CN113631362B - 蓄电装置用分隔件 - Google Patents
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Abstract
提供强度高且能够实现薄膜化的蓄电装置用分隔件。一种蓄电装置用分隔件,其具有以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜,温度230℃下测定时的上述微多孔膜的熔融张力为30mN以下,载荷2.16kg、温度230℃下测定时的上述微多孔膜的熔体流动速率(MFR)为0.9g/10分钟以下。
Description
技术领域
本发明涉及蓄电装置用分隔件等。
背景技术
微多孔膜、特别是聚烯烃系微多孔膜已在精密过滤膜、电池用分隔件、电容器用分隔件、燃料电池用材料等很多技术领域中使用,特别是作为以锂离子电池为代表的2次电池用分隔件使用。锂离子电池除了便携式电话、笔记本型个人计算机等小型电子仪器用途之外,还研究应用于包括混合动力车和嵌入式混合动力车的电动汽车等各种用途。
近年,寻求具有高能量容量、高能量密度、且高的输出功率特性的锂离子电池,随之,对为薄膜且强度高(例如刺穿强度高)的分隔件的需要升高。
专利文献1记载了一种微多孔性薄膜用聚丙烯树脂组合物,其包含具有特定的熔体流动速率(MFR)、利用GPC得到的分子量分布(Mw/Mn)等,具有长链分支结构的聚丙烯树脂(X)5~30重量%;和具有特定的MFR并且除了聚丙烯树脂(X)之外的聚丙烯树脂(Y)95~70重量%。
专利文献2记载了一种微多孔膜,其具有:(a)包含具有6.0×105以上的Mw的40.0~85.0重量%的等规聚丙烯的第一层;(b)包含聚烯烃的第二层;和(c)包含具有6.0×105以上的Mw的40.0~85.0重量%的等规聚丙烯的第三层。
专利文献3记载了一种层叠微多孔性薄膜,其具备包含具有熔点TmA的第1树脂组合物的第1微多孔性薄膜;和包含具有低于前述熔点TmA的熔点TmB的第2树脂组合物的第2微多孔性薄膜,伸长粘度为18000~40000Pa·s,剪切粘度为5000~10000Pa·s。
专利文献4记载了一种丙烯系树脂微孔薄膜,其包含分子量为5万以下的成分量为25~60重量%,分子量为70万以上的成分量为19~30重量%,重均分子量为35万~50万,并且熔融张力为1.1~3.2g的丙烯系树脂。
专利文献5记载了一种微多孔膜形成用聚丙烯树脂组合物,其以特性粘度[η]为1dl/g以上且不足7dl/g,内消旋五单元组分率处于94~99.5%的范围内,升温时直至100℃为止的溶出积分量为10%以下,熔点为153~167℃,溶出温度-溶出量曲线中,最大峰的峰顶温度存在于105~130℃,该峰的半峰宽为7.0℃以下的丙烯均聚物作为必须成分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2018-030992号公报
专利文献2:日本特表2013-517152号公报
专利文献3:日本特开2016-022676号公报
专利文献4:日本特开2012-092286号公报
专利文献5:国际公开第2010/079784号
发明内容
发明要解决的问题
已知通过使用分子量高的聚烯烃作为构成微多孔膜的聚烯烃,可以提供高强度的微多孔膜。但是,若使用高分子量的聚烯烃则熔融时的粘度升高,因此难以实现薄膜化。另一方面,若熔融时的粘度降低(MFR升高)则存在强度降低的倾向。例如上述列举出的专利文献1~5由于熔融张力过高而不能达成薄膜化,或者即使熔融张力充分低,MFR也会过高而强度降低,不能制作高强度且薄膜的分隔件。
因此,本发明的目的在于,提供强度高且能够实现薄膜化的蓄电装置用分隔件。
用于解决问题的方案
本申请发明人等为了解决上述问题而反复深入研究,结果发现,通过使用将具有特定的熔融张力和熔体流动速率(MFR)的聚烯烃作为主要成分的微多孔膜,可以解决上述问题,而完成了本发明。
本发明的实施方式的例子列举于以下的项目[1]~[13]。
[1]一种蓄电装置用分隔件,其具有以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜,
温度230℃下测定时的上述微多孔膜的熔融张力为30mN以下,
载荷2.16kg、温度230℃下测定时的上述微多孔膜的熔体流动速率(MFR)为0.9g/10分钟以下。
[2]根据项目1所述的蓄电装置用分隔件,其中,利用广角X射线散射对上述以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜测定时得到的(110)结晶峰的面积比(MD/TD)为1.3以上。
[3]根据项目1或2所述的蓄电装置用分隔件,其中,上述聚烯烃为聚丙烯,载荷2.16kg、温度230℃下测定时的上述聚丙烯的MFR为0.3~0.9g/10分钟。
[4]根据项目3所述的蓄电装置用分隔件,其中,利用13C-NMR(核磁共振法)测定得到的上述聚丙烯的五单元组分数为95.0%以上。
[5]根据项目4所述的蓄电装置用分隔件,其中,上述聚丙烯的五单元组分数为97.0%以上。
[6]根据项目1~5中任一项所述的蓄电装置用分隔件,其中,上述微多孔膜的熔融张力为20mN以上且30mN以下。
[7]根据项目1~6中任一项所述的蓄电装置用分隔件,其中,上述聚丙烯的重均分子量(Mw)除以数均分子量(Mn)得到的值(Mw/Mn)为7以下。
[8]根据项目1或2所述的蓄电装置用分隔件,其中,上述聚烯烃为聚丙烯,上述微多孔膜还含有弹性体,载荷2.16kg、温度230℃下测定时的上述聚丙烯的MFR为0.6g/10分钟以下。
[9]根据项目8所述的蓄电装置用分隔件,其中,上述弹性体含有亚丙基结构作为重复单元。
[10]根据项目8或9所述的蓄电装置用分隔件,其中,利用13C-NMR(核磁共振法)测定得到的上述聚丙烯的五单元组分数为95.0%以上。
[11]根据项目1~10中任一项所述的蓄电装置用分隔件,其中,上述蓄电装置用分隔件具有上述微多孔膜和以聚乙烯作为主要成分的微多孔膜的多层结构。
[12]根据项目11所述的蓄电装置用分隔件,其中,对于上述蓄电装置用分隔件,上述多层结构的厚度为18μm以下,将上述厚度换算为14μm时的透气度为300秒/100cc·14μm以下,刺穿强度为300gf/14μm以上。
[13]一种蓄电装置,其具有正极、负极、和层叠于上述正极与上述负极之间的项目1~12中任一项所述的蓄电装置用分隔件。
发明的效果
根据本发明,可以提供高强度、并且能够实现薄膜化的蓄电装置用分隔件。需要说明的是,上述记载不可以看作本发明的全部实施方式和本发明的全部优点的公开。本发明的进一步的实施方式及其优点通过参照以下的记载可知。
附图说明
图1为用于说明广角X射线散射中的(110)结晶峰面积比(MD/TD)的测定的散射强度的方位角分布的例子。
具体实施方式
以下为了例示出本发明的实施方式(以下称为“本实施方式”)而进行详细说明,但是本发明不被本实施方式所限定。
《蓄电装置用分隔件》
〈微多孔膜〉
本实施方式的蓄电装置用分隔件为具有以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜的蓄电装置用分隔件。本实施方式中,微多孔膜指的是构成蓄电装置用分隔件的一层的微多孔膜,可以以单层使用或将两层以上层叠而以多层使用。本实施方式中,以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜指的是,以该微多孔膜的总质量作为基准,含有聚烯烃50质量%以上。微多孔膜中的聚烯烃的含量的下限从膜的润湿性、薄膜化和关闭特性等观点考虑,可以优选为55质量%以上、更优选60质量%以上、70质量%以上、80质量%以上、90质量%以上、或95质量%以上。对于微多孔膜中的聚烯烃的含量的上限没有限定,例如可以为60质量%以下、70质量%以下、80质量%以下、90质量%以下、或95质量%以下、98质量%以下、或99质量%以下,也可以为100质量%。
〈聚烯烃〉
聚烯烃为含有具有碳-碳双键的单体作为重复单元的聚合物。作为构成聚烯烃的单体,没有限定,可列举出具有碳-碳双键的碳原子数1~10的单体、例如乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、和1-辛烯等。聚烯烃可以为均聚物、共聚物、或多段聚合聚合物等,优选为均聚物。
作为聚烯烃,具体而言,从关闭特性等观点考虑,优选为聚乙烯、聚丙烯、它们的共聚物、和它们的混合物。聚烯烃更优选为聚丙烯。
作为聚丙烯的立构规整性,没有限定,可以为无规、等规、或间规的均聚物。聚丙烯优选为等规或间规的高结晶性均聚物。
聚丙烯优选为均聚物,也可以为共聚除了丙烯以外的少量的共聚用单体、例如α-烯烃共聚用单体而成的共聚物、例如嵌段聚合物。对于聚丙烯中作为重复单元含有的亚丙基结构的量没有限定,例如可以为70%以上、80%以上、或90%以上。作为聚丙烯中含有的除了亚丙基结构以外的源自共聚用单体的重复单元的量,没有限定,例如可以为10%以下、5%以下、或1%以下。聚丙烯可以单独使用1种或将2种以上混合来使用。
聚烯烃的重均分子量(Mw)从微多孔膜的强度等观点考虑,优选为10000~2000000、更优选20000~1500000、进一步优选30000~1500000、更进一步优选50000~1500000、特别优选70000~1500000。
聚烯烃的重均分子量(Mw)除以数均分子量(Mn)得到的值(Mw/Mn)的上限值可以优选为7以下、例如6.5以下、6以下、5.5以下、5以下。通过作为分子量分布的指标的Mw/Mn的值小,分子彼此的互相缠绕减少,因此具有熔融张力减小的效果。因此,为了将熔融张力控制于30mN以下而优选聚烯烃的Mw/Mn的值为7以下。另外,Mw/Mn可以优选为1以上、例如1.3以上、1.5以上、2.0以上、2.5以上。通过Mw/Mn为1以上,适当的分子的互相缠绕得到维持,成膜时的稳定性有可能变得良好。
聚烯烃为聚丙烯的情况下,聚丙烯的重均分子量(Mw)从微多孔膜的强度等观点考虑,优选为10000~2000000、更优选20000~1500000、进一步优选30000~1500000、更进一步优选50000~1500000、特别优选70000~1500000。
聚丙烯的重均分子量(Mw)除以数均分子量(Mn)得到的值(Mw/Mn)的上限值可以优选为7以下、例如6.5以下、6以下、5.5以下、5以下。若作为分子量分布的指标的Mw/Mn的值小则具有熔融张力减小的效果。因此,为了将熔融张力控制于30mN以下而优选聚丙烯的Mw/Mn的值为7以下。另外,Mw/Mn可以优选为1以上、例如1.3以上、1.5以上、2.0以上、2.5以上。通过Mw/Mn为1以上,适当的分子的互相缠绕得到维持,成膜时的稳定性有可能变得良好。需要说明的是,本实施方式的聚烯烃的重均分子量、数均分子量、Mw/Mn为通过GPC(凝胶渗透色谱)测定得到的聚苯乙烯换算的分子量。
聚烯烃的密度可以优选为0.85g/cm3以上、例如0.88g/cm3以上、0.89g/cm3以上、或0.90g/cm3以上。聚烯烃的密度可以优选为1.1g/cm3以下、例如1.0g/cm3以下、0.98g/cm3以下、0.97g/cm3以下、0.96g/cm3以下、0.95g/cm3以下、0.94g/cm3以下、0.93g/cm3以下、或0.92g/cm3以下。聚烯烃的密度与聚烯烃的结晶性相关,若聚烯烃的密度为0.85g/cm3以上则微多孔膜的生产率改善,特别是在干式法中是有利的。
〈熔融张力〉
温度230℃下测定时的微多孔膜的熔融张力(单层的熔融张力)的上限值从微多孔膜的成形性的观点考虑,为30mN以下、例如25mN以下。对于微多孔膜的熔融张力(单层的熔融张力)的下限值没有限定,但是从微多孔膜的强度等观点考虑,例如可以为10mN以上、15mN以上、或20mN以上。
微多孔膜的熔融张力从微多孔膜的强度等观点考虑,认为通常优选高。但是,本实施方式中,即使微多孔膜的熔融张力为30mN以下、也可以保持微多孔膜的强度。作为其理由,申请时不清楚,不被理论限定,但是发明人等推定是由于,将微多孔膜的熔体流动速率(MFR)控制于0.9g/10分钟以下,和即使在膜内产生成为应力集中的原因的不均匀的结构或温度,也会通过熔融张力为30mN以下而应力降低等。另外,通过微多孔膜的熔融张力为30mN以下,微多孔膜的成形性优异,特别是可以抑制成形薄膜的微多孔膜时的破膜。该优点在通过对于微多孔膜施加强的拉伸取向的方法、特别是干式法制造微多孔膜的情况下显著。
聚烯烃为聚丙烯的情况下,温度230℃下测定时的聚丙烯的熔融张力的上限值从微多孔膜的成形性的观点考虑,为30mN以下、例如25mN以下。对于聚丙烯的熔融张力的下限值没有限定,但是从微多孔膜的强度等观点考虑,例如可以为10mN以上、15mN以上、或20mN以上。
〈熔体流动速率(MFR)〉
载荷2.16kg、温度230℃下测定时的微多孔膜的熔体流动速率(MFR)(单层的MFR)的上限值从得到更高强度的微多孔膜的观点考虑,为0.9g/10分钟以下、例如可以为0.85g/10分钟以下、0.7g/10分钟以下、0.65g/10分钟以下、或0.5g/10分钟以下。微多孔膜的MFR(单层的MFR)的下限值从微多孔膜的成形性等观点考虑没有限定,例如可以为0.2g/10分钟以上、0.25g/10分钟以上、0.3g/10分钟以上、0.35g/10分钟以上、0.38g/10分钟以上、0.4g/10分钟以上、0.45g/10分钟以上、0.5g/10分钟以上、0.55g/10分钟以上、0.6g/10分钟以上、0.65g/10分钟以上、或0.7g/10分钟以上。
微多孔膜的MFR为0.9g/10分钟以下意味着微多孔膜中含有的聚烯烃的分子量高到某种程度。通过聚烯烃的分子量高,将晶质彼此键合的连接分子增多,因此存在得到高强度的微多孔膜的倾向。另外,如上述说明那样,本实施方式中,通过微多孔膜的熔融张力为30mN以下,薄膜的微多孔膜的成形性优异。因此,通过微多孔膜的熔融张力为30mN以下、并且MFR为0.9g/10分钟以下,实现可以得到高强度且薄膜的蓄电装置用分隔件这种优点。通过微多孔膜的MFR为0.2g/10分钟以上,微多孔膜的熔融张力不会过低,进一步容易得到高强度且薄膜的微多孔膜。
聚烯烃为聚丙烯的情况下,从得到高强度的微多孔膜观点考虑,载荷2.16kg、温度230℃下测定时的聚丙烯的MFR优选为0.3~0.9g/10分钟。聚丙烯的MFR的上限值从得到更高强度的微多孔膜的观点考虑,例如可以为0.85g/10分钟以下、0.7g/10分钟以下、0.65g/10分钟以下、0.6g/10分钟以下、0.55g/10分钟以下、或0.5g/10分钟以下。对于聚丙烯的MFR的下限值没有限定,但是从微多孔膜的成形性等观点考虑,例如可以为0.35g/10分钟以上、0.4g/10分钟以上、0.45g/10分钟以上、0.5g/10分钟以上、0.55g/10分钟以上、0.6g/10分钟以上、0.65g/10分钟以上、或0.7g/10分钟以上。
〈广角X射线散射〉
利用广角X射线散射对本实施方式中的微多孔膜测定时的(110)结晶峰面积比(MD/TD)的下限值优选为1.3以上、例如可以为2以上、2.5以上、3以上、3.5以上、4以上、4.5以上、或5以上。对于取向比率之比(MD/TD)的上限值没有限定,例如可以为12以下、10以下、8以下、6以下、5.5以下、5以下、4.5以下、或4以下。需要说明的是,本申请说明书中,“机械方向”(或简称为“MD”)指的是微多孔膜连续成形中的机械方向,“宽度方向”(或简称为“TD”)指的是以90°的角度横穿MD的方向。
利用广角X射线散射得到的微多孔膜的(110)结晶峰面积比(MD/TD)为1.3以上意味着构成微多孔膜的聚合物分子链在MD方向强力地取向。通过对微多孔膜施加强的MD拉伸的方法、特别是MD拉伸的干式法制造微多孔膜的情况下,存在取向比率之比(MD/TD)为1.3以上的倾向。对于本实施方式的高强度且为薄膜的微多孔膜的优点没有限定,但是在利用MD拉伸的干式法制造微多孔膜的情况下显著,因此,优选利用广角X射线散射得到的(110)结晶峰面积比(MD/TD)为1.3以上。
〈五单元组分数〉
聚烯烃为聚丙烯的情况下,本实施方式中,利用13C-NMR(核磁共振法)测定得到的聚丙烯的五单元组分数的下限值从得到低透气度的微多孔膜的观点考虑,可以优选为95.0%以上、例如96.0%以上、96.5%以上、97.0%以上、97.5%以上、98.0%以上、98.5%以上、或99.0%以上。对于聚丙烯的五单元组分数的上限值没有限定,例如可以为99.9%以下、99.8%以下、或99.5%以下。
若聚丙烯的五单元组分数为95.0%以上,则聚丙烯的结晶性升高。利用拉伸开孔法、特别是干式法得到的微多孔膜通过晶质彼此之间的非晶质部分拉伸而开孔,因此若聚丙烯的结晶性高则可以将透气度控制得低,因此优选。
〈弹性体〉
本实施方式中,以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜除了聚烯烃以外,可以还含有弹性体。对于微多孔膜,聚烯烃为聚丙烯,并且除了聚烯烃以外可以还含有弹性体。通过微多孔膜含有弹性体,不会损害强度、透气度的平衡,而可以降低熔融张力,因此即使是具有高的熔融张力的低的MFR的聚烯烃,也能够实现薄膜化,可以得到薄膜高强度的分隔件。
微多孔膜还包含除了聚烯烃以外的弹性体的情况下,载荷2.16kg、温度230℃下测定时的聚丙烯的MFR的上限值从微多孔膜的强度等观点考虑,优选为0.6g/10分钟以下、例如可以为0.5g/10分钟以下、0.45g/10分钟以下、0.4g/10分钟以下、或0.3g/10分钟以下。微多孔膜还包含除了聚烯烃以外的弹性体的情况下,聚丙烯的MFR的下限值从微多孔膜的成形性等观点考虑,例如可以为0.1g/10分钟以上、0.15g/10分钟以上、0.2g/10分钟以上、或0.25g/10分钟以上。
作为弹性体,可列举出例如乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯/苯乙烯共聚物、丙烯/α-烯烃共聚物、1-丁烯/α-烯烃共聚物、苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物(SBS)及其氢化聚合物(SEBS)、苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物(SIS)及其氢化聚合物(SEPS)等。作为弹性体,另外也可列举出如直链状低密度聚乙烯或超低密度聚乙烯等那样、在聚合时进行链转移而共聚长链分支而成的高分子量体。作为α-烯烃,可列举出脂肪族系的α-烯烃、例如丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、和4-甲基-1-戊烯等。弹性体可以单独使用1种或将2种以上混合来使用。
作为弹性体,优选为包含C2~C10的亚烷基结构作为重复单元的弹性体。作为C2~C10的亚烷基结构,可列举出亚乙基结构、亚丙基结构、1-亚丁基结构、亚戊基结构、亚己基结构、亚庚基结构、亚辛基结构、亚壬基结构、和亚癸基结构。
作为弹性体,更进一步优选为含有亚丙基结构作为重复单元的弹性体。
微多孔膜还含有除了聚烯烃以外的弹性体的情况下,将微多孔膜的总质量作为基准,弹性体的含量优选为0.1质量%以上且20质量%以下、更优选1质量%以上且18质量%以下、进一步优选2质量%以上且14质量%以下。微多孔膜中含有的聚烯烃(A)与弹性体(B)的质量比优选为(A)/(B)=99.9/0.1~80/20、更优选99/1~82/18、进一步优选98/2~86/14。通过弹性体的含量多于0.1质量%,存在可以得到薄膜的微多孔膜的倾向。通过弹性体的含有比率为20质量%以下,开孔性改善,透气度降低,而存在低透气度和高强度等的平衡改善的倾向。
230℃下测定时的弹性体的MFR的上限值从微多孔膜的强度等观点考虑,优选为15g/10分钟以下、例如可以为10g/10分钟以下、9g/10分钟以下、8g/10分钟以下、或7.5g/10分钟以下。弹性体的MFR的下限值从微多孔膜的成形性等观点考虑,例如可以为0.1g/10分钟以上、1g/10分钟以上、3g/10分钟以上、或5g/10分钟以上。
对于弹性体的熔点的下限值没有限定,但是从微多孔膜的强度等观点考虑,例如可以为40℃以上、50℃以上、60℃以上、70℃以上、80℃以上、90℃以上、或100℃以上。对于弹性体的熔点的上限值没有限定,但是从微多孔膜的成形性等观点考虑,例如可以为180℃以下、160℃以下、140℃以下、120℃以下、或100℃以下。
〈多层结构〉
蓄电装置用分隔件可以以单层具有上述说明的以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜,也可以具有上述说明的以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜、和以聚乙烯作为主要成分的进一步的微多孔膜层叠而成的多层结构。该以聚乙烯作为主要成分的进一步的微多孔膜可以为具有上述说明的特定的熔融张力和熔体流动速率(MFR)等的聚乙烯微多孔膜、也可以为不具有这些特性的聚乙烯微多孔膜。聚乙烯具有适于熔融关闭的熔点,因此从关闭特性的观点考虑,优选包含以聚乙烯作为主要成分的进一步的微多孔膜。
多层结构指的是包含本实施方式的以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜的两层以上的结构,优选为三层以上的微多孔膜层叠而成的多层结构。多层结构进一步优选具有本实施方式的以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜至少两层、和以聚乙烯作为主要成分的进一步的微多孔膜至少一层。多层结构更进一步优选具有本实施方式的以聚丙烯作为主要成分的微多孔膜(PP微多孔层)至少两层、和以聚乙烯作为主要成分的进一步的微多孔膜(PE微多孔层)至少一层。
多层结构以什么样的顺序层叠都可以表现出本申请发明的效果,但是特别优选为以PP微多孔层/PE微多孔层/PP微多孔层的顺序层叠而成的三层结构。通过具有PP微多孔层/PE微多孔层/PP微多孔层的三层结构,具备通过PE微多孔层实现的关闭特性的同时,通过PP微多孔层可以维持机械强度。该PP微多孔层为具有上述说明的特定的熔融张力和熔体流动速率(MFR)等的本实施方式中的微多孔膜。另一方面,中间的PE微多孔层可以为具有上述说明的特定的熔融张力和熔体流动速率(MFR)等的聚乙烯微多孔膜,也可以为不具有这些特性的聚乙烯微多孔膜。
多层结构未必需要含有PP微多孔层和PE微多孔层这两者,例如可以为如PP微多孔层(A)/PP微多孔层(B)/PP微多孔层(C)这样仅层叠PP微多孔层而成的结构。此时,若构成多层结构的层(上述例中,(A)、(B)和(C))中至少任意一层以上为本实施方式的PP微多孔层即可,任意两层、或三层均可以为本实施方式的PP微多孔层。
<单层结构>
蓄电装置分隔件可以以单层具有上述说明的以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜。通过形成单层结构,可以削减制造成本。另外,通过使用本实施方式的以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜作为单层结构,可以提供能够实现分隔件的进一步的薄膜化、并且高强度的分隔件。
〈厚度〉
本实施方式的蓄电装置用分隔件中含有的本实施方式的多层结构中的微多孔膜的厚度(多层结构中的单层的厚度)的上限值从蓄电装置的高能量密度化等观点考虑,可以优选为10μm以下、例如8μm以下、7μm以下、6μm以下、5μm以下、4.5μm以下、或4μm以下。本实施方式的多层结构中的微多孔膜的厚度(多层结构中的单层的厚度)的下限值从强度等观点考虑,可以优选为1μm以上、例如2μm以上、3μm以上、3.5μm以上、4μm以上、或4.5μm以上。
蓄电装置用分隔件包含微多孔膜的多层结构的情况下,多层结构整体的厚度的上限值从蓄电装置的高能量密度化等观点考虑,可以优选为18μm以下、例如16μm以下、15μm以下、14μm以下、13.5μm以下、13μm以下、12.5μm以下、或12μm以下。多层结构整体的厚度的下限值从强度等观点考虑,可以优选为3μm以上、例如5μm以上、6μm以上、7μm以上、8μm以上、9μm以上。
蓄电装置用分隔件通过微多孔膜的单层结构构成的情况下,单层结构的分隔件的厚度的上限值从蓄电装置的高能量密度化等观点考虑,可以优选为16μm以下、例如15μm以下、14μm以下、13μm以下、12μm以下、11μm以下、10μm以下、或9μm以下。单层结构的分隔件的厚度的下限值从操作性、强度等观点考虑,可以优选为3μm以上、例如4μm以上、5μm以上、6μm以上、7μm以上、8μm以上。
透气度(透气抵抗度)〉
蓄电装置用分隔件包含微多孔膜的多层结构的情况下,多层结构的透气度的上限值在将多层结构的厚度换算为14μm的情况下,可以优选为300秒/100cc·14μm以下、例如290秒/100cc·14μm以下、280秒/100cc·14μm以下、270秒/100cc·14μm以下、或260秒/100cc·14μm以下。对于多层结构的透气度的下限值没有限定,但是在将多层结构的厚度换算为14μm的情况下,例如可以为200秒/100cc·14μm以上、210秒/100cc·14μm以上、或220秒/100cc·14μm以上。
〈刺穿强度〉
蓄电装置用分隔件包含微多孔膜的多层结构的情况下,多层结构的刺穿强度的下限值在将多层结构整体的厚度换算为14μm的情况下,可以优选为300gf/14μm以上、例如310gf/14μm以上、320gf/14μm以上、330gf/14μm以上、340gf/14μm以上、350gf/14μm以上、或360gf/14μm以上。对于多层结构的刺穿强度的上限值没有限定,但是在将多层结构整体的厚度换算为14μm的情况下,可以优选为550gf/14μm以下、例如500gf/14μm以下、或480gf/14μm以下。
〈厚度、透气度和刺穿强度的平衡〉
本实施方式的蓄电装置用分隔件如上述说明那样,通过使用具有特定的熔融张力和熔体流动速率(MFR)的以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜,可以得到虽然为薄膜、但是透气度低且强度高的蓄电装置用分隔件。例如本实施方式的蓄电装置用分隔件进一步优选包含微多孔膜的多层结构,多层结构的厚度为18μm以下,将该多层结构的厚度换算为14μm时的透气度为300秒/100cc·14μm以下,并且刺穿强度为300gf/14μm以上。更进一步优选多层结构的厚度为18μm以下,多层结构中含有的本实施方式的微多孔膜的厚度(作为单层的厚度)为6μm以下,将该多层结构的厚度换算为14μm时的透气度为300秒/100cc·14μm以下,并且刺穿强度为300gf/14μm以上。
《蓄电装置用分隔件的制造方法》
作为以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜的制造方法,通常包括将聚烯烃树脂组合物熔融挤出而得到树脂薄膜的熔融挤出工序、和将所得到的树脂片开孔进行多孔化的孔形成工序,还任意地包括拉伸工序和热处理工序等。微多孔膜的制造方法大致分为孔形成工序中不使用溶剂的干式法和使用溶剂的湿式法。
作为干式法,可列举出将聚烯烃树脂组合物熔融混炼并挤出后、通过热处理和拉伸使聚烯烃结晶界面剥离的方法;将聚烯烃树脂组合物和无机填料熔融混炼并成形于片上后、通过拉伸使聚烯烃和无机填料的界面剥离的方法等。
作为湿式法,可列举出将聚烯烃树脂组合物和孔形成材料熔融混炼并成形为片状、根据需要拉伸后、提取孔形成材料的方法;聚烯烃树脂组合物的溶解后、浸渍于对于聚烯烃的不良溶剂而使聚烯烃凝固的同时去除溶剂的方法等。
聚烯烃树脂组合物的熔融混炼可以使用单螺杆挤出机和双螺杆挤出机,除了它们之外,例如也可以使用捏合机、Labo Prastomill、混炼辊、和班伯里密炼机等。
聚烯烃树脂组合物根据微多孔膜的制造方法或根据目标的微多孔膜的物性,可以任意地含有除了聚烯烃以外的树脂、以及添加剂等。作为添加剂,可列举出例如孔形成材料、氟系流动改质材料、蜡、结晶成核材料、抗氧化剂、脂肪族羧酸金属盐等金属皂类、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、防雾剂、和着色颜料等。作为孔形成材料,可列举出增塑剂、无机填料或它们的组合。
作为增塑剂,可列举出例如液体石蜡、石蜡等烃类;邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯等酯类;油醇、硬脂醇等高级醇等。
作为无机填料,可列举出例如氧化铝、二氧化硅(硅氧化物)、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、二氧化铈、氧化钇、氧化锌、氧化铁等氧化物系陶瓷;氮化硅、氮化钛、氮化硼等氮化物系陶瓷;碳化硅、碳酸钙、硫酸铝、氢氧化铝、钛酸钾、滑石、高岭土粘土、高岭石、多水高岭土、叶蜡石、蒙脱石、绢云母、云母、镁绿泥石、膨润土、石棉、沸石、硅酸钙、硅酸镁、硅藻土、硅砂等陶瓷;玻璃纤维。
在孔形成工序中、或者孔形成工序之前或之后,可以进行拉伸工序。作为拉伸处理,可以使用单轴拉伸或双轴拉伸中的任意一种。虽然没有限定,但是从使用干式法时的制造成本等观点考虑,优选为单轴拉伸。从改善所得到的微多孔膜的强度等的观点考虑,优选为双轴拉伸。作为双轴拉伸,可列举出例如同时双轴拉伸、依次双轴拉伸、多段拉伸、多次拉伸等方法。从刺穿强度的改善、拉伸的均匀性、关闭性的观点考虑,优选为同时双轴拉伸。另外,从面取向的控制容易性的观点考虑,优选为依次双轴拉伸。若将片状成形体在双轴方向进行高倍率拉伸则分子在面方向上取向,因此存在得到不易裂开、具有高的刺穿强度的微多孔膜的倾向。
同时双轴拉伸指的是同时进行MD的拉伸和TD的拉伸的拉伸方法。各方向的拉伸倍率可以不同或相同。依次双轴拉伸指的是独立地依次进行MD和TD的拉伸的拉伸方法,在MD或TD进行拉伸时,其它方向为非限制状态或被固定于恒定的长度。
为了抑制微多孔性薄膜的收缩,在拉伸工序后或孔形成工序后,以热定形作为目的,可以进行热处理工序。热处理工序可以包括为了调整物性而以规定的温度气氛和规定的拉伸率进行的拉伸操作、和/或为了降低拉伸应力而以规定的温度气氛和规定的松弛率进行的松弛操作。也可以在进行拉伸操作之后进行松弛操作。这些热处理工序可以使用拉幅机或辊拉伸机进行。
作为具有包含本实施方式的微多孔膜的多层微多孔膜层叠而成的多层结构的蓄电装置用分隔件的制造方法,可列举出例如共挤出法和层压法。利用共挤出法时,将各层的树脂组合物同时共挤出进行成膜、将所得到的多层的原卷薄膜拉伸开孔而可以制作微多孔膜。利用层压法时,通过挤出成膜将各层分别成膜、得到原卷薄膜。通过将所得到的原卷薄膜层压,得到多层的原卷薄膜,将所得到的多层的原卷薄膜拉伸开孔,而可以制造微多孔膜。利用层压法时,可以将各层分别成膜,因此可以形成得到更致密地控制的孔结构,从这种观点考虑,可以得到优选的分隔件。需要说明的是,作为层压法,可列举出使用粘接剂等的干式层压法、通过加热将多层贴合的热层压法等。
《蓄电装置》
本实施方式的蓄电装置具备正极、负极、和上述说明的本实施方式的蓄电装置用分隔件。蓄电装置用分隔件被层叠于正极与负极之间。
作为蓄电装置,没有限定,可列举出例如锂二次电池、锂离子二次电池、钠二次电池、钠离子二次电池、镁二次电池、镁离子二次电池、钙二次电池、钙离子二次电池、铝二次电池、铝离子二次电池、镍氢电池、镍镉电池、双电层电容器、锂离子电容器、氧化还原液流电池、锂硫电池、锂空气电池、和锌空气电池等。它们之中,从实用性的观点考虑,优选为锂二次电池、锂离子二次电池、镍氢电池、或锂离子电容器、更优选锂离子二次电池。
蓄电装置可以如下制作:将正极和负极隔着上述说明的分隔件重叠、根据需要进行卷绕、从而形成层叠电极体或卷绕电极体后,将其装填于外壳体,将正负极和外壳体的正负极端子借由引线体等连接,进而将含有链状或环状碳酸酯等非水溶剂和锂盐等电解质的非水电解液注入到外壳体内后,密封外壳体,从而制作上述蓄电装置。
实施例
以下通过实施例和比较例对于本发明进行具体说明,但是本发明不被以下的实施例所限定。
《测定及评价方法》
[熔体流动速率(MFR)的测定]
微多孔膜的熔体流动速率(MFR)依据JIS K 7210,在温度230℃和载荷2.16kg的条件下测定(单位为g/10分钟)。聚丙烯的MFR依据JIS K 7210,在温度230℃和载荷2.16kg的条件下测定。聚乙烯的熔体流动速率(MFR)依据JIS K7210,在温度190℃和载荷2.16kg的条件下测定。弹性体的MFR依据JIS K7210,在温度230℃和载荷2.16kg的条件下测定。
[GPC(凝胶渗透色谱)的测定]
使用Agilent PL-GPC220,对于标准聚苯乙烯在以下的条件下测定而制成校正曲线。对于试样的聚合物,也在相同的条件下测定色谱,基于校正曲线,通过下述条件,算出聚合物的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)、以及重均分子量(Mw)除以数均分子量(Mn)得到的值(Mw/Mn)。
色谱柱:TSKgel GMHHR-H(20)HT(7.8mmI.D.×30cm)2根
流动相:1,2,4-三氯苯
检测器:RI
色谱柱温度:160℃
试样浓度:1mg/ml
校正曲线:聚苯乙烯
[熔融张力的测定]
使用东洋精机制作所制CAPILOGRAPH,在以下的条件下测定微多孔膜的熔融张力(mN)。
·毛细管:直径1.0mm、长度20mm
·料筒挤出速度:2mm/分钟
·牵引速度:60m/分钟
·温度:230℃
[广角X射线散射的测定]
聚丙烯微多孔膜的(110)结晶峰面积比(MD/TD)通过透过法广角X射线散射(WAXS)测定。WAXS测定在以下的条件下实施。
装置名:NANOPIX、Rigaku Corporation
X射线波长λ:0.154nm
光学系统:点准直(point collimation)
1st slit:0.55mmφ
2nd slit:Open
3rd slit:0.35mmφ
曝光时间:900秒
检测器:HyPix-6000(二维检测器)
相机长度:85.7mm
对于1张试样薄膜,由膜法线方向入射X射线,检出透过散射光。为了极力减少源自除了试样以外的散射,由试样直至束阑为止,使用设置于真空中的真空腔进行测定。需要说明的是,HyPix-6000由于在检测器存在不敏感区域,因此合并将检测器在纵方向移动、测定2次得到的结果,而得到没有不敏感区域的二维数据。对于所得到的二维WAXS图案实施透过率校正、空单元散射校正。接着进行圆环平均,由此将散射数据一维化,确定相当于源自聚丙烯的(110)面的结晶峰的小角侧和广角侧的山脚的布拉格角θs和θe。接着,对于透过率校正、空单元散射校正实施完了的二维WAXS图案,计算2θs<2θ<2θe的范围的散射强度的方位角分布(源自(110)面的结晶衍射峰强度的方位角分布)。所得到的2θs<2θ<2θe的范围的散射强度的方位角分布的例子如图1所示。在2θs<2θ<2θe的范围的散射强度的方位角分布图,在TD观测到源自结晶c轴在MD取向的c轴取向结晶的(110)峰,在MD附近观测到源自结晶a轴在MD取向的a轴取向结晶的(110)峰。源自c轴取向结晶的峰通过1个高斯函数近似,源自a轴取向结晶的峰通过2个高斯函数近似,实施峰分离。图1示出该例。峰分离使用WaveMetrics公司制软件IgorPro8ver.8.0.0.10。若通过如此峰分离得到的源自c轴取向结晶(c轴在MD取向的结晶)的峰面积设为S_MD、源自a轴取向结晶(c轴在接近于TD的方向取向的结晶)的峰面积(2个高斯函数的面积之和)设为S_TD,则(110)结晶峰面积比(MD/TD)用S_MD/S_TD定义。需要说明的是,在散射强度的方位角分布图中,如图1所示那样,观测到源自c轴取向结晶的峰和源自a轴取向结晶的峰各2处。因此将各峰面积的平均作为S_MD、S_TD。
[五单元组分数的测定]
聚丙烯的五单元组分数由基于高分子分析手册(日本分析化学会编集)的记载归属的13C-NMR光谱,通过峰高法算出。13C-NMR光谱的测定使用JEOL-ECZ500,将聚丙烯粒料溶解于邻二氯苯-d,在测定温度145℃、累计次数25000次的条件下进行。
[厚度(μm)的测定]
使用MITUTOYO公司制的数字指示器IDC112,在室温23±2℃下测定分隔件的厚度(μm)。
[透气抵抗度(秒/100cc)]
使用依据JIS P-8117的葛利式透气度计,测定分隔件的透气抵抗度(秒/100cc)。
[刺穿强度的评价]
准备前端为半径0.5mm的半球状的针,在具有直径(dia.)11mm的开口部的两板之间夹着分隔件,安装针、分隔件和板。使用IMADA CO.,LTD.制“MX2-50N”,在针前端的曲率半径0.5mm、分隔件保持板的开口部直径11mm和刺穿速度25mm/分钟的条件下进行刺穿试验。使针与分隔件接触,测定最大刺穿载荷(即,刺穿强度(gf))。
[下限厚度的评价]
将聚烯烃树脂利用2.5英寸的挤出机熔融,使用齿轮泵,以喷出量4.0kg/h恒定供给,由T模头喷出后,每30秒各0.3m/分钟阶段性地升高牵引速度,由此进行薄膜化,测定即将破膜之前的膜厚作为“下限厚度”。另外,将下限厚度的原卷薄膜与5μm的PE前体(原卷薄膜)层压,然后进行拉伸开孔,由此确认了三层分隔件的下限厚度。
《实施例1》
[微多孔膜的制作]
将高分子量的聚丙烯树脂(PP、MFR(230℃)=0.51g/10分钟、密度=0.91g/cm3、Mw/Mn=5.2、五单元组分数=99.3%)利用2.5英寸的挤出机熔融,使用齿轮泵供给到T模头。T模头的温度设定于230℃,将经过熔融的聚合物由T模头喷出后,通过吹入空气冷却,卷取为卷。同样地将聚乙烯树脂(PE、MFR(190℃)=0.38g/10分钟、密度=0.96g/cm3)利用2.5英寸的挤出机熔融,使用齿轮泵供给到T模头。T模头的温度设定于220℃,将经过熔融的聚合物由T模头喷出后,通过吹入空气冷却,卷取为卷。卷取为卷的PP前体和PE前体(原卷薄膜)分别具有5μm的厚度,接着将PP前体和PE前体以形成PP/PE/PP的方式粘合,得到具有PP/PE/PP的三层结构的原卷薄膜。接着对于三层结构的原卷薄膜在130℃下退火20分钟。将经过退火的原卷薄膜在室温下冷拉伸至11%,接着在125℃下热拉伸至158%,在125℃下松弛至113%,由此形成微多孔,得到PP/PE/PP三层结构的微多孔膜。上述拉伸开孔后,进行所得到的三层结构分隔件的透气抵抗度和刺穿强度的测定、以及PP层的MFR和熔融张力的测定。PP前体的下限厚度通过制造PP前体后,在喷出量恒定的状态下升高牵引速度来进行评价。另外,将所得到的下限厚度的原卷薄膜与上述5μm的PE前体层压,然后通过上述退火和拉伸条件(130℃下退火20分钟、室温下冷拉伸至11%、125℃下热拉伸至158%、125℃下松弛至113%)进行拉伸开孔,由此制作三层分隔件,确认分隔件的厚度。结果如表1所示。
《实施例2~11》
如表1及2所示那样变更原料,除此之外根据与实施例1相同的方法得到微多孔膜,评价所得到的分隔件。
《比较例1~3》
如表2所示那样变更原料,除此之外根据与实施例1相同的方法制作微多孔膜,评价微多孔膜。但是,对于PP前体的下限厚度没有达到5μm的样品,示出下限厚度、和在该厚度下测定得到的物性。
《实施例12》
将高分子量的聚丙烯树脂(PP、MFR(230℃)=0.25g/10分钟、密度=0.91g/cm3、Mw/Mn=5、五单元组分数=97.5%)、具有亚丙基结构的弹性体(C3共聚物、MFR(230℃)=6g/10分钟、熔点=160℃)以PP:弹性体=85:15混合,利用2.5英寸的挤出机熔融,使用齿轮泵供给到T模头。T模头的温度设定于230℃,将经过熔融的聚合物由T模头喷出后,通过吹入空气冷却,卷取为卷。同样地将聚乙烯树脂(PE、MFR(190℃)=0.38g/10分钟、密度=0.96g/cm3)利用2.5英寸的挤出机熔融,使用齿轮泵供给到T模头。T模头的温度设定于220℃,并且将经过熔融的聚合物由T模头喷出后,通过吹入空气冷却,卷取为卷。卷取为卷的PP前体和PE前体(原卷薄膜)分别具有5μm的厚度,接着将PP前体和PE前体以形成PP/PE/PP的方式粘合,得到具有PP/PE/PP的三层结构的原卷薄膜。接着对于三层结构的原卷薄膜PP前体在130℃下退火20分钟。将经过退火的原卷薄膜在室温下冷拉伸至11%,接着在125℃下热拉伸至158%,在125℃下松弛至113%,由此形成微多孔,得到PP/PE/PP三层结构的微多孔膜。上述拉伸开孔后,进行所得到的三层结构微多孔膜分隔件的透气抵抗度和刺穿强度的测定、以及PP层的MFR和熔融张力的测定。PP前体的下限厚度通过制造PP前体后,在喷出量恒定的状态下升高牵引速度来进行评价。另外,将所得到的下限厚度的原卷薄膜与上述5μm的PE前体层压,然后通过上述退火和拉伸条件(130℃下退火20分钟、室温下冷拉伸至11%、125℃下热拉伸至158%、125℃下松弛至113%)进行拉伸开孔,由此制作三层分隔件,确认分隔件的厚度。结果如表3所示。
《实施例13~21》
如表3及4所示那样变更原料,除此之外根据与实施例12相同的方法得到微多孔膜,评价所得到的分隔件。需要说明的是,C3/C4无规共聚物指的是以亚丙基结构作为主要成分、并且具有1-丁烯结构的无规共聚物。C2/C3无规共聚物指的是以亚乙基结构作为主要成分、并且具有亚丙基结构的无规共聚物。C4/C3无规共聚物指的是以1-丁烯结构作为主要成分、并且具有亚丙基结构的无规共聚物。C2/C4无规共聚物指的是以亚乙基结构作为主要成分、并且具有1-丁烯结构的无规共聚物。C2/C8无规共聚物指的是以亚乙基结构作为主要成分、并且具有辛烯结构的无规共聚物。
《比较例4~5》
如表4所示那样变更原料,除此之外根据与实施例12相同的方法得到微多孔膜,评价所得到的分隔件。
《实施例22》
将高分子量的聚丙烯树脂(PP、MFR(230℃)=0.51g/10分钟、密度=0.91g/cm3、Mw/Mn=5.2、五单元组分数=99.3%)利用2.5英寸的挤出机熔融,使用齿轮泵供给到T模头。T模头的温度设定于210℃,将经过熔融的聚合物由T模头喷出后,通过吹入空气冷却,卷取为卷。卷取为卷的PP前体(原卷薄膜)具有11μm的厚度。接着对于PP前体(原卷薄膜)在130℃下退火20分钟。将经过退火的原卷薄膜在室温下冷拉伸至11%,接着在125℃下热拉伸至158%,在125℃下松弛至113%,由此形成微多孔,得到PP单层结构的微多孔膜分隔件。上述拉伸开孔后,进行所得到的单层结构分隔件的透气抵抗度和刺穿强度的测定、以及PP层的MFR和熔融张力的测定。PP前体的下限厚度通过制造PP前体后,在喷出量恒定的状态下升高牵引速度来进行评价。另外,对于所得到的下限厚度的原卷薄膜,通过上述退火和拉伸条件(130℃下退火20分钟、室温下冷拉伸至11%、125℃下热拉伸至158%、125℃下松弛至113%)进行拉伸开孔,由此制作单层分隔件,确认分隔件的厚度。结果如表5所示。
《实施例23~29》
如表5及6所示那样变更原料,除此之外根据与实施例22相同的方法得到微多孔膜,评价所得到的分隔件。
《比较例6~8》
如表6所示那样变更原料,除此之外根据与实施例22相同的方法得到微多孔膜,评价微多孔膜。但是,对于PP前体的下限厚度没有达到11μm的样品,示出通过以下限厚度制作的单层结构的分隔件测定得到的物质。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
产业上的可利用性
本实施方式的蓄电装置用分隔件能够实现高强度且薄膜化,可以合适地用作蓄电装置、例如锂离子二次电池等的分隔件。
Claims (24)
1.一种蓄电装置用分隔件,其具有以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜,
温度230℃下测定时的所述微多孔膜的熔融张力为30mN以下,
载荷2.16kg、温度230℃下测定时的所述微多孔膜的熔体流动速率(MFR)为0.9g/10分钟以下,
聚烯烃的重均分子量Mw为740000以上且2000000以下。
2.根据权利要求1所述的蓄电装置用分隔件,其中,以该微多孔膜的总质量作为基准,该微多孔膜含有聚烯烃50质量%以上。
3.根据权利要求1或2所述的蓄电装置用分隔件,其中,利用广角X射线散射对所述以聚烯烃作为主要成分的微多孔膜测定时得到的(110)结晶峰的面积比(MD/TD)为1.3以上。
4.根据权利要求1或2所述的蓄电装置用分隔件,其中,聚烯烃的重均分子量Mw除以数均分子量Mn得到的值Mw/Mn为1以上且7以下。
5.根据权利要求1或2所述的蓄电装置用分隔件,其中,聚烯烃的密度为0.85g/cm3以上且1.1g/cm3以下。
6.根据权利要求1或2所述的蓄电装置用分隔件,其中,载荷2.16kg、温度230℃下测定时的所述微多孔膜的熔体流动速率MFR为0.2g/10分钟以上。
7.根据权利要求1或2所述的蓄电装置用分隔件,其中,所述聚烯烃为聚丙烯,载荷2.16kg、温度230℃下测定时的所述聚丙烯的MFR为0.3~0.9g/10分钟。
8.根据权利要求7所述的蓄电装置用分隔件,其中,利用13C-NMR(核磁共振法)测定得到的所述聚丙烯的五单元组分数为95.0%以上。
9.根据权利要求8所述的蓄电装置用分隔件,其中,所述聚丙烯的五单元组分数为97.0%以上。
10.根据权利要求1或2所述的蓄电装置用分隔件,其中,所述微多孔膜的熔融张力为20mN以上且30mN以下。
11.根据权利要求7所述的蓄电装置用分隔件,其中,所述聚丙烯的重均分子量(Mw)除以数均分子量(Mn)得到的值(Mw/Mn)为7以下。
12.根据权利要求1或2所述的蓄电装置用分隔件,其中,所述聚烯烃为聚丙烯,所述微多孔膜还含有弹性体,载荷2.16kg、温度230℃下测定时的所述聚丙烯的MFR为0.6g/10分钟以下。
13.根据权利要求12所述的蓄电装置用分隔件,其中,所述聚烯烃为聚丙烯,所述微多孔膜还含有弹性体,载荷2.16kg、温度230℃下测定时的所述聚丙烯的MFR为0.1g/10分钟以上。
14.根据权利要求12所述的蓄电装置用分隔件,其中,所述弹性体为除聚烯烃以外的弹性体。
15.根据权利要求12所述的蓄电装置用分隔件,其中,微多孔膜中含有的聚烯烃与弹性体的质量比为99.9/0.1~80/20。
16.根据权利要求12所述的蓄电装置用分隔件,其中,230℃下测定时的弹性体的MFR为0.1g/10分钟以上且15g/10分钟以下。
17.根据权利要求12所述的蓄电装置用分隔件,其中,弹性体的熔点的为40℃以上且180℃以下。
18.根据权利要求12所述的蓄电装置用分隔件,其中,所述弹性体含有亚丙基结构作为重复单元。
19.根据权利要求12所述的蓄电装置用分隔件,其中,利用13C-NMR(核磁共振法)测定得到的所述聚丙烯的五单元组分数为95.0%以上。
20.根据权利要求1或2所述的蓄电装置用分隔件,其中,所述蓄电装置用分隔件以单层具有所述微多孔膜。
21.根据权利要求1或2所述的蓄电装置用分隔件,其中,所述蓄电装置用分隔件具有所述微多孔膜和以聚乙烯作为主要成分的微多孔膜的多层结构。
22.根据权利要求21所述的蓄电装置用分隔件,其中,所述多层结构为PP微多孔膜/PE微多孔膜/PP微多孔膜的三层结构,PP微多孔膜以聚丙烯作为主要成分,PE微多孔膜以聚乙烯作为主要成分。
23.根据权利要求21所述的蓄电装置用分隔件,其中,对于所述蓄电装置用分隔件,所述多层结构的厚度为18μm以下,将所述厚度换算为14μm时的透气度为300秒/100cc·14μm以下,刺穿强度为300gf/14μm以上。
24.一种蓄电装置,其具有正极、负极、和层叠于所述正极与所述负极之间的权利要求1~23中任一项所述的蓄电装置用分隔件。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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