CN113555645B - 一种改性隔膜、锂离子电池和用电装置 - Google Patents
一种改性隔膜、锂离子电池和用电装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113555645B CN113555645B CN202110610915.4A CN202110610915A CN113555645B CN 113555645 B CN113555645 B CN 113555645B CN 202110610915 A CN202110610915 A CN 202110610915A CN 113555645 B CN113555645 B CN 113555645B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coating
- diaphragm
- additive
- base film
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2220/00—Batteries for particular applications
- H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2220/00—Batteries for particular applications
- H01M2220/30—Batteries in portable systems, e.g. mobile phone, laptop
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Abstract
本发明提供了一种改性隔膜、锂离子电池和用电装置,包括基膜和第一涂层;第一涂层涂覆于所述基膜的至少一表面,包括添加剂和氨基醇;其中,所述氨基醇中的氨基和羟基接枝于所述添加剂。相比于现有技术,本发明提供的隔膜,在第一涂层中添加了氨基醇,氨基醇中具有大量的羟基和氨基等亲水基团,将羟基与氨基接枝于添加剂上,可以加速电解液在第一涂层上的扩散速度,有助于改善电解液对第一涂层的浸润性能,进而增强隔膜的浸润性能,为锂离子传输提供良好的通道,使其更易在隔膜与极片间迁移。由此解决了目前隔膜浸润性差的问题,有效避免了电芯化成后的界面不良等问题,实现了电池的高功率密度,以及电池循环寿命的延长和安全性能的提升。
Description
技术领域
本发明涉及锂电池领域,具体涉及一种改性隔膜、锂离子电池和用电装置。
背景技术
锂离子电池具有高功率密度,高能量密度,相对较长的使用寿命和对环境友好的优点,因此在消费电子和电动汽车(EV)的发展中起着决定性的作用。尽管锂离子电池取得了长足的进步,但费时的充电却给消费电子及电动汽车的广泛使用带来了技术障碍。为了满足客户的期望,增加了电池的容量,但同时增加了充电时间,对用户带来不便。因此,目前主要发展方向为缩短充电时间而不牺牲容量,快速充电已成为锂离子电池发展的长期战略目标。
在锂离子电池中,Li离子的传输行为发生在几个空间中,包括电极内部、隔膜及隔膜的内部、电极/电解质-电极界面。显然,隔膜会通过其表面化学组成和多孔结构严重影响锂离子在隔膜/电解质-电极界面和隔膜内部的传输行为。因此,优化隔膜是一种缩短充电时间的有效策略。
锂离子依靠电解液为载体,在充放电过程中来回穿梭于隔膜,而隔膜表面的化学组成会影响到电解液在隔膜上的浸润及扩散,若电解液未完全浸润隔膜,会导致充放电过程中锂离子的迁移受阻,负极表面会出现发黑等异常现象,严重时会产生析锂。因此隔膜的浸润性能对电池的高功率密度,长循环寿命和优异的锂离子电池安全性起到至关重要的作用。
有鉴于此,确有必要提供一种提高隔膜浸润性能的技术方案。
发明内容
本发明的目的之一在于:提供一种改性隔膜,以解决目前隔膜浸润性差的问题,通过采用本发明的改性隔膜,改善了锂离子的传输特性,有效提高了隔膜对电解液的浸润性能,进而实现了电池的高功率密度、长循环寿命和优异的安全性。
为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种改性隔膜,包括:
基膜;
第一涂层,涂覆于所述基膜的至少一表面,包括添加剂和氨基醇;
其中,所述氨基醇中的氨基和羟基接枝于所述添加剂。
优选的,所述添加剂为PMMA或PVDF。
优选的,所述氨基醇为2-羟基乙胺、三乙醇胺、3-氨基-3苯基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、DL-苯甘氨醇、二甘醇胺、3-甲胺基-1,2-丙二醇中的至少一种。
优选的,所述添加剂与所述氨基醇的重量比为(20~40):(5~20)。
优选的,所述第一涂层还包括润湿剂和粘接剂;所述润湿剂为硅酸盐类或碱金属磷酸盐类;所述粘接剂为丙烯酸类、酰胺类、乙烯醇类、聚丙烯酸脂、烷氧基聚硅氧烷中的至少一种。
优选的,所述添加剂、氨基醇、粘接剂和润湿剂的重量比为(20~40):(5~20):(1~10):(1~5)。
优选的,还包括第二涂层,所述第二涂层设置于所述基膜与所述第一涂层之间。
优选的,所述第二涂层为陶瓷涂层,所述陶瓷涂层包括陶瓷添加剂,所述陶瓷添加剂为Al2O3、SiO2、TiO2、Al(OH)3、MgO、Mg(OH)2、BrSO4、ZrO2或蒙脱土中的一种或多种。
本发明的目的之二在于,提供一种锂离子电池,包括正极片、负极片和间隔于所述正极片和所述负极片之间的隔膜,所述隔膜为上述任一项所述的改性隔膜。
本发明的目的之三在于,提供一种包括上述所述的锂离子电池的用电装置。
相比于现有技术,本发明的有益效果在于:
1)本发明提供的隔膜,在第一涂层中添加了氨基醇,氨基醇中具有大量的羟基和氨基等亲水基团,将羟基与氨基接枝于添加剂上,可以加速电解液在第一涂层上的扩散速度,有助于改善电解液对第一涂层的浸润性能,进而增强隔膜的浸润性能,为锂离子传输提供良好的通道,使其更易在隔膜与极片间迁移。由此解决了目前隔膜浸润性差的问题,有效避免了电芯化成后的界面不良等问题,实现了电池的高功率密度,以及电池循环寿命的延长和安全性能的提升。
2)本发明的改性隔膜,因有效提升了隔膜的浸润性能,一定程度上可加速电解液对隔膜的浸润,在保障注液工序中隔膜被充分润湿的同时,可在一定程度上可减少注液工序后的静置时间,缩短电芯的生产周期,更有利于工业上的投产应用。
附图说明
图1为本发明改性隔膜的结构示意图之一。
图2为实施例1改性隔膜的涂覆过程示意图。
图3为本发明改性隔膜的结构示意图之二。
图4为实施例1改性隔膜对电解液的浸润实验图。
图5为实施例4改性隔膜对电解液的浸润实验图。
图6为对比例1改性隔膜对电解液的浸润实验图。
图中:1-基膜;2-第一涂层;3-第二涂层。
具体实施方式
1、本发明提供了一种改性隔膜,包括基膜1和第一涂层2;第一涂层2涂覆于所述基膜1的至少一表面,包括添加剂和氨基醇;其中,所述氨基醇中的氨基和羟基接枝于所述添加剂。
其中,该接枝指的是氨基醇上的氨基和羟基通过化学键与添加剂发生反应,进而将添加剂与氨基醇结合形成接枝共聚物,通过在添加剂上添加大量的亲水基团,使得添加剂的亲水性更强,进而有效提升第一涂层2对电解液的浸润性,由此改善隔膜浸润性差的问题。
所述基膜1为单层PP膜、单层PE膜、双层PE/PP膜、双层PP/PP膜、三层PP/PE/PP膜、单层PE/PP多元体系膜、PET膜、PI膜、PMIA膜或PBO膜中的任意一种。优选采用单层PE/PP多元体系膜,经本发明人反复验证,该单层PE/PP多元体系膜一方面与第一涂层2的适配性更佳,隔膜的浸润效果更好优异;另一方面该基膜1还具有一定的自动关断保护性能,可减少热失控的风险。
进一步地,所述添加剂为PMMA或PVDF。优选的,所述添加剂为PMMA,氨基醇与PMMA具有更优异的适配性,对隔膜浸润的改善效果更佳。
进一步地,所述氨基醇为2-羟基乙胺、三乙醇胺、3-氨基-3苯基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、DL-苯甘氨醇、二甘醇胺、3-甲胺基-1,2-丙二醇中的至少一种。优选的,该氨基醇为2-羟基乙胺或三乙醇胺。本发明添加的氨基醇一方面其具有大量的氨基和羟基可以改善隔膜的亲水性能,另一方面该氨基醇性能稳定,不会影响电池的电化学性能。
进一步地,所述添加剂与所述氨基醇的重量比为(20~40):(5~20)。优选的,所述添加剂与所述氨基醇的重量比为(25~35):(5~15)。更优选的,所述添加剂与所述氨基醇的重量比可为(25~30):(5~10)、(30~35):(10~15)。更具体的,所述添加剂与所述氨基醇的重量比为30:10。本发明人通过大量的实验发现,将添加剂与氨基醇的重量比设置在上述范围内,第一涂层2与电解液的浸润效果更佳。如将添加剂的重量设置过多,氨基醇的重量设置过少,则氨基醇中没有足够的氨基和羟基与添加剂接枝,无法有效提升隔膜的浸润性能。而如添加剂的重量设置过少,氨基醇的重量设置过多,同样的,添加剂没有足够的量供氨基醇接枝,造成氨基和羟基过多裸露,容易与电解液反应,影响第一涂层2的稳定性,进而影响电池的安全性能。
进一步地,所述第一涂层2还包括润湿剂;所述润湿剂为硅酸盐类或碱金属磷酸盐类。其中,该硅酸盐类可为水玻璃,该碱金属磷酸盐类可为三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠中的至少一种。在第一涂层2中添加润湿剂,可以降低第一涂层2的表面张力,使得电解液可以展开并渗入第一涂层2中,进而浸湿第一涂层2,进一步增强隔膜的浸润性能。
进一步地,所述第一涂层2还包括粘接剂,所述粘接剂为丙烯酸类、酰胺类、乙烯醇类、聚丙烯酸脂、烷氧基聚硅氧烷中的至少一种。优选的,上述粘接剂的玻璃转化温度≥100℃。在第一涂层2中添加上述粘接剂可以保证涂层的粘接性能,增强隔膜与极片间的粘接,减少循环时电芯的膨胀;但一般而言粘接剂的添加势必会降低其对电解液的浸润性,本发明通过利用添加剂与氨基醇的接枝结合在保证隔膜粘接性能的同时有效提升第一涂层2对电解液的浸润剂扩散性能。
进一步地,所述添加剂、氨基醇、粘接剂和润湿剂的重量比为(20~40):(5~20):(1~10):(1~5)。优选的,所述添加剂、氨基醇、粘接剂和润湿剂的重量比为(25~35):(5~15):(1~10):(1~5)。更优选的,所述添加剂、氨基醇、粘接剂和润湿剂的重量比可为(25~30):(5~10):(1~5):(1~3)、(30~35):(10~15):(5~10):(3~5)。更具体的,所述添加剂、氨基醇、粘接剂和润湿剂的重量比30:10:5:1。
此外,第一涂层2的制备浆料中还包括溶剂,该溶剂可以是水性溶剂或性溶剂,具体的该溶剂为纯水。而添加剂、氨基醇、粘接剂、润湿剂和溶剂的重量比可为30:10:5:1:65。
另外,该第一涂层2中还包括表面活性剂,可以更有利于其与添加剂与氨基醇的接枝,所述表面活性剂包括但不限于阴离子型和非离子型表面活性剂,具体的包括但不限于聚氧化乙烯化醚类、硫醇类中的至少一种。
进一步地,该改性隔膜还包括第二涂层3,所述第二涂层3设置于所述基膜1与所述第一涂层2之间。
具体的,本改性隔膜的结构包括但不限于以下几种:第一涂层/基膜、第一涂层/基膜/第一涂层、第一涂层/第二涂层/基膜、第一涂层/第二涂层/基膜/第一涂层、第一涂层/第二涂层/基膜/第二涂层/第一涂层。
进一步地,所述第二涂层3为陶瓷涂层,该陶瓷涂层可为耐热陶瓷涂层,可提高隔膜的耐高温性能。所述陶瓷涂层包括陶瓷添加剂,所述陶瓷添加剂为Al2O3、SiO2、TiO2、Al(OH)3、MgO、Mg(OH)2、BrSO4、ZrO2或蒙脱土中的一种或多种。
此外,陶瓷涂层中还包括分散剂、增稠剂、粘接剂、润湿剂和溶剂。其中,所述分散剂为硅酸盐类、碱金属磷酸盐类、铵盐或有机分散剂;该硅酸盐类可为水玻璃,该碱金属磷酸盐类可为三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠中的至少一种;该有机分散剂可为三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、古尔胶、脂肪酸聚乙二醇酯中的至少一种。所述增稠剂为羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素和海藻酸钠中的至少一种。所述粘接剂为丙烯酸类、酰胺类、乙烯醇类、聚丙烯酸脂、烷氧基聚硅氧烷中的至少一种。优选的,上述粘接剂的玻璃转化温度≥100℃。所述润湿剂为硅酸盐类或碱金属磷酸盐类,该硅酸盐类可为水玻璃,该碱金属磷酸盐类可为三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠中的至少一种。所述溶剂包括但不限于纯水。
2、本发明还提供了一种锂离子电池,包括正极片、负极片和间隔于所述正极片和所述负极片之间的隔膜,所述隔膜为上述任一项所述的改性隔膜。
其中,正极片包括正极集流体和涂覆于所述正极集流体至少一表面的正极活性物质层。正极活性物质层可以是包括但不限于化学式如LiaNixCoyMzO2-bNb(其中0.95≤a≤1.2,x>0,y≥0,z≥0,且x+y+z=1,0≤b≤1,M选自Mn,Al中的一种或多种的组合,N选自F,P,S中的一种或多种的组合)所示的化合物中的一种或多种的组合,所述正极活性物质还可以是包括但不限于LiCoO2、LiNiO2、LiVO2、LiCrO2、LiMn2O4、LiCoMnO4、Li2NiMn3O8、LiNi0.5Mn1.5O4、LiCoPO4、LiMnPO4、LiFePO4、LiNiPO4、LiCoFSO4、CuS2、FeS2、MoS2、NiS、TiS2等中的一种或多种的组合。所述正极活性物质还可以经过改性处理,对正极活性物质进行改性处理的方法对于本领域技术人员来说应该是己知的,例如,可以采用包覆、掺杂等方法对正极活性物质进行改性,改性处理所使用的材料可以是包括但不限于Al,B,P、Zr、Si、Ti、Ge、Sn、Mg、Ce、W等中的一种或多种的组合。而正极集流体通常是汇集电流的结构或零件,所述正极集流体可以是本领域各种适用于作为锂离子电池正极集流体的材料,例如,所述正极集流体可以是包括但不限于金属箔等,更具体可以是包括但不限于铝箔等。
而负极片包括负极集流体和涂覆于所述负极集流体至少一表面的负极活性物质层。负极活性物质层可以是包括但不限于石墨、软碳、硬碳、碳纤维、中间相碳微球、硅基材料、锡基材料、钛酸锂或其他能与锂形成合金的金属等中的一种或几种。其中,所述石墨可选自人造石墨、天然石墨以及改性石墨中的一种或几种;所述硅基材料可选自单质硅、硅氧化合物、硅碳复合物、硅合金中的一种或几种;所述锡基材料可选自单质锡、锡氧化合物、锡合金中的一种或几种。而负极集流体通常是汇集电流的结构或零件,所述负极集流体可以是本领域各种适用于作为锂离子电池负极集流体的材料,例如,所述负极集流体可以是包括但不限于金属箔等,更具体可以是包括但不限于铜箔等。
另外,本锂离子电池还包括电解液,电解液包括有机溶剂、电解质锂盐和添加剂。其中,电解质锂盐可以是高温性电解液中采用的LiPF6和/或LiBOB;也可以是低温型电解液中采用的LiBF4、LiBOB、LiPF6中的至少一种;还可以是防过充型电解液中采用的LiBF4、LiBOB、LiPF6、LiTFSI中的至少一种;亦可以是LiClO4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2中的至少一种。而有机溶剂可以是环状碳酸酯,包括PC、EC;也可以是链状碳酸酯,包括DFC、DMC、或EMC;还可以是羧酸酯类,包括MF、MA、EA、MP等。而添加剂包括但不限于成膜添加剂、导电添加剂、阻燃添加剂、防过充添加剂、控制电解液中H2O和HF含量的添加剂、改善低温性能的添加剂、多功能添加剂中的至少一种。
3、本发明还提供了一种包括上述所述的锂离子电池的用电装置,该用电装置可以是车辆、手机、便携式设备、笔记本电脑、轮船、航天器、电动玩具和电动工具等等。车辆可以是燃油汽车、燃气汽车或新能源汽车,新能源汽车可以是纯电动汽车、混合动力汽车或增程式汽车等;航天器包括飞机、火箭、航天飞机和宇宙飞船等等;电动玩具包括固定式或移动式的电动玩具,例如,游戏机、电动汽车玩具、电动轮船玩具和电动飞机玩具等等;电动工具包括金属切削电动工具、研磨电动工具、装配电动工具和铁道用电动工具,例如,电钻、电动砂轮机、电动扳手、电动螺丝刀、电锤、冲击电钻、混凝土振动器和电刨等等。
为使本发明的技术方案和优点更加清楚,下面将结合具体实施方式和说明书附图,对本发明及其有益效果作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
如图1~2所示,一种改性隔膜,包括基膜1和第一涂层2;第一涂层2涂覆于所述基膜1的至少一表面,包括PMMA、三乙醇胺、粘接剂和润湿剂;其中,所述氨基醇中的氨基和羟基接枝于所述添加剂。
该改性隔膜的制备方法为:
(1)第一涂层2浆料的制备:将PMMA、三乙醇胺、粘接剂、润湿剂和溶剂按重量比为30:10:5:1:65进行制备,具体的先将PMMA粉料和三乙醇胺加入去离子水中搅拌均匀,再将粘接剂、润湿剂依次加入其中,搅拌均匀,得到第一涂层2浆料;
(2)取单层PE/PP多元体系膜作为基膜1,微凹版辊涂的方式将第一涂层2浆料涂覆于基膜1的至少一表面,50℃下干燥2min,得到改性隔膜。
实施例2
与实施例1不同的是,第一涂层2中PMMA、三乙醇胺、粘接剂、润湿剂和溶剂按重量比,重量比为20:5:3:1:50。
其余同实施例1,这里不再赘述。
实施例3
与实施例1不同的是,第一涂层2中PMMA、三乙醇胺、粘接剂、润湿剂和溶剂按重量比,重量比为35:12:7:1:65。
其余同实施例1,这里不再赘述。
实施例4
如图3所示,一种改性隔膜,包括基膜1、第一涂层2和第二涂层3;第一涂层2涂覆于所述基膜1的至少一表面,第二涂层3设置于基膜1与第一涂层2之间;包括但不限于以下结构:第一涂层/第二涂层/基膜、第一涂层/第二涂层/基膜/第一涂层、第一涂层/第二涂层/基膜/第二涂层/第一涂层。其中,第一涂层2包括PMMA、三乙醇胺、粘接剂和润湿剂;其中,所述氨基醇中的氨基和羟基接枝于所述添加剂;第二涂层3包括陶瓷添加剂、分散剂、增稠剂、粘接剂和润湿剂。
该改性隔膜的制备方法为:
(1)第一涂层2浆料的制备:将PMMA、三乙醇胺、粘接剂、润湿剂和溶剂按重量比为30:10:5:1:65进行制备,具体的先将PMMA粉料和三乙醇胺加入去离子水中搅拌均匀,再将粘接剂、润湿剂依次加入其中,搅拌均匀,得到第一涂层2浆料;
(2)第二涂层3浆料的制备:将陶瓷添加剂、分散剂、增稠剂、粘接剂、润湿剂和溶剂按重量比为31:0.9:11:3.5:0.6:53进行制备,具体的先将陶瓷添加剂、分散剂加至去离子水中加入搅拌均匀,再将增稠剂加入继续搅拌,最后将粘接剂、润湿剂依次加入,搅拌均匀后可得水系第二涂层3浆料;
(3)取单层PE/PP多元体系膜作为基膜1,微凹版辊涂的方式将第二涂层3浆料涂覆于基膜1的至少一表面,35℃下干燥1min,得到基体涂层隔膜;
然后采用微凹版辊涂的方式将第一涂层2浆料涂覆于该基体涂层隔膜的至少一表面;50℃下干燥2min,得到改性隔膜。
实施例5
与实施例2不同的是,第一涂层2中PMMA、三乙醇胺、粘接剂、润湿剂和溶剂按重量比,重量比为20:5:3:1:50。
其余同实施例2,这里不再赘述。
实施例6
与实施例2不同的是,第一涂层2中PMMA、三乙醇胺、粘接剂、润湿剂和溶剂按重量比,重量比为35:12:7:1:65。
其余同实施例2,这里不再赘述。
对比例1
一种隔膜,包括基膜和第一涂层;第一涂层涂覆于所述基膜的至少一表面,包括PMMA、粘接剂和润湿剂。
该隔膜的制备方法为:
(1)第一涂层2浆料的制备:将PMMA、粘接剂、润湿剂和溶剂按重量比为30:5:1:60进行制备,具体的先将PMMA粉料加入去离子水中搅拌均匀,再将粘接剂、润湿剂依次加入其中,搅拌均匀,得到第一涂层2浆料;
(2)取单层PE/PP多元体系膜作为基膜1,微凹版辊涂的方式将第一涂层2浆料涂覆于基膜1的至少一表面,50℃下干燥2min,得到隔膜。
将实施例1、4和对比例1的隔膜进行电解液浸润实验测试,测试结果见图4~6。此外,还将上述实施例1~6和对比例1得到的隔膜进行离子电导率测试,测试结果见下表1。
表1
由上述的测试结果中可以看出,本发明的改性隔膜相比于对比例1常规的隔膜,离子电导率得到较大提升,这与浸润实验中的测试结果也是相对应。由此可见,本发明添加的氨基醇有效改善了隔膜的浸润性能,为锂离子传输提供良好的通道,使其更易在隔膜与极片间迁移。
此外,由实施例1~3和实施例4~6的对比中还可以看出,在第一涂层和基膜之间添加了陶瓷涂层的隔膜,对于隔膜的浸润性能改善更加优异。这应是因为添加了氨基醇的第一涂层与陶瓷涂层的适配性更高,氨基醇中的氨基和羟基同样对陶瓷涂层具有一定的作用力,进一步提升隔膜对电解液的浸润性能。
根据上述说明书的揭示和教导,本发明所属领域的技术人员还能够对上述实施方式进行变更和修改。因此,本发明并不局限于上述的具体实施方式,凡是本领域技术人员在本发明的基础上所作出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。此外,尽管本说明书中使用了一些特定的术语,但这些术语只是为了方便说明,并不对本发明构成任何限制。
Claims (5)
1.一种改性隔膜,其特征在于,包括:
基膜;
第一涂层,涂覆于所述基膜的至少一表面,包括添加剂和三乙醇胺;
第二涂层,设置于所述基膜与所述第一涂层之间,包括陶瓷添加剂;
其中,所述三乙醇胺中的氨基和羟基接枝于所述添加剂,所述添加剂为PMMA;
所述改性隔膜的制备方法包括以下步骤:
(1)第一涂层浆料的制备:将PMMA、三乙醇胺、粘接剂、润湿剂和溶剂按重量比为30∶10∶5∶1∶65进行制备,具体的先将PMMA粉料和三乙醇胺加入去离子水中搅拌均匀,再将粘接剂、润湿剂依次加入其中,搅拌均匀,得到第一涂层浆料;
(2)第二涂层浆料的制备:将陶瓷添加剂、分散剂、增稠剂、粘接剂、润湿剂和溶剂按重量比为31∶0.9∶11∶3.5∶0.6∶53进行制备,具体的先将陶瓷添加剂、分散剂加至去离子水中加入搅拌均匀,再将增稠剂加入继续搅拌,最后将粘接剂、润湿剂依次加入,搅拌均匀后可得水系第二涂层浆料;
(3)取单层PE/PP多元体系膜作为基膜,微凹版辊涂的方式将第二涂层浆料涂覆于基膜的至少一表面,35℃下干燥1min,得到基体涂层隔膜;然后采用微凹版辊涂的方式将第一涂层浆料涂覆于该基体涂层隔膜的至少一表面;50℃下干燥2min,得到改性隔膜。
2.根据权利要求1所述的改性隔膜,其特征在于,所述润湿剂为硅酸盐类或碱金属磷酸盐类;所述粘接剂为丙烯酸类、酰胺类、乙烯醇类、聚丙烯酸脂、烷氧基聚硅氧烷中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的改性隔膜,其特征在于,所述陶瓷添加剂为Al2O3、SiO2、TiO2、AI(OH)3、MgO、Mg(OH)2、BrSO4、ZrO2或蒙脱土中的一种或多种。
4.一种锂离子电池,包括正极片、负极片和间隔于所述正极片和所述负极片之间的隔膜,其特征在于,所述隔膜为权利要求1~3任一项所述的改性隔膜。
5.一种包括权利要求4所述的锂离子电池的用电装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110610915.4A CN113555645B (zh) | 2021-06-01 | 2021-06-01 | 一种改性隔膜、锂离子电池和用电装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110610915.4A CN113555645B (zh) | 2021-06-01 | 2021-06-01 | 一种改性隔膜、锂离子电池和用电装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113555645A CN113555645A (zh) | 2021-10-26 |
CN113555645B true CN113555645B (zh) | 2023-09-05 |
Family
ID=78102002
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110610915.4A Active CN113555645B (zh) | 2021-06-01 | 2021-06-01 | 一种改性隔膜、锂离子电池和用电装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113555645B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115995657B (zh) * | 2023-03-03 | 2024-04-23 | 江苏正力新能电池技术有限公司 | 一种复合隔膜结构、电极组件及锂电池 |
CN117199714A (zh) * | 2023-11-08 | 2023-12-08 | 蜂巢能源科技股份有限公司 | 一种锂离子电池隔膜及其制备方法 |
Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4359510A (en) * | 1980-07-31 | 1982-11-16 | Celanese Corporation | Hydrophilic polymer coated microporous membranes capable of use as a battery separator |
JP2010277935A (ja) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Nissan Motor Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
CN103408975A (zh) * | 2013-08-16 | 2013-11-27 | 上海大学 | 锂离子电池隔膜用涂层材料 |
CN105552277A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-05-04 | 沧州明珠隔膜科技有限公司 | 一种pvdf涂覆锂离子电池隔膜及其制备方法 |
CN105789538A (zh) * | 2016-04-20 | 2016-07-20 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种隔膜,其制备方法及含有该隔膜的二次电池 |
CN108586757A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-09-28 | 东莞市魔方新能源科技有限公司 | 一种电池隔膜涂层用粘接剂及其制备方法 |
CN109037551A (zh) * | 2018-08-01 | 2018-12-18 | 河北金力新能源科技股份有限公司 | 一种锂离子电池隔膜及其制备方法 |
CN109285985A (zh) * | 2017-07-20 | 2019-01-29 | 天津凯普瑞特新能源科技有限公司 | 一种pvdp锂电池隔膜 |
CN109546191A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-03-29 | 大连理工大学 | 一种混合基质型阴离子膜及其制备方法 |
CN110201558A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-09-06 | 泉州碧蓝膜科技有限责任公司 | 一种大通量加强型pvdf不带衬超滤膜及其制备方法 |
CN110364664A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-10-22 | 安徽新衡新材料科技有限公司 | 一种水系金属离子二次电池隔膜及其制备方法和应用 |
CN110452336A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-11-15 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 制备改性偏氟乙烯聚合物粉末的方法 |
CN110760279A (zh) * | 2019-10-22 | 2020-02-07 | 东莞市卓高电子科技有限公司 | 一种高粘结性隔膜用水系浆料及应用其制造的锂离子电池隔膜 |
CN110993859A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-10 | 武汉中兴创新材料技术有限公司 | 一种结构改进的聚合物涂层隔膜及其制备方法 |
CN112516817A (zh) * | 2020-11-03 | 2021-03-19 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种聚偏氟乙烯疏松纳滤膜及其制备方法和应用 |
CN112753112A (zh) * | 2020-03-04 | 2021-05-04 | 宁德新能源科技有限公司 | 电化学装置和包含其的电子装置 |
-
2021
- 2021-06-01 CN CN202110610915.4A patent/CN113555645B/zh active Active
Patent Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4359510A (en) * | 1980-07-31 | 1982-11-16 | Celanese Corporation | Hydrophilic polymer coated microporous membranes capable of use as a battery separator |
JP2010277935A (ja) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Nissan Motor Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
CN103408975A (zh) * | 2013-08-16 | 2013-11-27 | 上海大学 | 锂离子电池隔膜用涂层材料 |
CN105552277A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-05-04 | 沧州明珠隔膜科技有限公司 | 一种pvdf涂覆锂离子电池隔膜及其制备方法 |
CN105789538A (zh) * | 2016-04-20 | 2016-07-20 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种隔膜,其制备方法及含有该隔膜的二次电池 |
CN109285985A (zh) * | 2017-07-20 | 2019-01-29 | 天津凯普瑞特新能源科技有限公司 | 一种pvdp锂电池隔膜 |
CN108586757A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-09-28 | 东莞市魔方新能源科技有限公司 | 一种电池隔膜涂层用粘接剂及其制备方法 |
CN109037551A (zh) * | 2018-08-01 | 2018-12-18 | 河北金力新能源科技股份有限公司 | 一种锂离子电池隔膜及其制备方法 |
CN109546191A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-03-29 | 大连理工大学 | 一种混合基质型阴离子膜及其制备方法 |
CN110201558A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-09-06 | 泉州碧蓝膜科技有限责任公司 | 一种大通量加强型pvdf不带衬超滤膜及其制备方法 |
CN110364664A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-10-22 | 安徽新衡新材料科技有限公司 | 一种水系金属离子二次电池隔膜及其制备方法和应用 |
CN110452336A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-11-15 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 制备改性偏氟乙烯聚合物粉末的方法 |
CN110760279A (zh) * | 2019-10-22 | 2020-02-07 | 东莞市卓高电子科技有限公司 | 一种高粘结性隔膜用水系浆料及应用其制造的锂离子电池隔膜 |
CN110993859A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-10 | 武汉中兴创新材料技术有限公司 | 一种结构改进的聚合物涂层隔膜及其制备方法 |
CN112753112A (zh) * | 2020-03-04 | 2021-05-04 | 宁德新能源科技有限公司 | 电化学装置和包含其的电子装置 |
CN112516817A (zh) * | 2020-11-03 | 2021-03-19 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种聚偏氟乙烯疏松纳滤膜及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
郑怡磊等.聚偏氟乙烯接枝改性的研究进展.《化工生产与技术》.2016,(第03期), * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113555645A (zh) | 2021-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111933998B (zh) | 复合电解质及其制备方法和包含其的复合电极极片和电池 | |
EP1679760A1 (en) | Electrolytes, cells and methods of forming passivation layers | |
CN113555645B (zh) | 一种改性隔膜、锂离子电池和用电装置 | |
CN100438142C (zh) | 电极材料、制备电极材料方法、电极和包括该电极的电池 | |
CN111886722B (zh) | 预锂化二次电池的负极的方法 | |
CN111509288A (zh) | 一种用于提高锂离子电池首次库伦效率和循环性能的补锂方法 | |
KR102557725B1 (ko) | 복합 음극 활물질, 상기 복합 음극 활물질을 포함하는 음극 및 상기 음극을 포함하는 리튬 이차전지 | |
KR102068073B1 (ko) | 전고체 리튬이차전지용 양극복합소재, 그의 제조방법 및 그를 포함하는 전고체 리튬이차전지 | |
CN110707287A (zh) | 一种金属锂负极及其制备方法和锂电池 | |
CN103262313B (zh) | 负极活性材料和包含所述负极活性材料的二次电池 | |
KR102542291B1 (ko) | 이차전지용 음극의 제조방법 | |
CN114361711A (zh) | 金属锂电池的复合涂层隔膜及其制备方法和相应的锂电池 | |
CN113394370A (zh) | 一种电极极片及含该电极极片的电池 | |
KR20180066694A (ko) | 고출력 특성을 갖는 양극복합소재 및 그를 포함하는 전고체 리튬 이차전지 | |
CN113394406A (zh) | 一种集流体、电极极片及锂离子电池 | |
CN113394516A (zh) | 一种锂离子电池隔膜及其制备方法以及锂离子电池 | |
CN113410437A (zh) | 一种适用于固态锂电池和二次锂电池的负极表面保护方法 | |
CN107851845A (zh) | 将凝胶电解液组分包括在构成电极组件的隔板的孔中的电池单元 | |
WO2021045987A1 (en) | Systems and methods of making solid-state batteries and associated solid-state battery anodes | |
CN115172705B (zh) | 一种二次电池、用电装置 | |
CN115332631B (zh) | 一种高电压电解液及高电压锂离子电池 | |
WO2023193335A1 (zh) | 电池单体、电池和用电装置 | |
CN113690543A (zh) | 一种一体化极片及其制备方法、二次电池及电池模块 | |
KR20180083273A (ko) | 겔 폴리머 전해질용 조성물 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
KR20210083098A (ko) | 음극 활물질의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |