CN113582160B - 一种纳米多孔材料及其制备方法和其在肟类重排制备酰胺中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种纳米多孔材料及其制备方法和其在肟类重排制备酰胺中的应用，该方法包括：将第一导电物和第二导电物分别与直流电源的正极和负极连接后置于电解液中，在50‑200V的电压下电解1‑10天，得到碳点溶液；其中，第一导电物为石墨棒，电解液为有机碱的水溶液；将硅源、多元醇和碳点溶液混合搅拌，得到混合物；使混合物于耐热密闭容器中进行水热反应，收集固体。本发明的方法可以制备得到催化性能良好的纳米多孔材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米多孔材料及其制备方法和其在肟类重排制备酰胺中的应用。
背景技术
石化产业是我国的支柱产业，与人民的生产生活密切相关。而基础有机原料和基础有机化学品在石化生产中占有重要地位，现代人们的衣食住行等都离不开基础有机原料和基础有机化学品。但已有基础有机原料和基础有机化学品的生产工艺过程存在腐蚀污染严重、生产过程排放大量废物、步骤繁杂、反应条件苛刻等问题。急需开发清洁高效制备新工艺，以推动石化产业的升级转型。新工艺的开发需要新催化剂的创新驱动，而新催化材料是新催化剂和新工艺创新发明的源泉，纳米碳材料的出现，为石化行业的升级转型提供了新机会。纳米碳材料是指尺寸在纳米级(1～100nm)的细小碳颗粒，与普通纳米材料类似，它在光学、电学、磁性等方面也具有量子尺寸效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应等特殊性质。2004年通过电泳法净化单层碳纳米管时发现的尺寸小于10nm的细小碳纳米颗粒首次被命名为碳点，它是一种新型的小尺寸碳纳米材料。基于此，碳点可望应用于能源问题、环境保护、光伏器件等相关领域。在烃类选择性催化应用等领域，分子筛类的多孔材料是一类重要的催化材料。但现有分子筛类多孔材料在材料性能等方面还需改进和优化提升，碳点等纳米碳材料在多孔材料制备改性等领域也大有作为，值得和需要广大科技工作者进行深入研究和产业化开发，促进烃类选择性催化应用等领域的技术发展。重排反应在有机合成领域一般指有机物分子自身内部发生结构的改变，进而由一种物质分子变为另外一种物质分子，而分子量不变。如肟类重排得到酰胺，具体地如环己酮肟重排得到己内酰胺。目前国内外环己酮肟重排制备己内酰胺的产业化过程多采用硫酸法，该法生产过程中存在污染腐蚀严重、副产物多附加值低等问题，亟需环境友好技术改进。
发明内容
本发明的目的是提供一种纳米多孔材料及其制备方法和其在肟类重排制备酰胺中的应用，本发明的方法可以制备得到催化活性较高的纳米多孔材料，将其用于肟类重排制备酰胺中时，可以提高原料的转化率和目标产物的选择性。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种制备纳米多孔材料的方法，该方法包括：
(1)将第一导电物和第二导电物分别与直流电源的正极和负极连接后置于电解液中，在50-200V的电压下电解1-10天，得到碳点溶液；其中，所述第一导电物为石墨棒，所述电解液为有机碱的水溶液；
(2)将硅源、多元醇和所述碳点溶液混合，得到混合物；
(3)使混合物于耐热密闭容器中进行水热反应，收集固体。
可选地，步骤(1)中，所述碳点溶液的浓度为1-1000mg/L，优选为10-500mg/L；所述有机碱的水溶液中有机碱的浓度为10-2500mmol/L，优选为50-1500mmol/L。
可选地，步骤(2)中，所述硅源、所述多元醇和所述碳点溶液用量的重量比为100：(0.5-50)：(50-5000)；
优选地，所述硅源、所述多元醇和所述碳点溶液用量的重量比为100：(5-25)：(100-2000)。
可选地，步骤(3)中，所述水热反应的条件包括：温度为80-250℃，时间为3-360小时；
优选地，所述水热反应的条件包括：温度为100-180℃，时间为6-96小时。
可选地，步骤(2)包括：先将所述硅源与所述多元醇混合后再与碳点溶液混合，得到混合物；所述混合的温度为10-95℃，时间为0.1-24小时。
可选地，所述多元醇包括甘油、乙二醇、丙二醇、己二醇和环己二醇中的一种或几种，优选为甘油；
所述有机碱选自尿素、季铵碱类化合物、脂肪胺类化合物或醇胺类化合物，或者为它们中的两者或三者的组合；
所述季铵碱类化合物为四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵，或者为它们中的两者或三者的组合；
所述脂肪胺类化合物为乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺，或者为它们中的两者或三者的组合；
所述醇胺类化合物选自单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺，或者为它们中的两者或三者的组合。
可选地，所述硅源为有机硅源和/或无机硅源；
所述有机硅源为硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四丙酯、正硅酸四丁酯或二甲氧基二乙氧基硅烷，或者为它们中的两者或三者的组合；
所述无机硅源为硅溶胶和/或硅胶。
本发明第二方面提供一种采用本发明第一方面提供的方法制备得到纳米多孔材料。
可选地，所述纳米多孔材料的平均粒径为20-600nm，外比表面积占总比表面积的比为20-80％，介孔孔体积占总孔体积的比为30-85％。
可选地，将所述纳米多孔材料进行氮气恒温吸脱附测试时，P/P0为0.8时所述纳米多孔材料的脱附量占需脱附总量的80-98％。
本发明第三方面提供一种本发明第二方面提供的纳米多孔材料在肟类重排制备酰胺中的应用。
通过上述技术方案，本发明的方法制备得到的纳米多孔材料的表面和内部缺陷分布均匀，有利于提高纳米多孔材料的吸脱附能力和催化反应活性，将其用于肟类重排制备酰胺中，可以提高原料的转化率和目标产物的选择性。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明第一方面提供一种制备纳米多孔材料的方法，该方法包括：
(1)将第一导电物和第二导电物分别与直流电源的正极和负极连接后置于电解液中，在50-200V的电压下电解1-10天，得到碳点溶液；其中，第一导电物为石墨棒，电解液为有机碱的水溶液；
(2)将硅源、多元醇和所述碳点溶液混合，得到混合物；
(3)使混合物于耐热耐压密闭容器中进行水热反应，收集固体。
本发明的方法，本发明在传统纯硅类多孔材料合成的物料混合阶段，加入采用含有有机碱的电解液进行电解石墨制备碳点溶液，可以有效调控硅源的水解过程，更有利于纳米多孔材料的制备。采用本发明的方法制备得到的纳米多孔材料其表面缺陷分布更均匀，稳定性和制备重复性更好；同时具有表面或者内部缺陷均匀等多孔结构特征，从而有利于反应物和产物的扩散，能够提高纳米多孔材料的反应活性，特别有利于提高目的产物选择性。
根据本发明，对电解液的用量不做具体限制，可以根据实际需要进行选择，例如根据第一导电物和第二导电物的尺寸及电解条件进行选择。在一种优选的具体实施方式中，第一导电物的尺寸与第二导电物的尺寸相匹配，第一导电物的尺寸可以在较大的范围内变化，例如，石墨棒的直径可以为1-50mm，长度可以为5-100cm，其中长度指石墨棒的轴向长度。对第二导电物的种类和形状不做具体限制，可以为任意导电的材料构成的，例如可以为铂、铁、铜、石墨等，优选为石墨，形状可以为棒状、板状等，优选为棒状。进行电解时，第一导电物和第二导电物间可以保持一定的距离，例如可以为10-50cm。
根据本发明，对收集固体的方式不做具体限制，例如可以通过离心分离或者过滤的方法收集固体，优选地，将收集到的固体进行洗涤、干燥，和焙烧。对清洗所用的溶液不做具体限制，例如可以采用去离子水进行清洗；干燥可以在真空干燥箱中进行，优选地，在温度100-200℃，压力为0-0.1MPa下进行真空干燥2-24小时；焙烧可以在马弗炉或管式炉中进行，温度可以为350-800℃，压力为0-0.2MPa，焙烧可以在空气气氛或惰性气氛中进行，惰性气氛中可以含有的惰性气体可以为氮气、氩气、氦气、二氧化碳等。
根据本发明，步骤(1)中，碳点溶液的浓度可以在较大的范围内变化，例如可以为1-1000mg/L；电解液中有机碱的浓度也可以在较大的范围内变化，例如可以为10-2500mmol/L；优选地，碳点溶液的浓度为10-500mg/L；电解液中有机碱的浓度为50-1500mmol/L。
根据本发明，步骤(2)中，硅源、多元醇和碳点溶液用量的重量比可以在较大的范围内变化，例如可以为100：(0.5-50)：(50-5000)，优选为100：(5-25)：(100-2000)。
根据本发明，硅源为本领的技术人员所熟知的，例如可以为有机硅源和/或无机硅源。在一种优选的具体实施方式中，有机硅源为硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四丙酯、正硅酸四丁酯或二甲氧基二乙氧基硅烷，或者为它们中的两者或三者的组合；无机硅源为硅溶胶和/或硅胶。多元醇可以包括甘油、乙二醇、丙二醇、己二醇和环己二醇中的一种或几种，优选为甘油。
根据本发明，步骤(3)中，水热反应的条件可以包括：温度为80-250℃，时间为3-360小时；优选地，温度为100-180℃，时间为6-96小时。水热反应为本领域的技术人员所熟知的，水热反应可以在自生压力下进行，也是额外施加压力，对此不作具体限制。水热反应在耐热耐压密闭容器中进行，对耐热耐压密闭容器的具体种类不做限制，为本领域的技术人员所常规采用的，例如可以为高压反应釜等。
在一种优选的具体实施方式中，步骤(2)可以包括：将硅源与多元醇混合后再与碳点溶液混合，得到混合物。采用上述方法制备得到的纳米多孔材料具有更优的催化性能。对硅源、多元醇和碳点溶液混合的温度和时间没有具体限定，只要能保证硅源、多元醇和碳点溶液混合均匀即可。
根据本发明，步骤(2)中，硅源、多元醇与碳点溶液混合的温度可以为10-95℃，时间可以为0.1-24小时，优选地，温度为20-80℃，时间为0.5-12小时。对混合的方式不做具体限制，例如可以采用机械搅拌的方式，机械搅拌的条件可以根据实际情况进行选择。混合的时间是指将硅源、多元醇和碳点溶液掺杂在一起后得到浆料后，对浆料进行混合的时间。
根据本发明，有机碱为本领域的技术人员所熟知的，例如可以选自尿素、季铵碱类化合物、脂肪胺类化合物或醇胺类化合物，或者为它们中的两者或三者的组合。
根据本发明，季铵碱类化合物的通式为(R1)4NOH，其中R1可以为碳原子数为1-4的直链烷基和碳原子数为3-4的支链烷基中的至少一种，例如R1可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基或甲基烯丙基，优选为正丙基，即季铵碱类化合物为四丙基季铵碱。优选地，季铵碱类化合物为四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵，或者为它们中的两者或三者的组合。
根据本发明，脂肪胺类化合物的通式为R2(NH2)n，其中，R2可以为碳原子数为1-6的烷基或碳原子数为1-6的亚烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基或亚正己基，n为1或2的整数。优选地，脂肪胺类化合物为乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺，或者为它们中的两者或三者的组合。
根据本发明，醇胺类化合物的通式为(HOR3)mNH(3-m)，其中，R3可以为碳原子数为1-4的烷基和碳原子数为3-4的亚烷基中的至少一种，m为1、2或3。优选地，醇胺类化合物选自单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺，或者为它们中的两者或三者的组合。
本发明第二方面提供一种采用本发明第一方面提供的方法制备得到的纳米多孔材料。
本发明的纳米多孔材料颗粒尺寸均一性好，缺陷均匀，有利于反应物和产物扩散，特别有利于进一步提高目的产物的选择性。
根据本发明，纳米多孔材料的平均粒径可以在较大的范围内变化，例如可以为20-600nm，优选为50-300nm，进一步优选为80-200nm。
根据本发明，本发明的纳米多孔材料的比表面积和孔体积较大，尤其是外比表面积和介孔孔体积的占比较大。在一种具体实施方式中，外比表面积占总比表面积的比为20％以上，优选为20-80％，更优选为40-60％，介孔孔体积占总孔体积的比为30％以上，优选为30-85％，更优选为50-70％。
根据本发明，将纳米多孔材料进行氮气恒温吸脱附测试时，P/P0为0.8时纳米多孔材料的脱附量占需脱附总量的80-98％，更优选为90-95％。本发明的纳米多孔材料在氮气恒温吸附脱附表征试验中，更容易吸脱附如具有更低的脱附压力差；而传统直接合成得到的纳米多孔材料的相对脱附压力差较高，其在P/P0＝0.8时的脱附容量占总需脱附容量的5-60％，一般为10-50％。说明本发明的纳米多孔材料具有更优的孔道通透性，有利于反应物和产物分子的扩散，具有较高的目的产物的选择性。
本发明第三方面提供一种本发明第二方面提供的纳米多孔材料在肟类重排制备酰胺中的应用。
在一种优选的具体实施方式中，本发明提供纳米多孔材料在环己酮肟重排制备己内酰胺中的应用。
下面通过实施例来进一步说明本发明，但是本发明并不因此而受到任何限制。
本发明采用的试剂均为市售的分析纯试剂。
样品的比表面积和孔体积等孔结构性质的测试采用氮吸附容量法，采用BET和BJH计算方法(参见石油化工分析方法(RIPP实验方法)，RIPP151-90，科学出版社，1990年出版)。
纳米多孔材料的平均粒径采用激光粒度分析仪分析测定。
氮气恒温吸脱附测试采用Quantachrome AS-6B型分析仪测定，液氮温度。
制备实施例1-6用于说明本发明的纳米多孔材料及其制备方法，制备对比例1-5用于说明与本发明不同的纳米多孔材料及其制备方法。
实施例1
(1)在1000mL烧杯中加入四丙基氢氧化铵和蒸馏水形成500mL的有机碱水溶液作为电解液，将阳极石墨棒(直径8mm长度30cm)和阴极石墨棒(直径8mm长度30cm)置于其中，保持阳极石墨棒和阴极棒之间的距离为10cm，将阳极石墨棒与直流电源的正极连接并将阴极棒与直流电源的负极连接，施加65V的电压进行电解3天，得到碳点溶液；碳点溶液的浓度为160mg/L，有机碱的水溶液中四丙基氢氧化铵的含量为150mmol/L；
(2)先将25g的正硅酸四乙酯和5g的甘油混合均匀后，再加入60mL步骤(1)得到的碳点溶液混合均匀，在75℃下搅拌3小时，得到混合物；其中，硅源(正硅酸四乙酯)、甘油和碳点溶液用量的重量比为100：20：240；
(3)将混合物放入不锈钢反应釜，在170℃下恒温放置3天，过滤得到水热反应的固体，将此固体用去离子水洗涤，并于110℃下干燥1小时，于550℃下空气气氛中焙烧3小时，得到纳米多孔材料A1。其平均粒径、外占总比表面积的比、介孔体积占总孔体积的比以及在P/P0＝0.8时的脱附容量占需脱附总量的数据见表1。
实施例2
采用与实施例1相同的方法制备纳米多孔材料A2，不同之处仅在于，步骤(2)中，先将25g的正硅酸四乙酯和13.75g的甘油混合后，再加入60mL的碳点溶液混合均匀，在75℃下搅拌3小时，得到混合物；其中，硅源、甘油和碳点溶液用量的重量比为100：55：240。
实施例3
采用与实施例1相同的方法制备纳米多孔材料A3，不同之处仅在于，步骤(3)中，水热反应的温度为300℃，时间为2小时。
实施例4
采用与实施例1相同的方法制备纳米多孔材料A4，不同之处仅在于，步骤(2)中，混合的温度为122℃，时间为2小时。
实施例5
采用与实施例1相同的方法制备纳米多孔材料A5，不同之处仅在于，步骤(2)中，不进行分步混合，而是直接将25g的正硅酸四乙酯、5g的甘油和60mL的碳点溶液混合均匀，于75℃下搅拌3小时，得到混合物。
实施例6
采用与实施例1相同的方法制备纳米多孔材料A6，不同之处仅在于，步骤(2)中，先将25g的正硅酸四乙酯和5g的己二醇混合均匀后，再加入60mL步骤(1)得到的碳点溶液混合均匀，在75℃下搅拌3小时，得到混合物。
对比例1
将正硅酸四乙酯和甘油以及60mL水混合后放入不锈钢反应釜中，在170℃的温度下恒温放置3天，过滤得到水热反应的固体，将此固体用去离子水洗涤，并于110℃下干燥1小时，于550℃温度下空气气氛中焙烧3小时，得到纳米材料DA1。
对比例2
采用与实施例1相同的方法制备纳米多孔材料DA2，不同之处仅在于，步骤(2)中，不加入甘油，将正硅酸四乙酯和碳点溶液混合，在75℃下搅拌3小时，得到混合物；其中，硅源和碳点溶液用量的重量比为100：240。
对比例3
采用与实施例1相同的方法制备纳米材料DA3，不同之处在于，步骤(2)中，不加入硅源，将甘油和碳点溶液混合，在75℃下搅拌3小时，得到混合物；其中，甘油和碳点溶液用量的重量比为1：12；
步骤(3)中，将混合物放入不锈钢反应釜，在170℃的温度下恒温放置3天，过滤得到水热反应的固体，将此固体于110℃下干燥1小时，不进行焙烧。
重复上述步骤5-20次以制备得到足够量的纳米材料DA3。
对比例4
采用与实施例1相同的方法制备纳米材料DA4，不同之处在于，步骤(1)中，电解液中不加入有机碱；步骤(2)中，将甘油和正硅酸四乙酯混合后再与碳点溶液再加入与实施例1步骤(2)中的四丙基氢氧化铵量同样量的四丙基氢氧化铵混合，得到混合物。
对比例5
在1000mL烧杯中加入四丙基氢氧化铵和蒸馏水形成500mL有机碱的水溶液(有机碱的水溶液中四丙基氢氧化铵的含量为150mmol/L)，将有机碱的水溶液与正硅酸四乙酯混合，将得到的混合物转移至不锈钢反应釜中，在170℃的下恒温放置3天，过滤得到水热反应的固体，将此固体用去离子水洗涤，并于110℃下干燥1小时，于550℃下空气气氛中焙烧3小时，制备得到纳米材料DA5。
测试例
将上述实施例和对比例所合成的纳米材料2.5g作为催化剂依次放入固定床反应器内，按照环己酮肟：甲醇(溶剂)＝1：15的重量比通入反应器内，环己酮肟的进料速率为120g/h，反应温度为350℃，在此温度下反应1小时，结果见表1。
采用气相色谱(GC：Agilent，7890A)和气相色谱-质谱联用仪(GC-MS：ThermoFisher Trace ISQ)分析氧化产物。气相色谱的条件：氮气载气，程序升温度：60℃，1分钟，15℃/分钟，180℃，15分钟；分流比，10：1；进样口温度，300℃；检测器温度，300℃，测试结果见表1。
采用以下公式来计算原料转化率和目标产物选择性：
环己酮肟转化率＝(反应前加入的环己酮肟量-反应后剩余的环己酮肟量)/反应前加入的环己酮肟量×100％；
己内酰胺选择性＝反应后生成的己内酰胺量/(反应前加入的环己酮肟量-反应后剩余的环己酮肟量)×100％；
表1
由表1中的数据可知，本发明的方法制备得到的纳米多孔材料具有良好的催化反应性能，将其用于肟类重排制备酰胺中可以提高目标产物的选择性和原料的转化率。优选地，步骤(2)中硅源、多元醇和碳点溶液用量的重量比为100：(0.5-50)：(50-5000)时，制备得到的纳米多孔材料具有更优的催化性能；优选地，步骤(3)中水热反应的条件包括：温度为80-250℃，时间为3-360小时时，制备得到的纳米多孔材料具有更优的催化性能；优选地，步骤(2)中混合的温度为10-95℃，时间为0.1-24小时，制备得到的纳米多孔材料具有更优的催化性能；优选地，步骤(2)包括先将硅源与多元醇混合后再与碳点溶液混合，制备得到的纳米多孔材料具有更优的催化性能；优选地，多元醇为甘油时，制备得到的纳米多孔材料具有更优的催化性能。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (14)
1.一种制备纳米多孔材料的方法，该方法包括：
(1)将第一导电物和第二导电物分别与直流电源的正极和负极连接后置于电解液中，在50-200V的电压下电解1-10天，得到碳点溶液；其中，所述第一导电物为石墨棒，所述电解液为有机碱的水溶液，所述碳点溶液的浓度为1-1000mg/L；
(2)将硅源、多元醇和所述碳点溶液混合，得到混合物，所述硅源、所述多元醇和所述碳点溶液用量的重量比为100：(0.5-50)：(50-5000)；
(3)使混合物于耐热密闭容器中进行水热反应，收集固体。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述有机碱的水溶液中有机碱的浓度为10-2500mmol/L。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述碳点溶液的浓度为10-500mg/L。
4.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(1)中，所述有机碱水溶液中有机碱的浓度为50-1500mmol/L。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)中，所述硅源、所述多元醇和所述碳点溶液用量的重量比为100：(5-25)：(100-2000)。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(3)中，所述水热反应的条件包括：温度为80-250℃，时间为3-360小时。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，步骤(3)中，所述水热反应的条件包括：温度为100-180℃，时间为6-96小时。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)包括：先将所述硅源与所述多元醇混合后再与碳点溶液混合，得到混合物；所述混合的温度为10-95℃，时间为0.1-24小时。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述多元醇包括甘油、乙二醇、丙二醇、己二醇和环己二醇中的一种或几种；
所述有机碱选自尿素、季铵碱类化合物、脂肪胺类化合物或醇胺类化合物，或者为它们中的两者或三者的组合；
所述季铵碱类化合物为四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵，或者为它们中的两者或三者的组合；
所述脂肪胺类化合物为乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺，或者为它们中的两者或三者的组合；
所述醇胺类化合物选自单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺，或者为它们中的两者或三者的组合。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述多元醇为甘油。
11.根据权利要求1所述的方法，其中，所述硅源为有机硅源和/或无机硅源；
所述有机硅源为硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四丙酯、正硅酸四丁酯或二甲氧基二乙氧基硅烷，或者为它们中的两者或三者的组合；
所述无机硅源为硅溶胶和/或硅胶。
12.采用权利要求1-11中任意一项所述的方法制备得到纳米多孔材料；
将所述纳米多孔材料进行氮气恒温吸脱附测试时，P/P0为0.8时所述纳米多孔材料的脱附量占需脱附总量的80-98％。
13.根据权利要求12所述的纳米多孔材料，其中，所述纳米多孔材料的平均粒径为20-600nm，外比表面积占总比表面积的比为20-80％，介孔孔体积占总孔体积的比为30-85％。
14.权利要求12或13所述的纳米多孔材料在肟类重排制备酰胺中的应用。
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