙率,同时可以暴露更多的活性位点,在此基础上,进一步采用酸性溶液处理,利用酸性溶液可以将包裹在有用金属矿物表面的钙、镁、钾等氧化物去除,从而暴露更多的具有催化活性的金属元素,同时可以提高金属氧化物的活性,经过改性后的原料进行高温热解处理,将有机质充分转化成碳基质,在高温热解过程中,铁元素能团聚并以铁颗粒的形式被生成的碳包裹,锰元素和氮元素则均匀的分布在碳基质表面。铁、锰等过渡金属嵌布在碳基质上,有利于将扩散的碳原子转移到石墨相的二维平面上,提高碳基质的石墨相,同时,它们还具有优异的给电子能力,能提高生物炭的导电性。此外,具有高电负性的石墨氮能吸引邻近碳原子的电子形成带正电的碳,这些活化的碳原子能与氧化剂相互作用,进一步在表面形成高活性的络合物。因此,本发明制备的污泥基生物碳-锰渣复合催化剂对双氧水或过硫酸盐氧化降解有机物污染物具有较高的催化活性。
作为一个优选的方案,所述碱性溶液浓度为0.4~0.6M;所述碱性溶液可以采用现有技术中常规的无机碱,具体可以为碳酸钠溶液、碳酸钾溶液、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中至少一种。碱性溶液控制在适当的浓度内,可以适当溶解部分硅铝酸盐矿物起到提高孔隙率作用,而浓度过高则会导致硅铝酸盐过渡溶解。
作为一个优选的方案,污泥与电解锰渣的质量百分比组成为60%~80%:40%~20%。锰渣比例过高,则复合材料的吸附能力下降,进而减小其降解能力,若锰渣比例过低,则过渡金属元素含量不足,难以达到协同效果。
作为一个优选的方案,所述改性反应I的条件为:温度为室温,时间为20~40min。如果改性反应时间过短,则难以提高孔隙率,如果改性反应时间过程则导致硅铝酸盐矿物过渡溶解。
作为一个优选的方案,所述酸性溶液的加入量以控制反应体系中酸浓度为0.2~0.4M;所述酸性溶液可以采用现有技术中常规的无机酸,具体可以为硫酸溶液、盐酸溶液、硝酸溶液中至少一种。酸性溶液浓度过低则难以有效脱除杂质,难以将活性物质充分暴露,如果酸性溶液浓度过高则造成活性物质溶解损失。
作为一个优选的方案,所述改性反应II的条件为:温度为室温,时间为10~20min。如果反应时间过长,则电解锰渣中的铁、锰浸出严重,如果反应时间不足,则不能去除污泥和锰渣颗粒表面包裹的杂质组分。
作为一个优选的方案,所述热解的条件:温度为600~800℃,时间为90~120min。温度过低,则无法生成Fe0,碳基质也不能有效被石墨化,温度过高,热能消耗大,成本高;如果反应时间过短,铁元素无法团聚生成零价铁颗粒,如果反应时间过长,则增加热能,提高成本。进一步优选的热解温度为700~800℃。
本发明的污泥和电解锰渣先进行以下预处理:采用水进行清洗、干燥后,过150~200目筛网。
本发明还提供了一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂,其由所述制备方法得到。
本发明还提供了一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的应用,其用于催化活化双氧水和/或过硫酸盐氧化降解水体或土壤中的有机污染物。
本发明涉及的双氧水为常见的市售工业双氧水,质量百分比浓度为30%。过硫酸盐选自过一硫酸钾和/或过二硫酸钾。
作为一个优选的方案,所述有机污染物包括抗生素、有机染料、浮选药剂、除草剂、多氯联苯中至少一种。一般来说,对于水体中的有机污染物包括抗生素、染料和选矿浮选药剂等等。对于土壤有机污染物包括除草剂和多氯联苯等。更具体来说,抗生素具体如诺氟沙星、双酚A、洛克沙胂等。有机染料具体孔雀绿、酸性橙等。浮选药剂具体如二号油、苯甲羟肟酸等,除草剂主要是指阿特拉津,多氯联苯具体如二氯联苯、三氯联苯等。
作为一个优选的方案,水体或土壤的pH环境为3~11。本发明的改性电解二氧化锰废渣催化剂在宽泛的pH范围内都具有较好的催化活性,解决了需在酸性条件下活化H2O2的缺点,如含选矿药剂的土壤通常为碱性,使用该催化剂无需调节pH,可直接在碱性条件下活化H2O2
作为一个优选的方案,污泥基生物碳-锰渣复合催化剂在有机废水中的添加浓度为0.4~0.8g/L,在有机污染土壤中的浓度为20~30g/kg;双氧水和/或过硫酸盐在有机废水中的添加浓度为0.2~0.6g/L,在有机污染土壤中的添加浓度为1.5~4.0g/kg。污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的具体添加量主要根据土壤或水体中有机污染物的含量来适当调整。
作为一个优选的方案,有机废水中包含抗生素、有机染料和浮选药剂中一种或几种;土壤有机污染物包含除草剂或多氯联苯。一般来说,抗生素的浓度为10~40mg/L,染料的浓度为80~100mg/L,选矿废水中COD浓度为180~270mg/L,除草剂浓度为5~10mg/L,多氯联苯浓度为10~20mg/kg。对于该浓度范围内的有机废水,采用污泥基生物碳-锰渣复合催化剂,污泥基生物碳-锰渣复合催化剂在有机废水中的添加浓度为0.4~0.8g/L,在有机污染土壤中的浓度为20~30g/kg;双氧水和/或过硫酸盐在有机废水中的添加浓度为0.2~0.6g/L,在有机污染土壤中的添加浓度为1.5~4.0g/kg;在60~90min内,对抗生素的去除率为80%~90%,对染料的去除率为90%~95%,对选矿废水的COD去除率达到55~85%,在200~400min内,对除草剂的去除率为85%~90%,对多氯联苯的去除率为80%~88%。
本发明提供的一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1)将污泥和电解锰渣分别用水洗1~2次,于40~55℃烘干4~6h,烘干后废渣过150~200目筛,筛下污泥和锰渣收集好,备用;
步骤2)将步骤1)所得的筛下污泥和锰渣以质量百分比为60%~80%:40%~20%加入到0.4~0.6M的碳酸钾溶液、碳酸钠溶液、氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液中,反应20~40min;再向溶液中加入盐酸溶液、硫酸溶液或硝酸溶液,控制溶液体系中酸浓度为0.2~0.4M,继续反应10~20min;
步骤3)将步骤2)反应后的溶液进行抽滤,所得滤渣即为金属-碳催化剂的前驱体。
步骤4)将步骤3)所得的前驱体在氮气或氩气氛围中进行热解,热解温度为600~800℃,热解时间为90~120min;
本发明的污泥基生物碳-锰渣复合催化剂用于去除选矿废水中浮选药剂的过程:将污泥基生物碳-锰渣复合催化剂按0.6~1.2g/L投加至废水中,同时氧化剂的投加剂量为0.2~0.8g/L,废水的pH为3~11,在室温条件下进行反应。废水中抗生素的含量为10~40mg/L,染料的浓度为80~100mg/L,选矿废水中COD浓度为180~270mg/L;污泥基生物碳-锰渣复合催化剂在有机污染土壤中的浓度为20~30g/kg,氧化剂的添加浓度为1.5~4.0g/kg,土壤中除草剂浓度为5~10mg/L,多氯联苯浓度为10~20mg/kg。降解反应时间为60~120min,对抗生素的去除率为80%~90%,对染料的去除率为90%~95%对选矿废水中COD的去除率为55~85%,在200~400min内,对除草剂的去除率为85%~90%,对多氯联苯的去除率为80%~88%。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
1)本发明的污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的制备方法以污泥和锰渣作为主要原料,廉价易得,且同时实现了两种固体废弃物的资源化利用,且制备过程简便、反应条件可控,只需在室温下经过一锅式改性,然后高温热解即可得到,有利于工业化生产。
2)本发明的污泥基生物碳-锰渣复合催化剂具有较高的催化活性,可以作为高级氧化催化剂用于催化活化双氧水、过硫酸盐等氧化剂高效快速氧化降解难降解有机污染物,具有较好的使用前景。
3)本发明的污泥基生物碳-锰渣复合催化剂可用于催化双氧水或过硫酸盐等分解对废水(含抗生素、染料、浮选药剂)和土壤(含除草剂或多氯联苯)中有机物的高效、快速氧化降解,且在宽pH范围内(3.0~11)对双氧水表现出高催化活性。
附图说明
图1为在不同热解温度下制备的污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的SEM对比图,随着温度的升高(从左往右依次为600,700,800℃),孔逐渐变大且均匀。
图2为800℃热解温度下制备的泥基生物碳-锰渣复合催化剂的HRTEM和mapping图;可以看出铁颗粒被包裹在碳基质内(a,b,c,f),而锰(g)、氮(e)则均匀地分布在碳上。
图3为污泥和电解锰渣以及污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的XRD对比图;可以看出污泥主要以石英、珍珠陶土、白云母的物相为主,而锰渣主要物相为石英、石膏;污泥和锰渣复合后,石膏物相消失,出现了明显的Fe0和石墨碳的峰;当温度过低(400℃)没有Fe0和石墨碳的峰出现。
图4为实施例1在不同热解温度下制备的污泥基生物碳-锰渣复合催化剂结合过二硫酸盐体系对苯甲羟肟酸的降解效率对比图;结果显示复合催化剂展现出对苯甲羟肟酸优异的去除效果,而未复合的污泥生物炭和锰渣的催化活性低,说明将污泥和锰渣复合后具有协同效应。
图5为实施例1在800℃下热解制备的污泥基生物碳-锰渣复合催化剂结合过一硫酸盐体系对几种典型有机污染物的去除对比图,结果显示该催化剂能有效地去除抗生素、染料和选矿废水的有机物。
图6为实施例4制备的污泥基生物碳-锰渣复合催化剂结合双氧水体系在不同pH下对苯甲羟肟酸降解的对比图;随着pH的增加,降解效率下降,当pH为11时,对模拟苯甲羟肟酸的去除率仍有71.6%。
图7为实施例5制备的污泥基生物碳-锰渣复合催化剂结合过双氧水体系对多氯联苯污染土壤的有机物降解效果图;结果显示该降解体系可以有效地去除土壤中的多氯联苯。
具体实施方式
以下实施例旨在进一步详细说明本发明内容,而不是限制本发明权利要求保护范围。
实施例1
污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的制备:将污泥(取自长沙市长善垸污水处理厂的新鲜湿污泥)和电解锰渣(取自湘潭电化科技有限公司)分别用水清洗1次后,于50℃下烘干4h,将干污泥和锰渣过150目筛网,并收集筛下颗粒。分别称取4g污泥和1.5g锰渣置于100mL的0.5M的碳酸钾溶液中,反应30min后,加入硝酸使其在反应体系中浓度为0.4M,继续反应10min后,用0.45μm的水系滤膜抽滤、滤渣用乙醇和去离子水分别清洗后烘干,得到的前驱体分别在氮气保护氛围下,分别于600,700,800℃下热解2h,得到的复合材料分别为复合催化剂-600,复合催化剂-700和复合催化剂-800。另外,将未复合的污泥和电解锰渣(筛下污泥和锰渣)于800℃下热解,制成污泥生物炭-800和锰渣-800,用于对照实验。
取三种复合催化剂各50mg分别加入到50mL的浓度为20mg/L的苯甲羟肟酸模拟有机废水中(pH=6.04),搅拌60min,达到吸附-解吸平衡后,再加入2mL浓度为10g/L过二硫酸钾,在室温下继续搅拌60min。在相同的实验条件和参数下,将复合催化剂换成生物炭-800和锰渣-800,进行实验。降解反应完成后,测得复合催化剂-600,复合催化剂-700和复合催化剂-800反应体系水样中苯甲羟肟酸的降解率为78.4%,83.7%和89.9%,而生物炭-800和锰渣-800反应体系水样中苯甲羟肟酸的降解率分别为60.5%,33.4%,见图4。
实施例2
选用实施例1制备所得的复合催化剂-800为催化剂,将50mg的复合催化剂-800分别加入到100mL的分别含20mg/L的诺氟沙星、双酚A、洛克沙胂的模拟抗生素废水,100mg/L的孔雀绿、酸性橙的模拟染料废水,及50mg/L的二号油、丁胺黑药的模拟选矿废水中,给予60min的吸附时间后,计入2mL浓度为10g/L过一硫酸钾,继续反应60min后,测得该催化体系对诺氟沙星(pH=8.04)、双酚A(pH=7.65)、洛克沙胂(pH=4.51)、孔雀绿(pH=2.87)、酸性橙(pH=2.56)的降解率分别为82.4%、90.2%、93.2%、94.6%、和95.3%,对含二号油(pH=5.38)、丁胺黑药(pH=7.15)的模拟选矿废水的COD去除率分别为74.4%和79.8%,见图5。
实施例3
污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的制备:将污泥和电解锰渣分别用水清洗1次后,于50℃下烘干5h,将干污泥和锰渣过200目筛网,并收集筛下颗粒,分别制备不同复合催化剂。催化剂1:称取4g污泥和1.2g锰渣置于100mL的0.45M的碳酸钾溶液中,反应35min后,用0.45μm的水系滤膜抽滤、滤渣用乙醇和去离子水分别清洗后烘干,得到前驱体1;催化剂2:称取4g污泥和1.2g锰渣置于100mL浓度为0.4M的硝酸溶液中,反应15min后,用0.45μm的水系滤膜抽滤、滤渣用乙醇和去离子水分别清洗后烘干,得到的前驱体2;催化剂3:称取4g污泥和1.2g锰渣置于100mL的0.45M的碳酸钾溶液中,反应35min后,加入硝酸使溶液中硝酸浓度为0.4M,继续反应15min后,用0.45μm的水系滤膜抽滤、滤渣用乙醇和去离子水分别清洗后烘干,得到前驱体3;催化剂4:称取4g污泥和1.2g锰渣置于100mL的水溶液中,搅拌50min后,用0.45μm的水系滤膜抽滤、滤渣用乙醇和去离子水分别清洗后烘干,得到前驱体4。将制备所得的四种前驱体分别在氮气保护氛围下,于800℃下热解2h,得到的复合材料分别为复合催化剂-1,复合催化剂-2,复合催化剂-3和复合催化剂-4。
取4种复合催化剂各100mg分别加入到100mL的浓度为20mg/L的苯甲羟肟酸模拟有机废水中(pH=6.04),搅拌60min,达到吸附-解吸平衡后,再加入2mL浓度为10g/L过二硫酸钾,在室温下继续搅拌60min。降解反应完成后,测得复合催化剂-1,复合催化剂-2,复合催化剂-3和复合催化剂-4反应体系水样中苯甲羟肟酸的降解率分别为60.7%,72.5%,88.7%和31.6%。
实施例4
污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的制备:将污泥和电解锰渣分别用水清洗2次后,于60℃下烘干5h,将干污泥和锰渣分别过200目筛网,并收集筛下颗粒。分别称取4g污泥和1.0g锰渣置于100mL的0.4M的碳酸钠溶液中,反应40min后,加入盐酸使其在反应体系中浓度为0.3M,继续反应20min后,用0.45μm的水系滤膜抽滤、滤渣用乙醇和去离子水分别清洗后烘干,得到的前驱体在氩气保护氛围下,于800℃热解90min,得到污泥基生物碳-锰渣复合催化剂。
将30mg污泥基生物碳-锰渣复合催化剂加入到50mL pH分别为3.0、5.0、7.0,9.0和11(pH用HNO3和NaOH调节)浓度为20mg/L的苯甲羟肟酸的模拟选矿废水中,搅拌60min达到吸附-解吸平衡后,再分别添加80μL质量分数为30%的双氧水,在室温下继续搅拌反应60min。催化反应完成后,测得苯甲羟肟酸的降解率分别为90.7%,89.2%,81.8%,79.6%和71.6%,见图6。
实施例5
实际制药废水、染料废水和选矿废水的水质情况如表1-3所示:
表1制药废水水样特性
Figure BDA0003194237850000091
表2染料废水水样的特性
参数 pH COD(mg/L) BOD<sub>5</sub>(mg/L) 酸性橙(mg/L) 色度
含量 10 335 94 60
表3选矿废水水样的特性
参数 pH COD Na(mg/g) K(mg/g) Si(mg/g) S(mg/g)
含量 11.37 203 275 20.6 51 211
取水洗2次后干污泥过200目筛网,电解锰渣过150目筛网,分别称取筛下4g污泥和0.5g锰渣置于100mL的0.35M的碳酸钾溶液中,反应30min后,加盐酸使其在反应体系中浓度为0.4M,继续反应10min后,用0.45μm的水系滤膜抽滤、滤渣用乙醇和去离子水分别清洗后烘干,得到的前驱体在氮气保护氛围下,于800℃热解2h,得到污泥基生物碳-锰渣复合催化剂,备用
分别将20mg制备所得的污泥基生物碳-锰渣复合催化剂加入到200mL制药废水、染料废水和选矿废水中,搅拌60min后,再加入90μL质量分数为30%的双氧水,在室温下搅拌反应90min。催化反应完成后,测得制药废水中双酚A和诺氟沙星的剩余含量分别为47.4μg/L和77.2μg/L,染料废水中酸性橙的剩余含量为1.5mg/L,选矿废水的COD剩余浓度为55.8mg/L。
实施例6
含多氯联苯的土壤取自株洲市某冶炼厂,其土质情况如表4所示:
参数 pH 有机碳含量(%) 二氯联苯(mg/kg) 三氯联苯(mg/kg)
含量 8.33 3.22 13.8 10.4
选用实例4制备所得的污泥基生物碳-锰渣复合催化剂为催化剂,称取大约5g土壤,加入10mL水后,再加入0.25g催化剂,搅拌均匀,加入2.5mL质量分数为30%的双氧水,继续搅拌300min后,收集反应后的土壤,经丙酮萃取后,经气象色谱-质谱联用测定剩余二氯联苯和三氯联苯的质量分别为2.48mg/kg和1.97mg/kg。

Claims (10)

1.一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的制备方法,其特征在于:在碱性溶液中,先加入污泥和电解锰渣进行改性反应I,再加入酸性溶液进行改性反应II,改性反应II完成后,进行固液分离,所得固体在无氧条件下进行热解,即得。
2.根据权利要求1所述的一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的制备方法,其特征在于:所述碱性溶液的浓度为0.4~06M;所述碱性溶液为碳酸钠溶液、碳酸钾溶液、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的制备方法,其特征在于:污泥与电解锰渣的质量百分比组成为60%~80%:40%~20%。
4.根据权利要求1所述的一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的制备方法,其特征在于:所述改性反应I的条件为:温度为室温,时间为20~40min。
5.根据权利要求1所述的一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的制备方法,其特征在于:所述酸性溶液的加入量以控制反应体系中酸浓度为0.2~04M;所述酸性溶液为硫酸溶液、盐酸溶液、硝酸溶液中至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的制备方法,其特征在于:所述改性反应II的条件为:温度为室温,时间为10~20min。
7.根据权利要求1所述的一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的制备方法,其特征在于:所述热解的条件:温度为600~800℃,时间为90~120min。
8.一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂,其特征在于:由权利要求1~7任一项所述制备方法得到。
9.权利要求8所述的一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的应用,其特征在于:用于催化活化双氧水和/或过硫酸盐氧化降解水体或土壤中的有机污染物。
10.根据权利要求9所述的一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂的应用,其特征在于:所述有机污染物包括抗生素、染料、浮选药剂、除草剂、多氯联苯中至少一种;所述水体或土壤的pH范围为3~11。
CN202110886282.XA 2021-08-03 2021-08-03 一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂及其制备方法和应用 Active CN113663706B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110886282.XA CN113663706B (zh) 2021-08-03 2021-08-03 一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110886282.XA CN113663706B (zh) 2021-08-03 2021-08-03 一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113663706A CN113663706A (zh) 2021-11-19
CN113663706B true CN113663706B (zh) 2022-08-30

Family

ID=78541252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110886282.XA Active CN113663706B (zh) 2021-08-03 2021-08-03 一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113663706B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114534772B (zh) * 2022-01-17 2023-07-25 西华大学 一种用于抗生素废水处理的催化剂及其应用
CN114620814B (zh) * 2022-03-31 2023-05-05 中国科学院南京土壤研究所 一种双功能复合生物质碳基材料及应用、一种双功能复合碳基电极及其制备方法
CN114988514B (zh) * 2022-08-08 2022-12-30 广州大学 复合生物炭去除水体中青霉素钾的方法与应用
CN115945200A (zh) * 2022-12-30 2023-04-11 中南大学 一种具有重金属吸附功能的有机物降解催化剂及其制备方法与应用
CN116351385B (zh) * 2023-04-23 2024-06-04 贵州大学 一种污泥-电解锰渣基重金属离子吸附剂的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104226293B (zh) * 2014-09-04 2016-08-17 浙江大学 基于污泥处理制备多相复合型催化剂的方法、产品及应用
CN106045002B (zh) * 2016-07-11 2020-06-26 华中科技大学 污泥生物炭催化过硫酸盐降解污水中有机物或氨氮的方法
CN106391042A (zh) * 2016-09-09 2017-02-15 南京大学 一种介孔铁酸锰类芬顿催化剂及其制备方法和应用
CN110102260B (zh) * 2019-05-20 2022-04-19 广东工业大学 一种铁锰氧化物-生物炭复合材料及其制备方法与应用
CN111054395B (zh) * 2019-12-10 2021-06-25 中国环境科学研究院 一种可见光催化剂及其制备方法和应用
CN111921536B (zh) * 2020-08-12 2022-07-12 中南大学 一种基于天然矿物和生物质制备的新型催化吸附材料

Also Published As

Publication number Publication date
CN113663706A (zh) 2021-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113663706B (zh) 一种污泥基生物碳-锰渣复合催化剂及其制备方法和应用
CN109292883B (zh) 一种石墨化生物炭及其降解水体中有机污染物的方法
CN108745396B (zh) 一种纳米限域零价铁@纺锤型多孔碳催化氧化水处理方法
CN111744476B (zh) 一种赤泥碳基催化剂的制备方法及应用
CN111346661A (zh) 一种高效处理有机废水的铁基碳氮化合物催化材料及其制备方法
CN111495367B (zh) 一种磁性聚苯胺-多孔碳-Fe3O4光芬顿催化剂的制备方法及其应用
CN112374601A (zh) 一种利用磁性氮掺杂碳活化过硫酸盐降解水体中有机污染物的方法
CN112320919B (zh) 一种基于硅化零价铁活化过硫酸盐的水体修复方法
CN112939187A (zh) 氮掺杂污泥生物炭、过二硫酸盐联用处理污水的方法
CN111589465A (zh) 一种高分散性三维多孔碳基金属催化剂的制备方法及应用
Ma et al. Preparation of nZVI embedded modified mesoporous carbon for catalytic persulfate to degradation of reactive black 5
CN114146683B (zh) 一种利用污水深度处理混凝污泥制备炭基吸附材料的方法及其应用
CN111389435A (zh) 一种铁碳微电解-类芬顿催化体系及应用
CN110606539B (zh) 一种污泥资源化利用处理有机废水的方法
CN111790386A (zh) 一种利用自来水厂混凝污泥制备催化剂的方法及应用
CN113117681A (zh) 一种强化Fenton处理工业废水的方法
CN111186896A (zh) 一种天然铁锰矿物催化双氧化剂降解硝基苯废水的方法
CN110449162B (zh) 一种改性锰渣-铁矾渣混合渣催化剂及其制备方法和应用
CN113979527A (zh) 一种同步高效去除六价铬和三氯乙烯复合污染的方法
CN113441142A (zh) 一种富含氧空位的石墨烯负载多孔纳米氧化铁电催化剂的制备方法及应用
CN116655091A (zh) 一种利用Fe-N-C活化亚硫酸盐去除水体中有机污染物的方法
CN113307262B (zh) 一种高度石墨化生物炭基材料的制备方法及其应用
CN115448439A (zh) 一种纳米零价铁/还原氧化石墨烯复合材料联合氧化剂去除水体硝态氮的方法
CN114054027A (zh) 一种具有磁分离性能的石墨类材料改性赤泥基类芬顿催化剂及其制备方法和应用
CN113023823A (zh) 一种用于净化含砷重金属溶液的复合材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant