CN108611493B - 一种硫化渣的综合回收方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于工业废渣回收技术领域，公开了一种硫化渣的综合回收方法。将硫化渣干燥后放入球磨机进行机械活化，然后加入固体氢氧化钠和还原性碳粉，混合均匀，在保护性气氛下进行还原焙烧得到焙烧后产物，将焙烧后产物加水溶解，过滤得到金属产品和硫化钠溶液，将硫化钠溶液蒸发结晶得到固体硫化钠产品。采用本发明的方法制备的硫化钠产品中，硫化钠主含量≥60wt％，达到工业级标准，所得金属废渣中金属含量达到90wt％以上。且本发明实现了硫化渣中金属和硫的综合回收，无废渣产生，成本低，具有可观的经济效益。

Description

一种硫化渣的综合回收方法
技术领域
本发明属于工业废渣回收技术领域，具体涉及一种硫化渣的综合回收方法。
背景技术
硫化渣是冶金工业常见的一种工业废渣，硫化渣多由硫化钠和金属离子反应得到，其中含有大量的铜、镍、钴、锰等重金属，处理不当会造成重金属污染，硫化氢产生等一系列污染。因其渣量大，污染高，难回收等诸多问题，一直以来，成为困扰行业的一大难题。
目前报道的关于硫化渣回收的处理工艺大致有以下几种方式：(1)发明专利CN107012337 A(从含锰废弃物中富集回收镍钴的方法)，采用废渣酸洗-酸溶氧化-富集回收工序，得到的镍钴浸出液返回至原溶液体系；(2)发明专利CN 105568002 A(一种污酸硫化渣中铋富集与回收的方法)，将污酸硫化渣加至铜电解液中，控制条件得到硫化铜渣和含铋溶液，含铋溶液浓缩结晶得到含氧化铋固体，再经浸出除杂后水解得到氯氧铋沉淀。发明专利CN 105603217 A(一种污酸硫化渣中锑富集与回收的方法)，将污酸硫化渣加至铜电解液中，控制条件得到硫化铜渣和硫化锑渣，再对废渣进行选择性浸出，水解沉淀得到氯氧锑；(3)发明专利CN 102230086 A(一种从硫化渣同时浸出钴镍工艺)，将硫化渣置于反应器中，加入一定浓度的硫酸和硝酸混合溶液，浸出得到镍钴浸出液。其中，采用酸处理会产生大量的有毒气体硫化氢，且浸出率难以保证；采用电解工艺，成本较高。故寻找处理硫化渣的新工艺势在必行。
发明内容
针对以上现有技术存在的缺点和不足之处，本发明的目的在于提供一种硫化渣的综合回收方法。该方法实现了硫化渣中金属和硫的综合回收，无废渣产生，金属回收率高，副产品硫化钠附加值高，污染小，成本低，具有可观的经济效益。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种硫化渣的综合回收方法，包括如下步骤：
(1)将硫化渣干燥；
(2)将干燥后的硫化渣放入球磨机进行机械活化；
(3)将机械活化后的硫化渣中加入固体氢氧化钠和还原性碳粉，混合均匀；
(4)将步骤(3)中混合均匀后的物料在保护性气氛下进行还原焙烧得到焙烧后产物；
(5)将步骤(4)中焙烧后产物加水溶解，过滤得到金属产品和硫化钠溶液；
(6)将步骤(5)的硫化钠溶液蒸发结晶得到固体硫化钠产品。
进一步地，步骤(1)中所述硫化渣包括硫化钴、硫化镍、硫化锰、硫化铜、硫化锑中的至少一种。
进一步地，步骤(1)中所述干燥是指干燥至含水率≤1.0wt.％。
进一步地，步骤(2)中所述机械活化要求球磨后的硫化渣粒度≤74微米。
进一步地，步骤(3)中所述固体氢氧化钠的添加质量为硫化渣质量的10％～100％。
进一步地，步骤(3)中所述还原性碳粉的添加质量为硫化渣质量的5％～30％。
进一步地，步骤(4)中所述还原焙烧的温度为700～1100℃。
进一步地，步骤(4)中所述还原焙烧的时间为1～8h。
本发明硫化渣综合回收的工艺流程图如图1所示。
本发明的方法具有如下优点及有益效果：
(1)采用本发明的方法制备的硫化钠产品中，硫化钠主含量≥60wt％，达到工业级标准，所得金属废渣中金属含量达到90wt％以上。
(2)本发明方法实现了硫化渣中金属和硫的综合回收，无废渣产生，成本低，具有可观的经济效益。
附图说明
图1为本发明硫化渣综合回收的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)将硫化铜渣干燥至水分为0.12％；
(2)取干燥后的硫化铜渣100g放入球磨机进行机械活化，过200目筛；
(3)将机械活化后的硫化铜渣中加入50g固体氢氧化钠和15g还原性碳粉，混合均匀；
(4)将步骤(3)中混合均匀后的粉末置于管式炉中，850℃，氮气气氛下进行还原焙烧3h得到焙烧后产物；
(5)将步骤(4)中的焙烧后产物加水溶解，过滤得到金属铜产品和硫化钠溶液，得到金属铜中铜含量为95.6wt％；
(6)将步骤(5)中的硫化钠溶液蒸发结晶得到固体硫化钠产品。硫化钠主含量69.25wt％，Fe含量0.0001wt％，Cu含量0.0005wt％。
实施例2
(1)将硫化镍渣干燥至水分为0.05％；
(2)取干燥后的硫化镍渣100g放入球磨机进行机械活化，过200目筛；
(3)将机械活化后的硫化镍渣中加入55g固体氢氧化钠和15g还原性碳粉，混合均匀；
(4)将步骤(3)中混合均匀后的粉末置于管式炉中，950℃，氮气气氛下进行还原焙烧4h得到焙烧后产物；
(5)将步骤(4)中的焙烧后产物加水溶解，过滤得到金属镍产品和硫化钠溶液，得到金属镍中镍含量为97.2wt％；
(6)将步骤(5)中的硫化钠溶液蒸发结晶得到固体硫化钠产品。硫化钠主含量65.29wt％，Fe含量0.0001wt％，Ni含量0.0003wt％。
实施例3
(1)将硫化钴渣和硫化镍渣的混合物干燥至水分为0.09％；
(2)取干燥后的硫化渣100g放入球磨机进行机械活化，过200目筛；
(3)将机械活化后的硫化渣中加入55g固体氢氧化钠和18g还原性碳粉，混合均匀；
(4)将步骤(3)中混合均匀后的粉末置于管式炉中，850℃，氮气气氛下进行还原焙烧3h得到焙烧后产物；
(5)将步骤(4)中的焙烧后产物加水溶解，过滤得到金属钴镍产品和硫化钠溶液，得到金属钴镍中钴加镍总含量为92.9wt％；
(6)将步骤(5)中的硫化钠溶液蒸发结晶得到固体硫化钠产品。硫化钠主含量67.19wt％，Fe含量0.0001wt％，Co含量0.0002wt％，Ni含量0.0003wt％。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种硫化渣的综合回收方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将硫化渣干燥；
(2)将干燥后的硫化渣放入球磨机进行机械活化；
(3)将机械活化后的硫化渣中加入固体氢氧化钠和还原性碳粉，混合均匀；
(4)将步骤(3)中混合均匀后的物料在保护性气氛下进行还原焙烧得到焙烧后产物；
(5)将步骤(4)中焙烧后产物加水溶解，过滤得到金属产品和硫化钠溶液；
(6)将步骤(5)的硫化钠溶液蒸发结晶得到固体硫化钠产品；
步骤(1)中所述硫化渣包括硫化钴、硫化镍、硫化锰、硫化铜、硫化锑中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种硫化渣的综合回收方法，其特征在于：步骤(1)中所述干燥是指干燥至含水率≤1.0wt.％。
3.根据权利要求1所述的一种硫化渣的综合回收方法，其特征在于：步骤(2)中所述机械活化要求球磨后的硫化渣粒度≤74微米。
4.根据权利要求1所述的一种硫化渣的综合回收方法，其特征在于：步骤(3)中所述固体氢氧化钠的添加质量为硫化渣质量的10％～100％。
5.根据权利要求1所述的一种硫化渣的综合回收方法，其特征在于：步骤(3)中所述还原性碳粉的添加质量为硫化渣质量的5％～30％。
6.根据权利要求1所述的一种硫化渣的综合回收方法，其特征在于：步骤(4)中所述还原焙烧的温度为700～1100℃。
7.根据权利要求1所述的一种硫化渣的综合回收方法，其特征在于：步骤(4)中所述还原焙烧的时间为1～8h。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3933475A (en) * 1974-05-06 1976-01-20 Rollan Swanson Extraction of copper from copper sulfides
CN1046489C (zh) * 1997-03-07 1999-11-17 李春林 碳还原法制三氧化二铬及综合回收生产工艺
CN102899434B (zh) * 2012-08-07 2014-06-04 中南大学 一种从硼铁矿中同步提取硼和铁的方法
CN105463216A (zh) * 2015-11-27 2016-04-06 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 高铁高铝低镍型红土镍矿的综合利用方法
CN106282537A (zh) * 2016-08-31 2017-01-04 广西盛隆冶金有限公司 低品位红土镍矿的耦合式烧结方法
CN106756113B (zh) * 2016-12-29 2018-09-07 湖南工业大学 一种硫化砷渣还原固硫焙烧直接生产金属砷的方法
CN107720801B (zh) * 2017-10-27 2019-10-11 安徽金星钛白（集团）有限公司 一种利用钛白废酸制备沉淀硫酸钡的方法

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