CN113618272A - 花状核壳结构复合含能材料及其制备方法 - Google Patents
花状核壳结构复合含能材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113618272A CN113618272A CN202111116789.3A CN202111116789A CN113618272A CN 113618272 A CN113618272 A CN 113618272A CN 202111116789 A CN202111116789 A CN 202111116789A CN 113618272 A CN113618272 A CN 113618272A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nio
- flower
- energetic material
- hydrothermal reaction
- shaped
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title abstract description 13
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 8
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims abstract description 6
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 6
- 229940038773 trisodium citrate Drugs 0.000 claims abstract description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000003832 thermite Substances 0.000 abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005474 detonation Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001652 electrophoretic deposition Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
- B23K35/36—Selection of non-metallic compositions, e.g. coatings, fluxes; Selection of soldering or welding materials, conjoint with selection of non-metallic compositions, both selections being of interest
- B23K35/362—Selection of compositions of fluxes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K23/00—Alumino-thermic welding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/40—Making wire or rods for soldering or welding
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
花状核壳结构复合含能材料及其制备方法。该方法包括:将氯化镍、柠檬酸三钠和氨水形成的混合溶液转移到水热反应釜进行水热反应;将水热反应产物离心分离并干燥后得到前驱体;将所得前驱体煅烧后得到空心花状NiO;再将所得空心花状NiO和纳米Al粉超声分散于乙醇中形成悬浮液;干燥所得悬浮液后即得Al/NiO复合含能材料或铝热剂。本发明制备的花状核壳结构铝热剂能有效增加Al粉与NiO的接触面积,显著提高铝热剂的热反应性能及能量释放效率和速率。
Description
技术领域
本发明涉及一种铝热剂及其制备方法。
背景技术
铝热剂是由金属铝颗粒和金属氧化物组成的混合物,由于其具有高能量密度与高反应活性等优点,被广泛应用于点火、微推以及焊接等领域。但普通铝热剂往往存在颗粒分散不均匀、燃烧速度慢,放热不集中等缺点,不能很好满足高性能铝热剂的应用需求。
为了强化铝热剂的性能,实现高能量密度和高静电安全性的统一,研究发现,增加燃料和氧化剂接触面积可提高纳米复合含能材料的反应速率,因此,将燃料和氧化剂组装成致密和有序排列结构的形式最近受到极大关注。目前,制备不同形状NiO的方法主要有溶胶-凝胶法、电泳沉积法、液相还原法、自组装法等,这些制备方法各有千秋,但也存在各自的不足。
综上所述,研发新的简单合成方法,实现温和条件下,经济、环保制备不同形貌的铝热剂,有效改进Al与金属氧化物的接触面积,提高其能量释放水平和放热性能具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有改善性能的铝热剂。
根据本发明的第一方面,提供了一种Al/NiO复合含能材料的制备方法,包括:
将氯化镍、柠檬酸三钠和氨水形成混合溶液,其中氯化镍浓度为0.05~0.1mol/L,柠檬酸三钠浓度为5~15mmol/L,氨水浓度为0.5~1.5mol/L;
将所得混合溶液转移到水热反应釜进行水热反应,其中水热反应温度为140~200℃,反应时间为8~16h;
将水热反应产物离心分离并干燥后得到前驱体;
将所得前驱体煅烧后得到空心花状NiO,其中煅烧温度为400~600℃,煅烧时间为4~8h;
再将所得空心花状NiO和纳米Al粉超声分散于乙醇中形成悬浮液,其中NiO与纳米Al粉质量比为(1~3):1;
干燥所得悬浮液后即得Al/NiO复合含能材料。
根据本发明,煅烧时的升温速率优选为2~5℃/min。
根据本发明的另一方面,还提供一种Al/NiO复合含能材料,其根据上述方法所制备。
与现有技术相比,本发明至少具有如下优点:
(1)本发明通过制备结构新颖的金属氧化物——空心花状NiO,从而增加了其与Al的接触面积;
(2)单一镍源制备空心花状NiO时无杂质产生,且具有整齐均匀的大孔,有利于纳米铝粉进入,反应性高;
(3)本发明制备工艺成本低,步骤少,简单易行。
附图说明
图1是根据本发明实施例制备的空心花状NiO的XRD图;
图2是根据本发明实施例制备的花状核壳结构Al/NiO复合含能材料的XRD图;
图3(a)、(b)、(c)分别是根据本发明实施例制备的空心花状NiO和花状核壳结构Al/NiO复合含能材料的SEM图;以及
图4是根据本发明实施例制备的花状核壳结构Al/NiO复合含能材料的DSC放热曲线。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步解释说明。
实施例
步骤1:称取0.1g柠檬酸三钠,溶于37mL去离子水中,随后加入0.5g氯化镍,完全溶解后加入3mL氨水(浓度为1mol/L),磁力搅拌20min,形成反应溶液,转移至100mL反应釜中,在150℃下反应9h,冷却至室温后进行离心,依次使用去离子水、乙醇洗涤数次,最后将其置于真空干燥箱中烘干,得到前驱体。
步骤2:将步骤1的前驱体粉末置于马弗炉中,空气条件下,在400℃下煅烧6h,升温速率为5℃/min,冷却至室温,得到空心花状NiO。
步骤3:准确称取0.042g纳米铝粉和0.058g NiO,NiO与纳米Al粉质量比为1.38:1(当量比为3),溶于15mL乙醇溶剂,超声30min形成均匀的悬浮液,于80℃下烘干,得到花状核壳结构Al/NiO复合含能材料。
对得到的空心花状NiO和花状核壳结构Al/NiO进行表征,结果如图1-4所示。图1-2为上述实施例制备的空心花状NiO和花状核壳结构Al/NiO的XRD,结果如下图所示,衍射峰出现在37.2°、43.3°、62.9°、75.4°、79.4°,对应于NiO的标准衍射卡片(PDF#47-1049),该谱图上无任何杂峰出现,产物纯净,峰形尖锐,结晶度高。图2中Al的衍射峰出现在38.5°、44.7°、65.1°、78.2°、82.4°,对应于Al的标准衍射卡片(PDF#04-0787),且无Al2O3杂峰出现,进一步表明在混合过程中二者未发生反应。图3a、3b为上述实施例中制备的空心花状NiO的SEM图,其中图3a为高倍率放大图;如图所示,所制备的NiO直径为3-5μm,尺寸较为均匀,表面呈现花状,孔径较大。图3(c)为上述实施例制备的花状核壳结构Al/NiO的SEM图,从图中可以看出,少量纳米Al粉附着在花状NiO表面,大量Al粉通过孔隙进入空心花状NiO内部,形成核壳结构,有效增大接触面积。图4是上述实施例制备的花状核壳结构Al/NiO的DSC放热曲线,升温范围为室温至900℃,升温速率为20℃/min,Ar气氛,如图有一放热峰,属于Al与NiO的固态反应,反应热为1513.5J/g,峰值温度为603℃。此外,电流通过电阻丝达到高温对Al/NiO复合材料进行点火,燃烧过程伴随大量的火花溅射和强烈的爆鸣声。
Claims (3)
1.一种Al/NiO复合含能材料的制备方法,包括:
将氯化镍、柠檬酸三钠和氨水形成混合溶液,其中氯化镍浓度为0.05~0.1mol/L,柠檬酸三钠浓度为5~15mmol/L,氨水浓度为0.5~1.5mol/L;
将所得混合溶液转移到水热反应釜进行水热反应,其中水热反应温度为140~200℃,反应时间为8~16h;
将水热反应产物离心分离并干燥后得到前驱体;
将所得前驱体煅烧后得到空心花状NiO,其中煅烧温度为400~600℃,煅烧时间为4~8h;
再将所得空心花状NiO和纳米Al粉超声分散于乙醇中形成悬浮液,其中NiO与纳米Al粉质量比为(1~3):1;
干燥所得悬浮液后即得Al/NiO复合含能材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中煅烧时的升温速率为2~5℃/min。
3.一种Al/NiO复合含能材料,根据权利要求1或2的方法所制备。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111116789.3A CN113618272B (zh) | 2021-09-23 | 2021-09-23 | 花状核壳结构复合含能材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111116789.3A CN113618272B (zh) | 2021-09-23 | 2021-09-23 | 花状核壳结构复合含能材料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113618272A true CN113618272A (zh) | 2021-11-09 |
CN113618272B CN113618272B (zh) | 2024-04-30 |
Family
ID=78390774
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111116789.3A Active CN113618272B (zh) | 2021-09-23 | 2021-09-23 | 花状核壳结构复合含能材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113618272B (zh) |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3619894A (en) * | 1967-08-31 | 1971-11-16 | Euratom | Process for the production of a composite material al-mg-al2o3-mgo |
CN101417823A (zh) * | 2008-11-14 | 2009-04-29 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 无需模板的氧化镍空心微球的湿化学制备方法 |
CN102992411A (zh) * | 2012-09-25 | 2013-03-27 | 安徽建筑工业学院 | 一种空心蚕茧状多孔氧化镍纳米材料及其制备方法 |
US20170044021A1 (en) * | 2014-04-25 | 2017-02-16 | Nanjing University Of Technology | Method for continuously preparing nano zinc oxide with membrane reactor |
WO2017036069A1 (zh) * | 2015-09-02 | 2017-03-09 | 武汉理工大学 | 具有纳米线三维缠绕结构的v2o5空心微米线球及其制备方法和应用 |
CN107706000A (zh) * | 2017-11-15 | 2018-02-16 | 齐鲁工业大学 | 一种花球状氧化镍/聚吡咯/石墨烯复合材料及其制备方法 |
CN109369312A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-02-22 | 重庆大学 | 核壳结构铝热剂及其制备方法 |
CN110357758A (zh) * | 2019-08-08 | 2019-10-22 | 哈尔滨工业大学 | 一种网状多孔NiO/Al纳米含能材料及其制备方法 |
CN111384365A (zh) * | 2018-12-27 | 2020-07-07 | 南京理工大学 | 碳包覆多层NiO空心球复合材料的制备方法 |
CN111762821A (zh) * | 2020-06-08 | 2020-10-13 | 安徽师范大学 | 一种空心微纳结构二硫化镍材料及其制备方法、铝离子电池正极及铝离子电池 |
CN112320859A (zh) * | 2020-10-10 | 2021-02-05 | 沈阳化工大学 | 一种NiO-SnO2花状结构复合材料制备方法及其应用 |
CN112341300A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-02-09 | 西安近代化学研究所 | 一种微米级核壳型铝热剂及其制备方法 |
-
2021
- 2021-09-23 CN CN202111116789.3A patent/CN113618272B/zh active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3619894A (en) * | 1967-08-31 | 1971-11-16 | Euratom | Process for the production of a composite material al-mg-al2o3-mgo |
CN101417823A (zh) * | 2008-11-14 | 2009-04-29 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 无需模板的氧化镍空心微球的湿化学制备方法 |
CN102992411A (zh) * | 2012-09-25 | 2013-03-27 | 安徽建筑工业学院 | 一种空心蚕茧状多孔氧化镍纳米材料及其制备方法 |
US20170044021A1 (en) * | 2014-04-25 | 2017-02-16 | Nanjing University Of Technology | Method for continuously preparing nano zinc oxide with membrane reactor |
WO2017036069A1 (zh) * | 2015-09-02 | 2017-03-09 | 武汉理工大学 | 具有纳米线三维缠绕结构的v2o5空心微米线球及其制备方法和应用 |
CN107706000A (zh) * | 2017-11-15 | 2018-02-16 | 齐鲁工业大学 | 一种花球状氧化镍/聚吡咯/石墨烯复合材料及其制备方法 |
CN109369312A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-02-22 | 重庆大学 | 核壳结构铝热剂及其制备方法 |
CN111384365A (zh) * | 2018-12-27 | 2020-07-07 | 南京理工大学 | 碳包覆多层NiO空心球复合材料的制备方法 |
CN110357758A (zh) * | 2019-08-08 | 2019-10-22 | 哈尔滨工业大学 | 一种网状多孔NiO/Al纳米含能材料及其制备方法 |
CN111762821A (zh) * | 2020-06-08 | 2020-10-13 | 安徽师范大学 | 一种空心微纳结构二硫化镍材料及其制备方法、铝离子电池正极及铝离子电池 |
CN112320859A (zh) * | 2020-10-10 | 2021-02-05 | 沈阳化工大学 | 一种NiO-SnO2花状结构复合材料制备方法及其应用 |
CN112341300A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-02-09 | 西安近代化学研究所 | 一种微米级核壳型铝热剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
徐凤勤;胡小飞;程方益;梁静;陶占良;陈军;: "多孔碳负载镍纳米颗粒的制备及催化氨硼烷水解制氢", 无机化学学报, no. 01, pages 114 - 119 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113618272B (zh) | 2024-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107585794B (zh) | 三元正极材料及该材料和其前驱体的制备方法 | |
CN109786699B (zh) | 一种高压实磷酸铁锂正极材料及其水热法制备方法 | |
CN106410226A (zh) | 石墨烯掺杂改性纳米钙钛矿型La1‑xSrxMnO3复合材料及其制备方法和应用 | |
CN108202145B (zh) | 一种纳米氧化铝/铜复合增强相的制备方法 | |
CN113059174B (zh) | 一种二维金属锑纳米片的制备方法 | |
CN109678193A (zh) | 一种纳米氧化铈颗粒的制备方法 | |
CN108339562B (zh) | 一种铁离子掺杂的氮化碳纳米管的制备方法及所得产品 | |
CN101845668B (zh) | 一种纳米硼酸镍晶须的制备方法 | |
CN106186062A (zh) | 一种均相水热法制备花状Cu2V2O7材料的方法及制备的Cu2V2O7材料 | |
CN104857945A (zh) | 一种氧化锌/碳微米球复合材料的制备方法 | |
CN105254282A (zh) | 一种建筑陶瓷材料的制备方法 | |
CN104176778A (zh) | 一种分级多孔钒氧化物微球及其制备方法和应用 | |
CN110010877A (zh) | 表面包覆型高镍三元材料及其制备方法和应用 | |
CN112054186A (zh) | 一种溶剂热法合成Al-MOF负极材料的制备方法及应用 | |
CN112678875A (zh) | 一种尖晶石型Li1.6Mn1.6O4微球粉体的制备方法 | |
CN108640145B (zh) | 一种形貌可控的花球形氧化钇纳米材料的制备方法 | |
CN109516482B (zh) | 一种不同形貌勃姆石粉体的制备方法 | |
Lu et al. | Low-temperature synthesis of two-dimensional nanostructured Co3O4 and improved electrochemical properties for lithium-ion batteries | |
CN113618272B (zh) | 花状核壳结构复合含能材料及其制备方法 | |
Javanmardi et al. | Synthesis of nickel aluminate nanoceramic compound from aluminum and nickel carbonate by mechanical alloying with subsequent annealing | |
CN113353981B (zh) | 一种Cu3(VO4)2不规则纳米棒的制备方法 | |
CN114349041B (zh) | 一种适用于钠离子电池电极的硫化锌和硫化钴核壳立方体纳米材料的制备方法 | |
CN113479897B (zh) | 利用凹凸棒石制备二维纳米片硅酸盐的方法及其应用 | |
CN110589771A (zh) | 一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法 | |
CN112110498A (zh) | 小颗粒镍钴锰氧化物的制备方法和单晶镍钴锰酸锂正极材料的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |