CN113512649A - 一种混酸体系下利用臭氧实现镍钴分离的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种混酸体系下利用臭氧实现镍钴分离的生产方法,调节PH值为4.0‑5.0,溶液加热至45‑65℃,开启搅拌,并将浓度50‑180 mg/L的臭氧气体通入溶液中,同时持续加入碳酸镍控制反应体系pH为4.0‑5.0,保持溶液温度45‑65℃,通过调节臭氧流量控制反应体系氧化还原电位1000~1080mV,臭氧通入时间40~60min,进行镍钴分离反应,混合液中的Co2+离子被臭氧氧化成Co3+离子,并形成Co(OH)3沉淀。以臭氧作为氧化剂,以碳酸镍为中和剂,全工艺中体系无新阴阳离子引入;臭氧具有强的氧化性,可以快速、有效的实现镍钴深度分离。
Description
技术领域
本发明属于镍钴湿法冶金技术领域,具体涉及一种混酸体系下利用臭氧实现镍钴分离的生产方法。
背景技术
镍钴分离是镍湿法冶炼过程中的关键步骤,通常采用的技术有锌粉置换法、黄药除钴法、萃取分离法、氧化沉淀法等,这些方法适用于具体不同的生产情况。而氧化沉淀法是一种简单易操作的除钴方法,常用的氧化剂有高氯酸、氯气、次氯酸、高锰酸钾等,但是这些氧化剂的加入会引入新的杂质,不利于后续处理工艺。
传统湿法冶金工艺中,针对混酸体系下的镍钴分离采用氯气氧化沉淀实现镍钴的分离,即:在冗长的管道反应器中,利用钴和镍的氧化还原电位和水解pH值的差别,通过控制氯气量使Co2+氧化成Co3+,通过调节pH值使钴水解成氢氧化钴实现镍钴分离。本工艺方法在长期的工业生产中,主要存在的问题是反应时间长,所需反应槽罐多,设备投资大,且钴渣量大,黑钴渣镍钴比约为3.5~4:1,处理量大且处理成本高。因此,反应过程快速、有效的镍钴深度分离一直以来是镍的湿法冶金的技术难点。
发明内容
本发明提供了一种混酸体系下利用臭氧实现镍钴分离的生产方法,目的在于解决上述技术问题。
为此,本发明采用如下技术方案:
一种混酸体系下利用臭氧实现镍钴分离的生产方法,包括以下步骤:
1)调节PH值:调节混酸体系下的镍钴溶液PH值为4.0-5.0。
2)加热:将步骤1)的溶液加热至45-65℃,加热的主要目的是提高反应速率速率,缩短反应时间。
3)镍钴分离:开启搅拌,并将浓度50-180mg/L以上的臭氧气体通入溶液中,同时持续加入碳酸镍控制反应体系pH为4.0-5.0,保持溶液温度45-65℃,通过调节臭氧流量控制反应体系氧化还原电位1000~1080mV,臭氧通入时间40~60min,进行镍钴分离反应,混合液中的Co2+离子被臭氧氧化成Co3+离子,并形成Co(OH)3沉淀;直至溶液中的钴离子全部氧化沉淀,实现镍钴有效分离的目的,同时臭氧可有效净化混合液中的杂质成分,如Fe2+、Cu2+、Zn2+、Pb2+等。
搅拌的目的一是将臭氧气流充分打散,二是强制臭氧分子随搅拌以切线轨迹运动,增加臭氧在溶液中停留时间,使反应更加充分。通过调节溶液pH值和控制氧化还原电位,以提高镍钴分离深度,同时提高反应液温度,可抑制镍的析出,有效的降低黑钴渣中的镍钴比
4)通入空气:镍钴分离反应结束后,停止臭氧通入,并通入压缩空气5min;通过空气过程保持搅拌,保持溶液温度45-65℃;通压缩风的目的是置换系统内停留的臭氧,防止臭氧溢散污染环境。
5)固液分离:反应结束后对步骤4) 的溶液进行固液分离,滤液为混酸镍溶解液,滤渣洗涤后为黑钴渣。
进一步地,所述步骤2)中采用电加热板加热溶液。
进一步地,所述步骤3)中搅拌的转速不低于300r/min。
进一步地,所述步骤3)中使用多孔性气体喷射装置向溶液总通入臭氧。
该方法所涉及的镍钴混合溶液典型成分为(g/L):Ni :50~80、Co :0.1~0.4、Cl- :60~80、SO4 2-:80~115,PH值为4.0~5.0。镍钴分离后液的典型成分为(g/L):Ni :50~80、Co<0.001、Cl- :60~80,SO4 2-:80~115,PH值为4.0~5.0;黑钴渣镍钴比1.5:1,除钴率大于99%。
本发明的有益效果在于:
1.以臭氧作为氧化剂,以碳酸镍为中和剂,全工艺中体系无新阴阳离子引入;臭氧具有强的氧化性,可以快速、有效的实现镍钴深度分离;
2.本方法镍钴分离反应速度快、钴渣中镍的夹带量小,可将原溶液中的微量杂质Fe2+、Cu2+、Zn2+、Pb2+以氧化物和氢氧化物的形式沉淀除去,达到净化溶液的效果;
3. 本发明方法应用于硫酸体系、盐酸体系以及硫酸和盐酸混酸体系下的镍钴深度分离,得到的黑钴渣为Co(OH)3,渣含有价金属镍夹带低,大幅降低后续处理成本,除钴率高达99.2%以上。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例本发明作进一步说明:
实施例1
表1:实施例1所用镍钴混酸溶解液成份 (g/L)
具体实施过程:取一定量的硫酸和盐酸混合镍钴溶解液,pH=4.8,电加热板升温至60℃后,开搅拌转速400r/min,调节臭氧浓度50mg/L,过程通过加入碳酸镍控制反应浆液pH为4.8,通气反应时间60min,通气结束后鼓入压缩空气5min,过滤反应后液,得到镍的混酸溶解液和黑钴渣。除钴后液、黑钴渣镍钴比及液计除钴率如表2。
表2:实施例1镍钴分离分析结果
实施例2
表3:实施例2所用镍钴混酸溶解液成份 (g/L)
具体实施过程:取一定量的硫酸和盐酸混合镍钴溶解液,pH=4.5,电加热板升温至55℃后,开搅拌转速400r/min,调节臭氧浓度150mg/L,过程通过加入碳酸镍控制反应浆液pH为4.5,通气反应时间50min,通气结束后鼓入压缩空气5min,过滤反应后液,得到镍的混酸溶解液和黑钴渣。除钴后液、黑钴渣镍钴比及液计除钴率如表4。
表4:实施例2镍钴分离分析结果
实施例3
表5:实施例3所用镍钴混酸溶解液成份 (g/L)
取一定量的硫酸和盐酸混合镍钴溶解液,pH=5.0,电加热板升温至45℃后,开搅拌转速400r/min,调节臭氧浓度110mg/L,过程通过加入碳酸镍控制反应浆液pH为5.0,通气反应时间60min,通气结束后鼓入压缩空气5min,过滤反应后液,得到镍的混酸溶解液和黑钴渣。除钴后液、黑钴渣镍钴比及液计除钴率如表6。
表6:实施例3镍钴分离分析结果
综合上述三个实施例可以看出,渣中的镍钴比可控制在1.5:1,除钴率保持99%以上,且过程不引人任何其他杂质离子;此外,Fe2+、Cu2+、Zn2+、Pb2+等离子的成分显著下降,一种高效清洁的镍钴分离新工艺方法。
需要说明的是,以上仅是本发明的部分实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和替换,这些改进和替换也应视为本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种混酸体系下利用臭氧实现镍钴分离的生产方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)调节PH值:调节混酸体系下的镍钴溶液PH值为4.0-5.0;
2)加热:将步骤1)的溶液加热至45-65℃;
3)镍钴分离:开启搅拌,并将浓度50-180 mg/L的臭氧气体通入溶液中,同时持续加入碳酸镍控制反应体系pH为4.0-5.0,保持溶液温度45-65℃,通过调节臭氧流量控制反应体系氧化还原电位1000~1080mV,臭氧通入时间40~60min,进行镍钴分离反应,混合液中的Co2+离子被臭氧氧化成Co3+离子,并形成Co(OH)3沉淀;
4)通入空气:镍钴分离反应结束后,停止臭氧通入,并通入压缩空气5min;通过空气过程保持搅拌,保持溶液温度45-65℃;
5)固液分离:反应结束后对步骤4) 的溶液进行固液分离,滤液为混酸镍溶解液,滤渣洗涤后为黑钴渣。
2.根据权利要求1所述的混酸体系下利用臭氧实现镍钴分离的生产方法,其特征在于,所述步骤2)中采用电加热板加热溶液。
3.根据权利要求1所述的混酸体系下利用臭氧实现镍钴分离的生产方法,其特征在于,所述步骤3)中搅拌的转速不低于300r/min。
4.根据权利要求1所述的混酸体系下利用臭氧实现镍钴分离的生产方法,其特征在于,所述步骤3)中使用多孔性气体喷射装置向溶液总通入臭氧。
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