CN113587553A - 一种黄蜀葵药材的干燥方法 - Google Patents

一种黄蜀葵药材的干燥方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113587553A
CN113587553A CN202110765324.4A CN202110765324A CN113587553A CN 113587553 A CN113587553 A CN 113587553A CN 202110765324 A CN202110765324 A CN 202110765324A CN 113587553 A CN113587553 A CN 113587553A
Authority
CN
China
Prior art keywords
drying
microwave
abelmoschus manihot
drying method
abelmoschus
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110765324.4A
Other languages
English (en)
Inventor
唐海涛
王殿广
葛海涛
王正俊
周兆玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Suzhong Pharmaceutical Group Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Suzhong Pharmaceutical Group Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Suzhong Pharmaceutical Group Co ltd filed Critical Jiangsu Suzhong Pharmaceutical Group Co ltd
Priority to CN202110765324.4A priority Critical patent/CN113587553A/zh
Publication of CN113587553A publication Critical patent/CN113587553A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F26—DRYING
    • F26B—DRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
    • F26B1/00—Preliminary treatment of solid materials or objects to facilitate drying, e.g. mixing or backmixing the materials to be dried with predominantly dry solids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F26—DRYING
    • F26B—DRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
    • F26B3/00—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat
    • F26B3/02—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat by convection, i.e. heat being conveyed from a heat source to the materials or objects to be dried by a gas or vapour, e.g. air
    • F26B3/06—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat by convection, i.e. heat being conveyed from a heat source to the materials or objects to be dried by a gas or vapour, e.g. air the gas or vapour flowing through the materials or objects to be dried
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F26—DRYING
    • F26B—DRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
    • F26B3/00—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat
    • F26B3/32—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat by development of heat within the materials or objects to be dried, e.g. by fermentation or other microbiological action
    • F26B3/34—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat by development of heat within the materials or objects to be dried, e.g. by fermentation or other microbiological action by using electrical effects
    • F26B3/347—Electromagnetic heating, e.g. induction heating or heating using microwave energy
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F26—DRYING
    • F26B—DRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
    • F26B5/00—Drying solid materials or objects by processes not involving the application of heat
    • F26B5/04—Drying solid materials or objects by processes not involving the application of heat by evaporation or sublimation of moisture under reduced pressure, e.g. in a vacuum
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2236/00—Isolation or extraction methods of medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicine
    • A61K2236/10—Preparation or pretreatment of starting material
    • A61K2236/17—Preparation or pretreatment of starting material involving drying, e.g. sun-drying or wilting

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Alternative & Traditional Medicine (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Preparation Of Fruits And Vegetables (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了一种黄蜀葵药材的干燥方法，涉及黄蜀葵药材加工技术领域。本发明的黄蜀葵药材干燥方法包括经微波预处理后进行烘干的步骤，微波预处理步骤完成杀酶和预烘干，干燥步骤实现高温快速烘干。该方法黄酮类成分损失率低并且产能高，具有保持色泽和活性成分损失少的技术效果。

Description

一种黄蜀葵药材的干燥方法
技术领域
本发明涉及黄蜀葵花加工技术领域，具体涉及一种黄蜀葵花的干燥方法，进一步涉及一种黄蜀葵花连续快速干燥方法。
背景技术
黄蜀葵Abelmoschus manihot(L.)Medic.系锦葵科秋葵，属一年生或多年生直立草本植物。黄蜀葵花作为中药材，已收载入《中国药典》。
黄蜀葵花的化学成分主要有黄酮类化合物、糖类、花色素类、鞣质等，其中有明确药效作用的活性成分是黄酮类化合物，主要有：金丝桃苷、槲皮素、异槲皮苷、棉皮素-8-0-β-D葡萄糖醛酸酐、槲皮素-3′-葡萄糖苷、杨梅素等。
目前采摘的新鲜黄蜀葵花的干燥多采用晾晒后烘干或者直接烘干的方式，烘干温度通常设置为80℃-100℃。由于高温导致黄酮成分大量损失，干燥后的黄蜀葵花中黄酮类成分损失率高达近30％，同时干燥后花的颜色变暗导致光泽度变差，严重影响了黄蜀葵花药材的品质。
微波干燥是全新的干燥方式。干燥时，微波能直接作用于物料分子转换成热能，由于微波具有穿透性能使物料内外同时加热，不需要热传导，所以加热速度非常快，对含水量在30％以下的物料，干燥速度可缩短数百倍。微波设备和真空微波设备通常用于茶叶杀青干燥、小批量中药材干燥等。微波干燥设备的缺点是要求物料含水量低，产能较小，不能直接用于规模较大的物料干燥。
黄蜀葵种植一个地区规模通常达1000亩以上，每日每亩平均产量为40kg-50kg，盛花期每日每亩产量高达100kg以上，要求烘干设备日产能日常至少达到40吨以上，盛花期设备日产能达100吨以上。这对烘干设备的产能提出严峻挑战，经常出现盛花期采摘的黄蜀葵花因烘干不及时而腐烂的情况，带来较大经济损失。新鲜的黄蜀葵花含水量高达90％以上，每日待干燥的重量达数十吨甚至一百多吨产量，无法直接使用微波设备干燥。
现有技术中，中国实用新型专利CN 201653077 U“一种高效微波中药材干燥装置”和CN 213020826 U“一种中药材微波干燥设备”分别公开了微波干燥设备内部结构改进方法，适当提高微波烘干设备的产能，但仍无法满足大规模药材快速干燥的要求。
现有技术中，例如中国发明专利CN 108576333 A“一种色泽自然的黄蜀葵花蕾茶的制备方法”公开了用微波来杀青，微波杀青后冷却、护色、晾干、冷冻干燥、微波干燥。尽管杀青后可以使酶灭活，但是杀青后一般色泽较差，为了提高外观品质，需要进行护色，然后再单独进行干燥，较为繁琐。有鉴于此，本申请针对现行黄蜀葵花干燥方法存在的弊端，提供一种新的干燥方式，实现高产能，低黄酮类成分损失。
发明内容
本发明的目的是一种黄蜀葵药材的干燥方法，黄酮类成分损失率低并且产能高。
为实现上述发明目的，本申请的技术方案如下：
一方面，本发明提供一种黄蜀葵药材的干燥方法，包括经微波预处理后进行烘干的步骤，微波预处理是以杀灭黄蜀葵药材中有生物活性酶为主要目的。微波预处理步骤完成杀酶和预烘干，干燥步骤实现高温快速烘干。优选的，所述烘干为热风干燥或真空干燥。
优选的，所述药材为黄蜀葵全植株、叶或花，进一步优选为黄蜀葵鲜花。
优选的，包括以下步骤：
将黄蜀葵鲜花经传送带送入带有微波管的腔体，设置腔体微波负荷为0.05W/cm2～2W/cm2，设置传送带速度使鲜花0.5～6min内通过微波腔体，同时开启抽湿，微波预处理后进行80℃～110℃烘干1～2h。
另一方面，本发明提供一种减少黄酮成分降解的植物干燥方法，包括微波预处理后进行烘干的步骤。
优选的，所述黄酮成分选自芦丁、金丝桃苷、异槲皮苷、棉皮素-8-O-β-D-葡萄糖醛酸苷、杨梅素、槲皮素-3'-o-葡萄糖苷、槲皮素中的一种或多种的组合。
优选的，所述植物为锦葵科或秋葵属植物；进一步优选地，为黄蜀葵、秋葵；进一步优选地，为黄蜀葵的花或秋葵的花；更进一步地，为所述植物的鲜花。
优选的，本发明中所述微波预处理的微波负荷为0.05W/cm2～2W/cm2；进一步优选为0.1W/cm2～1W/cm2；进一步优选为0.15W/cm2～0.8W/cm2；进一步优选为0.2W/cm2～0.6W/cm2，最优选为0.6W/cm2。
所述微波预处理是进行微波辐射处理。
优选的，所述微波预处理的时间为0.5～6min，优选为0.8～4min，进一步优选1～3min。
优选的，所述烘干的温度为60～120℃，进一步优选为80℃～110℃，最优选95℃～105℃。经研究，我们意外地发现，黄蜀葵花经微波灭活生物酶后，在特定温度干燥时，黄酮类成分损失率仍然很低，且干燥后的黄蜀葵花色泽鲜亮。
优选的，所述烘干的时间为30min～4h，进一步优选为1～3h，更进一步优选为1～2h，最优选为1～1.5h。
优选的，所述烘干为热风干燥或真空干燥。
优选的，所述微波预处理过程中辅以抽湿，以实现初步烘干。
本发明的有益效果是：
(1)先用微波快速杀灭生物酶，再进行较高温度干燥，不仅降低黄酮类活性成分的损失率，而且提高干燥效率且干燥后花的颜色保持较好的色泽。
(2)本方法能够实现连续化在生产，每小时可烘干鲜花达2吨以上，产能高，尤其适合含水量高不易存放的鲜花类药材烘干。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐明本发明，但下述实施例仅为本发明的优选实施例，并非全部。基于实施方式中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得其它实施例，都属于本发明的保护范围。
下述实施例中，若无特殊说明，所用的操作方法均为常规操作方法，所用设备均为常规设备，所用原料均为市售。
下述实施例中，所述鲜花采摘于江苏兴化；
含水量检测方法为：按照《中国药典》2020年版四部水分测定法(通则0832)第二法烘干法执行。
含量检测方法为：
7种黄酮成分含量的检测方法采用《一测多评法测定黄蜀葵花中7个成分》(《药物分析杂志》，2013年第12期，2082-2087)中报道的UPLC法测定其中成分的含量。下述实施例中，微波处理的仪器来自南京虎瑞微波科技开发有限公司，型号HR-90。
实施例1
将50g黄蜀葵鲜花，用微波辐射进行照射，微波负荷为0.6W/cm2，照射时间3min，微波预处理后，进行90℃热风烘干3h，检测检测含水量为4.4％，符合《中国药典》2020年版标准要求不得过12.0％。与90℃直接热风烘干所得药材黄酮类成分含量对比如表1所示。
表1.实施例1与90℃直接烘干药材中成分含量对比
Figure BDA0003151259160000041
由上表看出，经微波处理再干燥7种黄酮成分损失率仅为2.64％，未经预处理直接干燥7种黄酮损失高达35％。干燥过程中均存在其他成分转化成槲皮素的现象，经微波处理后，其他成分转化成槲皮素量大幅降低。另外，干燥后的黄蜀葵花色泽为黄色，外观良好。
实施例2
取50kg黄蜀葵鲜花，经传送带送入带有微波管的腔体，设置腔体微波负荷为0.6W/cm2，设置传送带速度使鲜花2min通过微波腔体，同时开启抽湿，微波预处理后进行105℃烘干60min，检测检测含水量为8.4％，符合《中国药典》标准要求不得过12.0％。，与100℃直接烘干所得药材黄酮类成分含量对比如表2所示。
表2.实施例2与100℃直接烘干药材中成分含量对比
Figure BDA0003151259160000051
表中结果展示，经微波处理再干燥后，7种黄酮成分损失率仅为2.74％，未经预处理直接干燥7种黄酮损失高达35％。干燥过程中还存在其他成分转化成槲皮素的现象，经微波处理后，其他成分转化成槲皮素量有所降低。另外，干燥后的黄蜀葵花色泽为黄色，外观良好。
实施例3
将50kg黄蜀葵鲜花，经传送带送入带有微波管的腔体，设置腔体微波负荷为0.2W/cm2，设置传送带速度使鲜花3min通过微波腔体，同时开启抽湿，微波预处理后进行95℃烘干90min，检测含水量为8.2％，符合《中国药典》标准要求不得过12.0％。与100℃直接烘干所得药材中黄酮类成分含量对比如表3所示。
表3.实施例3与100℃直接烘干药材中成分含量对比
Figure BDA0003151259160000052
Figure BDA0003151259160000061
表中结果展示，经微波3min再95℃烘干所得药材中7种黄酮成分损失率仅为1.48％，损失率很小。另外，干燥后的黄蜀葵花色泽为黄色，外观良好。
实施例4
将50g秋葵鲜花，用微波辐射进行照射，微波负荷为0.6W/cm2，照射时间3min，微波预处理后，进行90℃热风烘干1h，检测检测含水量为5.4％，与90℃直接热风烘干所得药材黄酮类成分含量相比损失率低。干燥后的秋葵鲜花色泽为黄色，外观良好。
上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (11)

1.一种黄蜀葵药材的干燥方法，其特征在于，包括经微波预处理后进行烘干的步骤。
2.根据权利要求1所述的干燥方法，其特征在于，所述药材为黄蜀葵全植株、叶或花，优选为黄蜀葵鲜花。
3.一种减少黄酮成分降解的植物干燥方法，其特征在于，包括微波预处理后进行烘干的步骤。
4.权利要求3所述的方法，其特征在于，所述植物为锦葵科或秋葵属植物；
优选地，为黄蜀葵、秋葵；
优选地，为黄蜀葵的花或秋葵的花；
进一步地，为所述植物的鲜花。
5.根据权利要求1或3所述的干燥方法，其特征在于，所述微波预处理的微波负荷为0.05W/cm2～2W/cm2；
优选地，为0.1W/cm2～1W/cm2；
进一步优选地，为0.15W/cm2～0.8W/cm2；
进一步优选地，为0.2W/cm2～0.6W/cm2，进一步地，所述微波预处理是进行微波辐射处理。
6.根据权利要求1或3所述的干燥方法，其特征在于，所述微波预处理的时间为0.5～6min，优选为0.8～4min，进一步优选为1～3min。
7.根据权利要求1或3所述的干燥方法，其特征在于所述烘干为热风干燥或真空干燥。
8.根据权利要求1或3所述的干燥方法，其特征在于，所述烘干的温度为60～120℃，优选为80℃～110℃，进一步优选95℃-105℃。
9.根据权利要求1或3所述的干燥方法，其特征在于，所述烘干的时间为30min～4h，优选为1～3h，进一步优选为1～2h，进一步优选为1～1.5h。
10.根据权利要求2所述的干燥方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
将黄蜀葵鲜花经传送带送入带有微波管的腔体，设置腔体微波负荷为0.05W/cm2～2W/cm2，设置传送带速度使鲜花0.5～6min内通过微波腔体，同时开启抽湿，微波预处理后进行80℃～110℃烘干1～2h。
11.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述黄酮成分选自芦丁、金丝桃苷、异槲皮苷、棉皮素-8-O-β-D-葡萄糖醛酸苷、杨梅素、槲皮素-3'-o-葡萄糖苷、槲皮素中的一种或多种的组合。
CN202110765324.4A 2021-07-07 2021-07-07 一种黄蜀葵药材的干燥方法 Pending CN113587553A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110765324.4A CN113587553A (zh) 2021-07-07 2021-07-07 一种黄蜀葵药材的干燥方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110765324.4A CN113587553A (zh) 2021-07-07 2021-07-07 一种黄蜀葵药材的干燥方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113587553A true CN113587553A (zh) 2021-11-02

Family

ID=78246000

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110765324.4A Pending CN113587553A (zh) 2021-07-07 2021-07-07 一种黄蜀葵药材的干燥方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113587553A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01148171A (ja) * 1987-12-07 1989-06-09 Sekine:Kk おろしわさびの製造法
CN105972943A (zh) * 2016-05-03 2016-09-28 江苏苏中药业集团股份有限公司 一种黄蜀葵花大批量连续干燥的加工方法
CN111436484A (zh) * 2020-04-02 2020-07-24 杭州师范大学 一种干燥黄秋葵的方法
CN112539605A (zh) * 2020-12-09 2021-03-23 湖北省农业科学院农产品加工与核农技术研究所 一种大黄高效优质的干燥方法
CN112870236A (zh) * 2019-11-29 2021-06-01 江苏苏中药业集团股份有限公司 一种黄蜀葵花黄酮类有效部位及其制备方法与应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01148171A (ja) * 1987-12-07 1989-06-09 Sekine:Kk おろしわさびの製造法
CN105972943A (zh) * 2016-05-03 2016-09-28 江苏苏中药业集团股份有限公司 一种黄蜀葵花大批量连续干燥的加工方法
CN112870236A (zh) * 2019-11-29 2021-06-01 江苏苏中药业集团股份有限公司 一种黄蜀葵花黄酮类有效部位及其制备方法与应用
CN111436484A (zh) * 2020-04-02 2020-07-24 杭州师范大学 一种干燥黄秋葵的方法
CN112539605A (zh) * 2020-12-09 2021-03-23 湖北省农业科学院农产品加工与核农技术研究所 一种大黄高效优质的干燥方法

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
余传隆 黄正明等: "《中国临床药物大辞典 中药饮片卷》", 31 August 2018, 中国健康传媒集团、中国医药科技出版社 *
夏从龙: "《大理苍山常见药用植物图鉴》", 30 September 2016, 云南出版集团公司、云南科技出版社 *
徐康、杜金华: "干燥方法对黄秋葵抗氧化成分的影响", 《食品与发酵工业》 *
林国轩: "微波-热风联合干燥技术对工夫红茶品质的影响", 《中国茶叶试验研究》 *
焦更生: "《低碳醇催化工程技术研究》", 31 December 2016, 西安交通大学出版社 *
王绍林、邱丽娟: "固形物料中酶的钝化对物料品质的影响", 《中国机械工程学会包装与食品工程分会第四届学术年会论文集》 *
田振坤: "微波灭酶机理", 《黑龙江医药》 *
肖苏萍等: "干燥方法与采收期对黄芩花中黄酮类化学成分的影响", 《中国现代中药》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107233374B (zh) 一种西洋参的采后干燥方法
CN205321133U (zh) 一种连续加工桔梗切片的装置
CN110974870B (zh) 一种桑葚多酚类物质粗提液的制备方法
CN104762356B (zh) 一种南瓜叶多糖与多肽及其制备方法
CN101965888A (zh) 牡丹雄蕊茶及制备方法
CN107184649B (zh) 一种丹参的采后干燥方法
CN113587553A (zh) 一种黄蜀葵药材的干燥方法
CN109846932A (zh) 一种桑葚渣降血糖活性成分的提取纯化及制备技术
CN110960629B (zh) 一种白及胶低损耗干燥方法
CN114652757B (zh) 一种提高灯盏花药材中灯盏乙素含量的方法
CN110256393B (zh) 一种利用射频辅助生物复合酶提取三叶木通花青素的方法
CN113841557A (zh) 一种提高柳叶蜡梅叶中香豆素类成分含量的方法
CN108208539B (zh) 一种低毒白果仁的加工方法及装置
Chen et al. The effects of fixation methods on the composition and activity of sea buckthorn (Hippophae rhamnoides L.) leaf tea
CN105716374A (zh) 一种黄岑干燥处理方法
CN101438813B (zh) 一种天目琼花果实中红色素的提取方法
CN107197995B (zh) 一种多穗柯颗粒的加工方法
CN117959352B (zh) 一种温湿共激发协同提高余甘子中没食子酸含量的方法和应用
CN109010617A (zh) 一种金钗石斛饮片的制备方法
CN115073624B (zh) 一种从黑果腺肋花楸果渣中提取多糖的方法
CN114365853B (zh) 一种制备柑橘皮渣中抗氧化膳食纤维的方法
CN116370517B (zh) 一种从蔓越莓中提取黄酮类物质的提取方法
CN115077216B (zh) 一种皱皮木瓜加工装置与方法
CN106866838A (zh) 一种从火龙果皮中提取果胶的工艺
CN109210869A (zh) 一种枸杞子的真空干燥方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: No.1 Suzhong Road, Jiangyan District, Taizhou City, Jiangsu Province 225500

Applicant after: Suzhong Pharmaceutical Group Co.,Ltd.

Address before: 225500 No. 1 Suzhong Road, Taizhou City, Jiangsu Province

Applicant before: JIANGSU SUZHONG PHARMACEUTICAL GROUP Co.,Ltd.