CN113563160A - 一种焦性没食子酸的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了焦性没食子酸制备技术领域中的一种焦性没食子酸的制备方法，将没食子酸与水按照质量比为1：0.5～5加入到反应釜中，在温度140～220℃、压力0.4～3.0MPa的条件下，密闭反应釜脱羧反应0.5～10h，得到焦性没食子酸，脱羧反应结束后泄压，加温蒸发一段时间水份后将反应釜内的物料转移到升华装置中，负压升华提纯，采用本申请的方法制备的焦性没食子酸，转化率在96％以上，转化率最高可达100％，焦性没食子酸纯度(HPLC)可达到99.7％以上。
Description
技术领域
本发明涉及焦性没食子酸制备技术领域，具体涉及一种焦性没食子酸的制备方法。
背景技术
没食子酸，又名五倍子酸，化学名为3,4,5-三羟基苯甲酸，是重要的有机原料，在化工、医药、食品以及电子化学品等行业中，用作抗氧化剂、药物合成的原料和光刻胶的初始原料，其用途十分广泛，需求量逐年递增。而焦性没食子酸，是通过没食子酸脱羧后获得的产品，其又名焦倍酚、连苯三酚，化学名为1,2,3-三羟基苯，被广泛用于化学分析、照相显影、燃料、涂料、食品、制药、电子材料、农药、国防等行业，也是重要的化工原料。现有技术中，对于没食子酸脱羧处理制备焦性没食子酸的方法主要有：真空脱羧、常压脱羧、加压脱羧、微生物脱羧、催化脱羧等。
又如申请人2016年申请的CN106242949B的一种高压水相脱羧制备焦性没食子酸的方法，结合升温升压，使得没食子酸在高压水相中发生脱羧反应，并且在微波、盐酸、酒石酸的作用，使得脱羧能耗较低；再结合高压水相脱羧阶段结束后，加入吡啶进行高温催化脱羧，使得没食子酸脱羧完全，降低能耗。但是在此过程中，反应的操作过于复杂，且其中加入的催化剂给后续的分离纯化增加了难度。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，设计一种无需添加催化剂就能获得高收率高纯度的焦性没食子酸的方法。
本发明的目的之一是提供一种焦性没食子酸的制备方法，将没食子酸与水按照质量比为1：0.5～5.0加入到反应釜中，在温度140～220℃，压力为0.4～3.0Mpa条件下反应0.5～10h，得到焦性没食子酸。
进一步的，所述没食子酸与水的质量比为1：1～2。该比例下在保证反应的转化率高达96％的同时，后续的蒸发除水时间较短。
进一步的，所述水为蒸馏水、去离子水或者纯净水。优选为去离子水。
进一步的，所述温度为140～160℃、160～200℃或者200～220℃。
进一步的，所述温度为160～199℃或者201～220℃。
进一步的，所述温度为160～199℃或者201～220℃。
本发明的温度调节采用高温蒸汽或热导油加热。
进一步，脱羧反应结束后泄压，加温蒸发水份一段时间后，将反应釜内的物料转移到升华装置中，负压升华，获得的焦性没食子酸纯度(HPLC)可达99.7％以上。
本发明的工作原理及有益效果：本发明通过对反应条件进行调节，在无需添加催化剂的条件下，在水参与的条件下，在密闭容器加温的条件下脱羧制备得到焦性没食子酸，通过调节没食子酸与水的质量比，以及相应温度和压力下的最佳的反应时间，确保反应过程中不发生炭化或氧化等副反应，避免了后续的脱色和溶剂分离处理等。
采用本申请的方法制备的焦性没食子酸，转化率在96％以上，转化率最高可达100％，生产出的焦性没食子酸经过纯化的处理，其焦性没食子酸纯度(HPLC)可达99.7％以上，其纯度远高于DB52/T 741－2012的焦性没食子酸的地方标准和林业行业标准，更适合食品、医药、农药、国防和电子领域的使用。
附图说明
图1为本申请制备的焦性没食子酸2021年4月的出口的检测报告；
图2为本申请制备的焦性没食子酸2021年1月的出口的检测报告；
图3为本申请制备的焦性没食子酸2020年5月的出口的检测报告。
具体实施方式
下面通过具体实施方式进一步详细说明：
实施例1，一种焦性没食子酸的方法，将没食子酸与去离子水按照质量比为1:1混合，加入到反应釜中，密闭反应釜，调整温度为140℃，使其在恒温下反应，此时反应釜的压力为0.5～0.7MPa，反应10h，得到焦性没食子酸粗品，其转化率为96％，反应完毕后给反应釜泄压1～2h，然后对焦性没食子酸粗品进行蒸发浓缩去水5～6h后转入到升华装置中，减压升华得到焦性没食子酸产品，其纯度在99.7％以上。
实施例2，一种焦性没食子酸的方法，将没食子酸与去离子水按照质量比为1:2混合，加入到反应釜中，密闭反应釜，调整温度为140℃，使其在恒温下反应，此时反应釜的压力为0.5～0.7MPa，反应10h，得到焦性没食子酸粗品，其转化率为96％，反应完毕后给反应釜泄压1～2h，然后对焦性没食子酸粗品进行蒸发浓缩去水6～8h后转入到升华装置中，减压升华得到焦性没食子酸产品，其纯度在99.7％以上。
实施例3，一种焦性没食子酸的方法，将没食子酸与去离子水按照质量比为1:1混合，加入到反应釜中，密闭反应釜，调整温度为160℃，使其在恒温下反应，此时反应釜的压力为1.0～1.7MPa，反应6～8h，得到焦性没食子酸粗品，其转化率为98％，反应完毕后给反应釜泄压1～2h，然后对焦性没食子酸粗品进行蒸发浓缩去水5～6h后转入到升华装置中，减压升华得到焦性没食子酸产品，其纯度在99.7％以上。
实施例4，一种焦性没食子酸的方法，将没食子酸与去离子水按照质量比为1:2混合，加入到反应釜中，密闭反应釜，调整温度为160℃，使其在恒温下反应，此时反应釜的压力为1.0～1.7MPa，反应8～10h，得到焦性没食子酸粗品，其转化率为98％，反应完毕后给反应釜泄压1～2h，然后对焦性没食子酸粗品进行蒸发浓缩去水6～8h后转入到升华装置中，减压升华得到焦性没食子酸产品，其纯度在99.7％以上。
实施例5，一种焦性没食子酸的方法，将没食子酸与蒸馏水按照质量比为1:1混合，加入到反应釜中，密闭反应釜，调整温度为220℃，使其在恒温下反应，此时反应釜的压力为2.6～2.9MPa，反应2～4h，得到焦性没食子酸粗品，其转化率为100％，反应完毕后给反应釜泄压2～3h，然后对焦性没食子酸粗品进行蒸发浓缩去水5～6h后转入到升华装置中，减压升华得到焦性没食子酸成品，其纯度在99.8％以上。
实施例6，一种焦性没食子酸的方法，将没食子酸与纯净水按照质量比为1:0.5混合，密闭反应釜，调整温度为200℃，使其在恒温下反应，此时反应釜的压力为2.0～2.4MPa，反应4～6h，得到焦性没食子酸粗品，其转化率为100％，反应完毕后给反应釜泄压1～2h，然后对焦性没食子酸粗品进行蒸发浓缩去水3h后转入到升华装置中，减压升华得到焦性没食子酸成品，其纯度在99.7％以上。
实施例7，一种焦性没食子酸的方法，将没食子酸与去离子水按照质量比为1:1混合，密闭反应釜，调整温度为200℃，使其在恒温下反应，此时反应釜的压力为2.0～2.4MPa，反应2～4h，得到焦性没食子酸粗品，其转化率为100％，反应完毕后给反应釜泄压2～3h，然后对焦性没食子酸粗品进行蒸发浓缩去水5～6h后转入到升华装置中，减压升华得到焦性没食子酸产品，其纯度在99.8％以上。
实施例8，一种焦性没食子酸的方法，将没食子酸与去离子水按照质量比为1:5混合，密闭反应釜，调整温度为180℃，使其在恒温下反应，此时反应釜的压力为1.5～2.5MPa，反应6～8h，得到焦性没食子酸粗品，其转化率为99％，反应完毕后给反应釜泄压2～3h，然后对焦性没食子酸粗品进行蒸发浓缩去水10～12h后转入到升华装置中，减压升华得到焦性没食子酸产品，其纯度在99.7％以上。
将制备好的不同批次的焦性没食子酸送海关出口检测，选取其中的几张检测报告如图1～3所示，可以看出，本发明的焦性没食子酸的纯度在99.86％以上，最高可达99.97％，深受客户的喜爱。
以上所述的仅是本发明的实施例，方案中公知的具体结构及特性等常识在此未作过多描述。应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明结构的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些也应该视为本发明的保护范围，这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准，说明书中的具体实施方式等记载可以用于解释权利要求的内容。
Claims (9)
1.一种焦性没食子酸的制备方法，其特征在于，将没食子酸与水按照质量比为1：0.5～5加入到反应釜中，在温度140～220℃、压力0.4～3.0MPa的条件下，密闭反应釜脱羧反应0.5～10h，得到焦性没食子酸。
2.根据权利要求1所述的一种焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：所述没食子酸与水的质量比为1：1～2。
3.根据权利要求2所述的一种焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：水为蒸馏水、去离子水或者纯净水。
4.根据权利要求2所述的一种焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：水为去离子水。
5.根据权利要求3所述的一种焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：所述温度为140～160℃。
6.根据权利要求3所述的一种焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：所述温度为160～200℃。
7.根据权利要求3所述的一种焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：所述温度为200～220℃。
8.根据权利要求3所述的一种焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：所述温度为160～199℃或者201～220℃。
9.根据权利要求1～8任一所述的一种焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：脱羧反应结束后泄压，加温蒸发水份一段时间后，将反应釜内的物料转移到升华装置中，负压升华。
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| GR01 | Patent grant |