CN113603587B - 一种色度稳定的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法 - Google Patents

一种色度稳定的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113603587B
CN113603587B CN202110724716.6A CN202110724716A CN113603587B CN 113603587 B CN113603587 B CN 113603587B CN 202110724716 A CN202110724716 A CN 202110724716A CN 113603587 B CN113603587 B CN 113603587B
Authority
CN
China
Prior art keywords
butenal
reaction
methyl
catalyst
acetoxyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110724716.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113603587A (zh
Inventor
程晓波
吕英东
张涛
林龙
张旭
翟文超
罗朝辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Original Assignee
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wanhua Chemical Group Co Ltd filed Critical Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority to CN202110724716.6A priority Critical patent/CN113603587B/zh
Publication of CN113603587A publication Critical patent/CN113603587A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113603587B publication Critical patent/CN113603587B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种色度稳定的2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛的制备方法，包括以下步骤：(1)2‑亚甲基‑4‑乙酰氧基丁醛和助剂、溶剂在催化剂的作用下，发生气‑固‑液三相临氢异构反应生成2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛；(2)反应达到指定的转化率后，终止反应，降温并过滤出固相催化剂；(3)精馏分离体系中的溶剂、加氢副产物、未反应的原料，得到产品2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛；其中步骤(1)所述的助剂为一种或多种具有氨基和羰基两种官能团的有机化合物，基于所使用的原料2‑亚甲基‑4‑乙酰氧基丁醛，助剂用量为10‑100ppm。本发明提供的2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛色度低，长期存储过程中稳定性好，色度增长慢，能够更好地满足下游需求。

Description

一种色度稳定的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法
技术领域
本发明涉及一种色度稳定的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法，属于化工中间体制备领域。
背景技术
2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛(五碳醛)是合成维生素A的重要中间体。由于五碳醛在合成维生素A行业的重要性，其合成工艺一直是长期以来的研究热点。
目前2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备工艺是已知的，各种路线的优点或缺点在文献中都有详细的讨论。
专利US5453547公开了一种以二甲氧基丙酮为起始原料的制备五碳醛的合成路线，反应式如下：二甲氧基丙酮与乙炔和氢气反应生成化合物2,化合物2 与醋酸酐反应生成化合物3,化合物3在Cu催化剂作用下发生异构得到化合物 4,化合物4进行水解最终得到五碳醛。该路线的缺点在于工艺路线较长，收率低，路线总收率为35-45％。
Figure BDA0003138097370000011
专利US5424478公开了一种以异戊二烯为起始原料的制备五碳醛的合成路线。异戊二烯与次氯酸钠加成得到两种构型加成产物，在醋酸作用下进行酰化得到化合物8，再以二甲基亚砜(DMSO)为氧化剂，制备五碳醛。该方法会产生大量的废水，污染较严重。合成路线如下式：
Figure BDA0003138097370000021
专利US4124619公开了一种以丁烯二醇为起始原料的制备五碳醛的合成路线。该方法以化合物10为原料，经过乙酸酐酰化后得到化合物11，在Rh催化剂催化作用下与合成气加成得到化合物12，进一步脱羧得到五碳醛的异构体13，在氢气氛围中异构体13发生临氢异构得到2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛。该方法没有废水产生，较为环保合理，但是需要用到昂贵的贵金属催化剂。合成路线如下式：
Figure BDA0003138097370000022
专利CN101092355A公开了一种以异戊二烯为起始原料的制备五碳醛的合成路线。该方法以异戊二烯为原料，直接与次氯酸叔丁酯加成得到化合物16，再以六次甲基四胺为氧化剂得到五碳醛。该步骤路线较短，但次氯酸叔丁酯制备工艺复杂，存储条件要求高，且副产物较多。制备工艺如下式所示：
Figure BDA0003138097370000031
专利CN101723827A提供了一条以2-卤代乙醇为起始原料的制备五碳醛的路线。该路线以2-卤代乙醇为起始原料，在醋酸酐中酰化之后得到化合物19，与亚磷酸酯反应得到化合物20，与二甲氧基丙酮缩合反应得到化合物21，酸中进一步水解得到五碳醛。该方法对环境的污染较小，但是反应步骤较长。合成工艺路线如下式所示：
Figure BDA0003138097370000032
专利US4873362描述了一种环氧乙烷制备五碳醛的方法。该方法以环氧乙烷为原料，环氧乙烷与醋酸开环加成后，制备得到化合物24，在Ag催化下与氧气发生氧化反应制备中间体25，与丙醛反应缩合得到五碳醛。该方法的中间体25极其不稳定，与丙醛的缩合反应难以控制选择性。工艺路线如下式所示：
Figure BDA0003138097370000033
专利CN103467287A公开了一种以环氧乙烷和丙烯醛为起始原料制备五碳醛的合成路线。该方法以丙烯醛和环氧乙烷为起始原料，在有机膦试剂作用下，反应生成化合物28，进一步乙酰化得到中间体29,在Pd催化剂作用下临氢异构得到五碳醛。该方法同样存在不稳定中间体29，且路线中大量消耗价格昂贵的有机膦试剂。合成工艺如下：
Figure BDA0003138097370000041
现有工艺制备的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的主要缺点之一是产品色度较高且增长较快，2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛下游主要应用于维生素A的合成，以高色度的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛为原料合成的维生素A颜色偏黄，严重影响了维生素A商品的货架期和使用性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种色度稳定的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法。制备得到的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的产品色度＜30Hazen，且在40℃条件下存储12个月色度增加≤10Hzaen。所述的色度，可以参考通用的色号测定方法，以Hazen为计量单位。
发明人对导致2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛在长周期存储过程中色度增长的原因进行系统性研究后，发现2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛中的酸性物质是导致 2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的长周期存储过程色度急剧增长的原因。2-甲基-4- 乙酰氧基2-丁烯醛产品的色度会增长，主要原因是：氢离子会催化2-甲基-4-乙酰氧基2-丁烯醛发生成环反应，生成具有较大共轭结构的2-甲基-4-乙酰氧基2- 丁烯醛二聚体或多聚体。体系中的酸性物质产生来源较多，包括：(1)2-亚甲基 -4-乙酰氧基丁醛在反应过程会发生氢解反应生成醋酸；(2)2-甲基-4-乙酰氧基 -2-丁烯醛在存储过程中会氧化生成酸性物质；(3)2-甲基-4-乙酰氧基2-丁烯醛在存储过程中会缓慢分解生成酸性物质，并且酸性条件下的分解会加剧。本发明是基于此发现完成的。
为了达到以上目的，本发明采用如下技术方案：
色度稳定的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法，包括以下步骤：
(1)2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛和助剂、溶剂在催化剂的作用下，发生气- 固-液三相临氢异构反应生成2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛；
(2)反应达到指定的转化率后，终止反应，降温并过滤出固相催化剂；
(3)精馏分离体系中的溶剂、加氢副产物、未反应的原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛，得到产品2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛；
其中，步骤(1)所述的助剂为一种或多种具有氨基和羰基两种官能团的有机化合物，用量为基于2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛质量的10-100ppm。
本发明步骤(1)所述的催化剂为Al2O3负载的贵金属催化剂，贵金属选自 Pd、Pt、Rh中的一种或多种，优选Pd；基于催化剂，贵金属含量为1-10％，优选4-5％；所述的催化剂中的贵金属质量为原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛质量的 0.05-0.2％，优选0.1-0.15％。
本发明所述步骤(1)中，所述的溶剂为甲苯、二甲苯、乙苯中的一种或多种，优选甲苯；所述的溶剂与2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛的质量比为1-5：1，优选2-3:1。
本发明步骤(1)中，异构反应温度为30-110℃，优选60-85℃，反应时间为2-10h，优选4.5-5h。
本发明步骤(1)所述临氢异构反应过程采用鼓泡釜装置进行实验，通入反应釜中的氢气氮气混合气中氢气体积浓度选自0.5％-10％，优选1％-5％；基于使用的催化剂，通入氢气氮气混合气的空速为100-500mL/(min*g)，优选 200-300mL/(min*g)。
本发明步骤(1)所述的助剂为具有氨基和羰基两种官能团的有机化合物，包括但不限于N，N-二乙基甲酰胺、N-甲基乙酰苯胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺中的一种或多种，优选N，N-二乙基甲酰胺；基于所使用的原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛，所述的助剂的用量为 10-100ppm，优选20-60ppm。
本发明步骤(3)得到的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛中会含有微量助剂，但不会对下游产生影响。本发明所使用的助剂作用有以下几个方面：(1)在反应过程，能够改善催化剂的催化效果，抑制氢解副反应，减少醋酸的生成；(2) 在存储过程，能够抑制2-亚甲基-4-乙酰氧基-丁醛的分解，防止酸值升高；(3) 在存储过程，能减弱2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛氧化速率，防止酸值升高。
为保证助剂的准确加入，通常将助剂与2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛预先混合后，再加入反应体系中进行反应。
本发明步骤(2)在反应过程用气相色谱实时监控反应，控制原料的转化率为55-90％。
本发明步骤(2)中降温至40℃以下。
本发明步骤(3)中采用间歇精馏方案精制2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛，属于本领域现有的常规分离技术，不做详细要求。回收得到的未反应的原料可以直接与原料混合后参与反应。
本发明所得到的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的产品色度＜30Hazen，且在 40℃条件下存储12个月色度平均增加≤10Hzaen。
本发明具有以下突出的效果：
现有技术中，2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛色度较高且在存储过程中有色度增加的趋势，本发明通过在反应过程增加助剂，使得五碳醛产品也有微量助剂，使用助剂控制产品中的酸值可以大大降低产品色度且存储稳定，所得到的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的产品色度＜30Hazen，且在40℃条件下存储12个月色度平均增加≤10Hzaen，有利于提高VA产品的品质。
具体实施方式
下面对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
气相色谱分析条件：
色谱型号：Agilent WAX:1701.42249
载气：高纯氮气
进样模式：自动进样器
氮气流量：64.5ml/min
汽化室温度：280℃
分流进样，分流比：1：40
进样量：0.2μl
柱流速1.5ml/min
柱温：一阶程序升温，初始温度100℃，保持2分钟，然后以15℃/min 的速率升至230℃，保持15分钟；运行总时间为25.67min
检测器温度300℃
选用外标法定量。
实施例中部分试剂规格及来源
Figure BDA0003138097370000071
实施例中部分测试仪器
仪器 厂家 型号
色度计 HACH Lange LICO 400
鼓泡釜 波露明 5L
实施例1
称量0.4g N，N-二乙基甲酰胺、99.6g 2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛，混合后配置成溶液，助剂浓度0.4％；称量4g助剂浓度0.4％的溶液、396g 2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛，得到临氢异构反应原料(助剂浓度40ppm)；
称量1200g二甲苯、10g 5％Pt/Al2O3催化剂加入到5L鼓泡釜中，升温至物料温度为90℃后，将配制的含40ppm助剂的临氢异构反应原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛加入到反应釜中，通入2L/min混合气(2％H2/98％N2)开始反应；反应4h后，降温到30℃停止反应，取样测得原料转化率78.7％，2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛选择性91％；将催化剂过滤后，使用间歇精馏塔分离体系中的助剂、加氢副产物、未反应的原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛后，得到产品2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛；测得产品色度为25Hazen，在40℃条件下存储12月后，测得色度增加6Hazen。
实施例2
称量0.1g N，N-二甲基甲酰胺、99.9g 2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛，混合后配置成溶液，助剂浓度0.1％；称量4g助剂浓度0.1％的溶液、396g 2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛，得到临氢异构反应原料(助剂浓度10ppm)；
称量800g甲苯、8.89g 4.5％Pt/Al2O3催化剂加入到5L鼓泡釜中，升温至物料温度为65℃后，将配制的含10ppm助剂的临氢异构反应原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛加入到反应釜中，通入890mL/min混合气(1％H2/99％N2)开始反应；反应4.5h后，降温到30℃停止反应，取样测得原料转化率68.3％，2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛选择性92.9％；将催化剂过滤后，使用间歇精馏塔分离体系中的助剂、加氢副产物、未反应的原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛后，得到产品2- 甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛；测得产品色度为26Hazen，在40℃条件下存储12 月后，测得色度增加7Hazen。
实施例3
称量1g N，N-二甲基甲酰胺、99g 2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛，混合后配置成溶液，助剂浓度1％；称量4g助剂浓度1％的溶液、396g 2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛，得到临氢异构反应原料(助剂浓度100ppm)；
称量400g乙苯、15g 4％Rh/Al2O3催化剂加入到5L鼓泡釜中，升温至物料温度为70℃后，将配制的含100ppm助剂的临氢异构反应原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛加入到反应釜中，通入4.5L/min混合气(5％H2/95％N2)开始反应；反应5h后，降温到30℃停止反应，取样测得原料转化率82％，2-甲基-4-乙酰氧基 -2-丁烯醛选择性90.3％；将催化剂过滤后，使用间歇精馏塔分离体系中的助剂、加氢副产物、未反应的原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛后，得到产品2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛；测得产品色度为12Hazen，在40℃条件下存储12月后，测得色度增加6Hazen。
实施例4
称量0.2g N、N-二乙基乙酰胺、99.8g 2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛，混合后配置成溶液，助剂浓度0.2％；称量4g助剂浓度0.2％的溶液、396g 2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛，得到临氢异构反应原料(助剂浓度20ppm)；
称量500g二甲苯、20g 1％Pt/Al2O3催化剂加入到5L鼓泡釜中，升温至物料温度为80℃后，将配制的含20ppm助剂的临氢异构反应原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛加入到反应釜中，通入4L/min混合气(10％H2/90％N2)开始反应；反应 5.5h后，降温到30℃停止反应，取样测得原料转化率55％，2-甲基-4-乙酰氧基 -2-丁烯醛选择性89.9％；将催化剂过滤后，使用间歇精馏塔分离体系中的助剂、加氢副产物、未反应的原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛后，得到产品2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛；测得产品色度为25Hazen，在40℃条件下存储12月后，测得色度增加6Hazen。
实施例5
称量0.6g N-甲基乙酰苯胺、99.4g 2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛，混合后配置成溶液，助剂浓度0.6％；称量4g助剂浓度0.6％的溶液、396g 2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛，得到临氢异构反应原料(助剂浓度60ppm)；
称量1000g甲苯、8g 10％Pd/Al2O3催化剂加入到5L鼓泡釜中，升温至物料温度为85℃后，将配制的含60ppm助剂的临氢异构反应原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛加入到反应釜中，通入2L/min混合气(8％H2/92％N2)开始反应；反应 6h后，降温到30℃停止反应，取样测得原料转化率90％，2-甲基-4-乙酰氧基-2- 丁烯醛选择性93.1％；将催化剂过滤后，使用间歇精馏塔分离体系中的助剂、加氢副产物、未反应的原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛后，得到产品2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛；测得产品色度为12Hazen，在40℃条件下存储12月后，测得色度增加8Hazen。
对比例1
称量1200g二甲苯、10g 5％Pt/Al2O3催化剂加入到5L鼓泡釜中，升温至物料温度为90℃后，不含助剂的临氢异构反应原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛400g 加入到反应釜中，通入2L/min混合气(2％H2/98％N2)开始反应；反应4h后，降温到30℃停止反应，取样测得原料转化率80％，2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛选择性84.9％；将催化剂过滤后，使用间歇精馏塔分离体系中加氢副产物、未反应的原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛后，得到产品2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛；测得产品色度为120Hazen，在40℃条件下存储12月后，测得色度增加219Hazen。

Claims (10)

1.一种色度稳定的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛、助剂、溶剂、催化剂的体系中，发生气-固-液三相临氢异构反应生成2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛；所述的催化剂为Al2O3负载的贵金属催化剂，贵金属选自Pd、Pt、Rh中的一种或多种；所述的助剂选自N，N-二乙基甲酰胺、N-甲基乙酰苯胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺中的一种或多种，基于原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛，助剂用量为10-100ppm；
（2）反应达到指定的转化率后，终止反应，过滤出催化剂；
（3）提纯反应液得到产品2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，基于原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛，助剂用量为20-60ppm。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，基于催化剂质量，贵金属含量为1-10%。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤（1）中催化剂中的贵金属质量为原料2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛的质量的0.05-0.2%。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述的溶剂为甲苯、二甲苯、乙苯中的一种或多种。
6.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述的溶剂与2-亚甲基-4-乙酰氧基丁醛的质量比为1-5：1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）的反应温度为30-110℃，反应时间为2-10h。
8.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，步骤（1）中临氢异构反应通入反应釜中的氢气氮气混合气中氢气浓度选自0.5%-10%；
基于使用的催化剂，通入氢气氮气混合气的空速为100-500mL/(min*g)。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）控制原料的转化率为55-90%。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）得到的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的产品色度＜30Hazen，且在40℃条件下存储12个月色度平均增加≤10Hzaen。
CN202110724716.6A 2021-06-29 2021-06-29 一种色度稳定的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法 Active CN113603587B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110724716.6A CN113603587B (zh) 2021-06-29 2021-06-29 一种色度稳定的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110724716.6A CN113603587B (zh) 2021-06-29 2021-06-29 一种色度稳定的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113603587A CN113603587A (zh) 2021-11-05
CN113603587B true CN113603587B (zh) 2022-08-02

Family

ID=78336902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110724716.6A Active CN113603587B (zh) 2021-06-29 2021-06-29 一种色度稳定的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113603587B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114315674A (zh) * 2021-12-13 2022-04-12 万华化学集团股份有限公司 浅色维生素a的制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104995165B (zh) * 2013-02-11 2017-09-15 弗门尼舍有限公司 外双键的异构化的方法
CN103467287B (zh) * 2013-09-27 2015-06-17 上虞新和成生物化工有限公司 一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法
CN108752178B (zh) * 2018-05-31 2021-04-20 万华化学集团股份有限公司 一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的制备方法
CN110734376B (zh) * 2018-07-20 2022-04-01 新发药业有限公司 一种2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法
CN110734374B (zh) * 2018-07-20 2022-07-01 新发药业有限公司 一种高收率的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113603587A (zh) 2021-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20040195084A1 (en) Process for separating sec-butanol from ethyl acetate
CN108997112B (zh) 一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法
CN101337879B (zh) 催化空气氧化环己烷制备己二酸的工艺和设备
CN113603587B (zh) 一种色度稳定的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法
CN104892423A (zh) 一种甲醇氧化羰基化制备碳酸二甲酯的工艺
CN108707076A (zh) 一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法
KR101491892B1 (ko) 시클로펜타논의 제조 방법
KR20130064752A (ko) 네오펜틸 글리콜의 제조 방법
US7388116B2 (en) Hydrogenation of methylolalkanals
CN112321389B (zh) 一种耐黄变l-薄荷醇的制备方法
JP3998440B2 (ja) １，４−ブタンジオールの製造方法
US4380663A (en) Process for the preparation of practically formic acid-free acetic acid
CN113603592B (zh) 一种具有热稳定性的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法
CN113620790B (zh) 一种β-IP氧化制备4-氧代异佛尔酮的方法
CN114149313B (zh) 一种制备异壬酸的方法
CN107021969B (zh) 催化氧化制备生物素前体酮酸的方法
CN113429271A (zh) 一种色度稳定的4-氧代异佛尔酮及其制备方法
US4250118A (en) Process for the preparation of cyclohexanone
CN102574763B (zh) 制备4-戊烯酸的方法
CN111499497B (zh) 一种麝香草酚的制备方法
CN113603576A (zh) 一种甲基戊酮或甲基异戊酮的制备方法
CN110437117B (zh) 一种异丙苯氧化制备异丙苯氢过氧化物的方法
CN108997117B (zh) 一种制备4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的新方法
US20050215800A1 (en) Method for producing gamma-butyrolactone
CN116462578B (zh) 一种一锅法合成δ-甲基酮的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant