CN113498426A - 防污涂料组合物 - Google Patents

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CN113498426A CN202080017847.4A CN202080017847A CN113498426A CN 113498426 A CN113498426 A CN 113498426A CN 202080017847 A CN202080017847 A CN 202080017847A CN 113498426 A CN113498426 A CN 113498426A
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Abstract

本发明提供一种防污涂料组合物,该防污涂料组合物能够形成具有良好的涂膜物性、海水浸渍后的初始阶段的溶出速度良好的涂膜。根据本发明,提供一种含有共聚物A以及防污试剂B的防污涂料组合物,上述共聚物A是单体(a)、单体(b)以及上述单体(a)(b)以外的烯属不饱和单体(c)的共聚物,上述单体(a)由通式(1)表示,上述单体(b)在(甲基)丙烯酸基团以外的部分含有氧原子,上述单体(a)的含量相对于上述单体(a)～(c)的总质量为10～40质量％,上述单体(a)的含量与上述单体(b)的含量的质量比((a)/(b))为0.40～2.00,上述防污试剂B是2‑(对氯苯基)‑3‑氰基‑4‑溴‑5‑三氟甲基吡咯和4,5‑二氯‑2‑正辛基‑3‑异噻唑酮中的至少一个。

Description

防污涂料组合物
【技术领域】
本发明涉及防污涂料组合物。
【背景技术】
藤壶、龙介虫、紫贻贝、总合草苔虫、海鞘、肠浒苔、海莴苣、淤泥等水栖污损生物通过附着于船舶(特别是船底部分)、渔网类、渔网附属用具等渔业用具、发电所导水管等水中结构物从而引起船舶等的功能受损、外观受损等问题。
为防止此类问题,已公开一种长时间发挥防污性能的技术：通过在船舶等涂布防污涂料组合物形成防污涂膜逐渐从防污涂膜释放防污试剂(专利文献1)。
【现有技术文献】
【专利文献】
【专利文献1】日本专利特开2000-17203号公报
【发明内容】
【发明要解决的问题】
由上述防污涂料制成的防污涂膜在海水浸泡后较早期的溶解速度不足,有改进的余地。此外,如果为了提高在海水浸渍后的初始阶段的溶解速度而添加亲水性成分,则存在损害涂膜的物性的问题。
本发明是鉴于这样的情况而完成的,提供一种防污涂料组合物,该防污涂料组合物能够形成具有良好的涂膜物性、海水浸渍后的初始阶段的溶出速度良好的涂膜。
【解决问题的手段】
根据本发明,提供一种含有共聚物A以及防污试剂B的防污涂料组合物,上述共聚物A是单体(a)、单体(b)以及上述单体(a)(b)以外的烯属不饱和单体(c)的共聚物,上述单体(a)由通式(1)表示,上述单体(b)在(甲基)丙烯酸基团以外的部分含有氧原子,上述单体(a)的含量相对于上述单体(a)～(c)的总质量为10～40质量％,上述单体(a)的含量与上述单体(b)的含量的质量比((a)/(b))为0.40～2.00,上述防污试剂B是2-(对氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯和4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮中的至少一个。
本发明人等进行了认真研究发现,含有共聚物A以及防污试剂B的组合物可解决上述课题,从而完成了本发明。
【具体实施方式】
以下具体说明本发明。
1.防污涂料组合物
本发明的防污涂料组合物含有共聚物A以及防污试剂B。
1-1.共聚物A
共聚物A是单体(a)、含氧原子单体(b)、上述单体(a)(b)以外的烯属不饱和单体(c)的共聚物。共聚物A包括来源于单体(a)、(b)以及(c)的单体单元。
<单体(a)>
单体(a)是甲基丙烯酸三有机甲硅烷基酯单体,由通式(1)表示。
【化1】
Figure BDA0003238670880000021
(式中,R1表示甲基、R2～R4表示相同或不同的碳原子数为3～8的支链烷基或苯基。)
作为R2～R4的碳原子数3～8的支链烷基,例如可举出异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、1-甲基戊基、1,1-二甲基丙基、1,1-二甲基丁基、叔己基、环己基、1,1-二甲基戊基、1-甲基己基、1,1-二甲基己基、1-甲基庚基、2-甲基丁基、2-乙基丁基、2,2-二甲基丙基、环己基甲基、2-乙基己基、2-丙基戊基、3-甲基戊基等。作为R2～R4优选为异丙基、仲丁基、叔丁基、苯基、以及2-乙基己基。特别优选为异丙基、以及2-乙基己基。
作为单体(a),例如可举出甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸三异丁基硅烷基酯、甲基丙烯酸三仲丁基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸三异戊基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸三苯甲硅烷基酯、甲基丙烯酸二异丙基苯基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸二异丙基异丁基硅烷基酯、甲基丙烯酸二异丙基仲丁基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸二异丙基异戊基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸异丙酯二异丁基硅烷基酯、甲基丙烯酸异丙基二叔丁基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸叔丁基二异丁基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸叔丁基二异戊基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸叔丁基二苯基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸二异丙基叔己基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸二异丙基环己基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸三环己基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸三-1,1-二甲基戊基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸三-2,2-二甲基丙基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸三环己基甲基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸二异丙基环己基甲基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸三-2-乙基己基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸三-2-丙基戊基甲硅烷基酯等。优选列举甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸三仲丁基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸叔丁基二苯基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸三-2-乙基己基甲硅烷基酯等。这些单体(a)可单独使用或者组合2种以上使用。
<含氧原子单体(b)>
单体(b)是在(甲基)丙烯酸基团以外的部分含有氧原子的含氧原子单体,是具有(甲基)丙烯酸基团以外的氧原子含有基的单体。作为氧原子含有基,可举出烷氧基、羟基、醚基等。
作为单体(b),例如可举出(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙基、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁基、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙二醇单甲基酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯等含氧原子烯属不饱和单体。
<单体(c)>
单体(c)是单体(a)(b)之外的烯属不饱和单体,例如可举出丙烯酸甲硅烷基酯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基化合物、芳香族化合物、二元酸的二烷基酯化合物等。应予说明,本说明书中(甲基)丙烯酸酯意味着丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
作为(甲基)丙烯酸酯,例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙基酯等丙烯酸酯类等。
作为乙烯基化合物,例如可举出具有氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、醋酸乙烯酯、等官能团的乙烯基化合物。
作为芳香族化合物,例如可举出苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等。
作为二元酸的二烷基酯化合物,例如可举出马来酸二甲酯、马来酸二丁酯、富马酸二甲酯等。
本发明中,这些单体(c)可单独使用也可以两种以上结合使用。特别是,作为单体(c),从涂膜物性的观点出发,优选(甲基)丙烯酸酯,特别是从抗裂性的观点出发,更优选甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。
共聚物A中的单体(a)为10～40质量％,优选15～40,更优选20～40质量％。
单体(a)的含量具体而言例如为10、15、20、25、30、35、40质量％,也可以是在这里例示的数值中的任2个数值的范围内。
共聚物A中的单体(a)的含量与单体(b)的含量的质量比((a)/(b))为0.40～2.00,优选为0.45～2.00,更优选为0.50～1.60。该质量比具体而言例如为0.40、0.45、0.50、0.55、0.60、0.65、0.70、0.75、0.80、0.85、0.90、0.95、1.00、1.05、1.10、1.15、1.20、1.25、1.30、1.35、1.40、1.45、1.50、1.55、1.60、1.65、1.70、1.75、1.80、1.85、1.90、1.95、2.00,也可以是在这里例示的数值中的任2个数值的范围内。
将上述范围内的共聚物A作为本发明的涂料组合物适用时,特别是涂膜溶解性得到改善。
共聚物A的重均分子量优选为5000～300000。若分子量小于5000,则防污涂料的涂膜会变脆且易发生剥离和裂纹,超过300000时,共聚物溶液的黏度提高而变得难以处理。该重均分子量具体而言例如为、5000、10000、20000、30000、40000、50000、60000、70000、80000、90000、100000、200000、300000,也可以是在这里例示的数值中的任2个数值的范围内。
Mw的测定方法例如可举出凝胶渗透色谱法(GPC法)。
共聚物A可以是单体(a)、单体(b)以及单体(c)的无规共聚物、交替共聚物、周期共聚物或嵌段共聚物中的任一种共聚物。
共聚物A例如可通过在聚合引发剂的存在下使单体(a)、单体(b)以及单体(c)聚合而得到。
作为上述聚合引发剂,例如可举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2‘-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮二异丁酸酯、2,2’-偶氮二(正丁基2-甲基丙酰胺)等的偶氮化合物；过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧异丙碳酸酯、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、叔己基过氧-2-乙基己酸酯、二叔己基过氧化物、叔丁基过氧-2-乙基己基单碳酸酯、二叔丁基过氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯、叔戊基过氧新癸酸酯、叔己基过氧新戊酸酯、叔戊基过氧新戊酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯等的过氧化物等。这些聚合引发剂可以单独使用或两种以上组合使用。作为上述聚合引发剂,特别优选2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2‘-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、二甲基2,2‘-偶氮二异丁酸酯以及1,1,3,3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯。通过适当设定聚合引发剂的使用量,可调节共聚物A的分子量。
作为聚合方法,例如可举出溶液聚合、主体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、非水分散聚合等。其中,从能够简便且精度良好地得到共聚物A的方面考虑,特别优选溶液聚合或非水分散聚合。
在上述聚合反应中,根据需要也可以使用有机溶剂。作为有机溶剂,没有特别限定,例如可列举二甲苯、甲苯等芳香烃系溶剂；脂肪烃系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸甲氧丙酯等酯系溶剂；异丙醇、丁醇、丙二醇单甲醚等醇系溶剤；二恶烷、二乙醚、二丁醚等醚系溶剂；甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂等。
其中,优选乙酸丁酯、乙酸异丁酯、丁醇、丙二醇单甲醚、丙二醇1-单甲醚2-乙酰化物、甲苯、二甲苯。这些溶剂可单独使用或2种以上组合使用。
聚合反应的反应温度可以根据聚合引发剂的种类等适当设定,通常为50～160℃,优选为60～150℃。
聚合反应优选在氮气、氩气等非活性气体气氛下进行。
1-2.防污试剂B
防污试剂B是2-(对氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯与4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮中的至少一个。
作为2-(对氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯的市售品,例如可列举：Econea028(Janssen PMP制)。
作为4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮的市售品,例如可列举：SEA-NINE 211N(陶氏化学制)。
本发明的组合物中的防污试剂B的含量没有特别限制,以固体成分换算通常为0.1～10.0质量％,优选为0.5～7.0质量％,特别优选为4.0～6.0质量％。防污试剂B的含量具体而言例如为,0.1、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5、10.0质量％,也可以是在这里例示的数值中的任2个数值的范围内。
1-3.其他添加剂
此外,在本发明的防污涂料用树脂中可根据需要添加聚合物A以外的树脂成分、洗脱调节剂、增塑剂、防污试剂B以外的防污试剂、颜料、染料、消泡剂、脱水剂、触变剂、有机溶剂等而作为防污涂料。
作为其他树脂成分例如可列举聚合物P等。
聚合物P是通过聚合上述单体(d)从而得到的聚合物。单体(d)是单体(a)以外的任意的烯属不饱和单体(即,单体(b)或单体(c))。用于聚合物P的聚合的单体(d)可以是与用于共聚物A的聚合的单体(b)或单体(c)相同的组成,也可以是不同的组成。
本发明中,单体(d)可单独使用或两种以上并用,特别是从与共聚物A的相容性的观点出发,优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸糠酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。
作为聚合方法,引发剂,溶剂,温度,其他条件,Mw测定方法等,可以适用共聚物A的方法。
本发明的组合物中聚合物P的含量没有特别限定,与共聚物A的含有比率用固体成分换算的质量比(聚合物P/共聚物A)通常为0.1～9.0,优选为0.1～4.0。
作为上述洗脱调节剂,例如可列举松香、松香衍生物、环烷酸、环烯基羧酸、双环烯基羧酸、叔碳酸、三甲基异丁烯基环己烯羧酸、及它们的金属盐、一元羧酸及其盐或脂环烃树脂等。这些可单独使用或使用将2种以上。
作为上述松香衍生物,可例示氢化松香、歧化松香、马来化松香、甲酰化松香、聚合松香等。
作为上述脂环烃树脂,作为市售品,例如可列举Quinton1500、1525L、1700(商品名,Nippon Zeon公司制)等。
其中,优选松香、松香衍生物、环烷酸、叔碳酸、三甲基异丁烯基环己烯羧酸、及它们的金属盐,更优选松香、松香衍生物。
通过使用松香、松香衍生物,含有上述成分(A)和(B)的防污涂料组合物的涂膜耐剥离性的提高和涂膜溶解性的提高(特别是初始)变得显着。
作为上述增塑剂,例如可列举磷酸酯类、邻苯二甲酸酯类、己二酸酯类、癸二酸酯类、环氧化大豆油、烷基乙烯基醚聚合物、聚烷撑二醇类、叔壬基五硫化物、凡士林、聚丁烯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、硅油、氯化石蜡等。这些可以单独使用或者使用2种以上。
作为上述防污试剂,例如可列举无机试剂及有机试剂。
作为无机试剂,例如可列举氧化亚铜、硫氰酸铜(通用名：罗丹铜)、铜粉等。其中,特别优选氧化亚铜和罗丹铜,从保存中的长期稳定性的观点出发,更优选用甘油,蔗糖,硬脂酸,月桂酸,赖氨酸,矿物油等对氧化亚铜进行表面处理。
作为有机试剂,例如可列举2-巯基吡啶-N-氧化铜(通用名：吡啶硫酮铜)、2-巯基吡啶-N-氧化锌(通用名：吡啶硫酮锌)、亚乙基双二硫代氨基甲酸锌(通用名：代森锌)、3,4-二氯苯基-N-N-二甲基脲(通用名：敌草隆)、2-甲硫基-4-叔丁基氨基-6-环丙基氨基均三嗪(通用名-Irgarol1051)、4-[1-(2,3-二甲基苯基)乙基]-1H-咪唑(通用名：美托咪定)等。
这些防污试剂可使用1种或将2种以上组合使用。
作为上述脱水剂,例如可列举硫酸钙、硫酸钠、硫酸镁、合成沸石系吸附剂、原酸酯类、四乙氧基硅烷等硅酸盐类或异氰酸酯类、碳二亚胺类、碳二咪唑类等。这些可单独使用或者将2种以上组合使用。
2.防污涂料组合物的制造方法
本发明的防污涂料组合物例如可通过利用分散机将含有上述共聚物A以及防污试剂B及其他添加剂等的混合液混合分散而制造。
作为上述混合液,优选将共聚物A以及防污试剂B等各种材料溶解或分散在溶剂。
作为上述分散机,例如优选使用可用作精细粉碎机的分散机。例如可使用市售的均质机、砂磨机、珠磨机、分散机等。并且,也可以在具备搅拌机的容器中加入混合分散用的玻璃珠等而成的设备对上述混合液进行混合分散。
3.防污処理方法、防污涂膜、以及涂装物
本发明的防污处理方法是使用上述防污涂料组合物在被涂膜形成物的表面形成防污涂膜。根据本发明的防污处理方法,上述防污涂膜逐渐从表面溶解而使涂膜表面始终得到更新,由此能够实现防止水栖污损生物的附着。
作为被涂膜形成物,例如可列举船舶(特别是船底)、渔业用具、水中结构物等。
防污涂膜的厚度根据被涂膜形成物的种类、船舶的航行速度、海水温度等适当设定即可。例如被涂膜形成物为船舶的船底时,防污涂膜的厚度通常为50～700μm、优选为100～600μm。
【实施例】
以下示出实施例等,进一步明确本发明的特征。但是,本发明并不限定于这些实施例。
各制造例、实施例及比较例中的％表示质量％。重均分子量(Mw)是利用GPC求得的值(聚苯乙烯换算值)。GPC的条件如下上述。
装置…东曹株式会社制HLC-8220GPC
柱…TSKgel SuperHZM-M(东曹株式会社制)2根
流量…0.35mL/min
检测器…RI
柱恒温槽温度…40℃
洗脱液…THF
加热残余成分是根据JIS K 5601-1-2：1999(ISO 3251：1993)“涂料成分测试方法-加热残余成分”测定的值。
<制造例1(共聚物溶液A-1的制造)>
在配备温度计、冷凝器、搅拌装置以及滴液漏斗的四口烧瓶中,加入二甲苯230g(初始溶剂),导入氮气搅拌的同时维持100℃。在此维持100℃的同时历时3小时滴加甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯200g、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯125g、丙烯酸2-甲氧基乙酯25g、甲基丙烯酸甲酯100g、丙烯酸乙酯25g、丙烯酸正丁酯25g、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯5.0g(初始添加)的混合物。之后,在100℃搅拌1小时后,每1小时添加3次叔丁基过氧-2-乙基己酸酯1.0g(后添加),以同温度搅拌2小时后,添加二甲苯270g(稀释溶剂)冷却至室温,从而得到包括含甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯共聚物的共聚物溶液A-1。A-1的黏度、加热残余成分、Mw以及玻璃化转变温度示于表1。
<制造例2(共聚物溶液A-2的制造)>
使用表1所示的单体、聚合引发剂以及溶剂,在各反应温度条件下,以与制造例1相同操作进行聚合反应从而得到包括含甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯共聚物的共聚物溶液A-2。A-2的黏度、加热残余成分、Mw以及玻璃化转变温度示于表1。除非另有说明,表1中配方的数值单位为g。
<制造例3(共聚物溶液P-1的制造)>
使用表1所示的单体、聚合引发剂以及溶剂,在各反应温度条件下,以与制造例1相同操作进行聚合反应从而得到包括含烯属不饱和单体共聚物的共聚物溶液P-1。P-1的黏度、加热残余成分、Mw以及玻璃化转变温度示于表1。
<比较制造例1～3(共聚物溶液H-1、H-2、H-3的制造)>
使用表1所示的单体、聚合引发剂以及溶剂,在各反应温度条件下,以与制造例1相同操作进行聚合反应从而得到包括含丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯共聚物的共聚物溶液H-1、包括含甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯共聚物的共聚物溶液H-2、包括含甲基丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯共聚物的共聚物溶液H-3。H-1、H-2、H-3的黏度、加热残余成分、Mw以及玻璃化转变温度示于表1。
【表1】
Figure BDA0003238670880000071
<制造例4(松香锌盐溶液的制造)>
在配备温度计、回流冷凝器、以及搅拌装置的烧瓶中,加入中国产脂松香(WW)240g和二甲苯360g,进一步加入氧化锌120g从而使上述松香中的树脂酸全部形成锌盐,在70～80℃历时3小时在减压环境下回流脱水。此后通过进行冷却过滤,得到了松香锌盐的二甲苯溶液(深棕透明色液体、固体成分50％)。得到的溶液的加热残余成分为50.2％。
<制造例5(氢化松香锌盐溶液的制造)>
在配备温度计、回流冷凝器以及搅拌装置的烧瓶中,加入HYPALE CH(氢化松香)240g以及二甲苯360g,进一步加入加入氧化锌120g从而使上述松香中的树脂酸全部形成锌盐,在70～80℃历时3小时在减压环境下回流脱水。此后通过进行浓缩过滤,得到了氢化松香锌盐的二甲苯溶液(深棕色液体、固体成分50％)。得到的溶液的加热残余成分为50.3％。
<实施例以及比较例(涂料组合物的制造)>
将表2～表3所示的成分以该表中所示的比例(质量％)混合,与直径为1.5～2.5mm的玻璃珠混合分散来制备涂料组合物。
【表2】
Figure BDA0003238670880000091
【表3】
Figure BDA0003238670880000101
表中的防污试剂B、其他防污试剂、其他添加剂的详细内容如下。
<防污试剂B>
Econea 028：2-(对氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯、商品名“Econea 028”(Janssen PMP制造)
SEA-NINE 211N：4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮、商品名称“Sea Nine211”、有效成分30％二甲苯溶液(陶氏化学制)
<其他防污试剂>
氧化亚铜：商品名“NC-301”、平均粒径3μm(NISSHIN CHEMCO株式会社制)
吡啶硫酮铜：商品名“Copper Omadine”(LONZA株式会社制)
吡啶硫酮锌：商品名“Zinc Omadine”(LONZA株式会社制)
Zineb：(富士胶片和光纯药工业制)
美托咪定：商品名“Selektope”(I-Tech制)
<其他添加剂>
脂松香溶液：中国产脂松香(WW)的固体成分50％二甲苯溶液
松香锌盐溶液：使用通过制造例4制造的
氢化松香溶液：商品名称“HYPALE CH”(荒川化学工业株式会社制)的固体成分50％二甲苯溶液。
氢化松香锌盐溶液：使用通过制造例5制造的
氯化石蜡：商品名称“Toyoparax A-40S”(东曹株式会社制)
环氧豆油：商品名称“Sansosizer E-2000H”(新日本理化株式会社制)
邻苯二甲酸二(2-乙基己基)：试剂(富士胶片和光纯药工业株式会社)
滑石：商品名称“TALC MS”(日本滑石株式会社制)
氧化锌：商品名称“氧化锌2种”(正同化学株式会社制)
铁丹：商品名称“Bengala Kingyoku”(森下弁柄工业株式会社制)
氧化钛：商品名称“FR-41”(古河机械金属株式会社制)
四乙氧基硅烷：特级试剂(岸田化学株式会社制)
脂肪酸酰胺类触变剂：商品名称“DISPARLONA603-20X”,有效成分20％的二甲苯糊(楠本化成株式会社制)
对实施例和比较例的涂料组合物进行以下测试。
<试验例1(干湿循环试验)>
使用400μm的涂布器在玻璃板上涂布防污涂料组合物,得到试验板。
对试验板进行重复12小时的40℃的淡水浸渍试验和12小时的空气暴露试验6个月,然后肉眼评估试验板的物理性质。
将没有剥离的标记为○,有剥离的标记为x。
<试验例2(旋转试验)>
在水槽的中央安装直径515mm和高度440mm的旋转鼓,可用马达使其旋转。另外,安装用于将海水的温度保持恒定的冷却装置和用于将海水的pH保持恒定的pH自动控制器。
按下述方法制作试验板。
首先,在钛板(71×100×0.5mm)上以干燥后的厚度为约100μm的方式涂布防锈涂料(环氧乙烯基系A/C)使其干燥的方式形成防锈涂膜。接着,将在实施例以及比较例中得到的涂料组合物分别涂布于所述防锈涂膜上,使干燥后的厚度为400μm的方式涂布。使得到的涂布物在40℃干燥3天,从而制作了具有厚度约为400μm的干燥涂膜的试验板。
将制作的试验板以接触海水的方式固定于上述装置的旋转装置的旋转鼓,使旋转鼓以20节的速度旋转。期间将海水的温度保持在10～15℃,将pH保持在8.0～8.2,每两周更换一次海水。
用激光焦点位移计测量每块试验板的初始膜厚和每6个月后的残留膜厚,由差值计算溶解涂膜厚度,确定溶解涂膜量。涂膜溶解量表示为每月涂膜溶解量(μm/月)。
<试验结果>
由试验例1以及2的结果得知,使用含有共聚物A以及防污试剂B的组合物形成的涂膜的涂膜物性良好且海水浸渍后的初始阶段的溶出速度良好。

Claims (1)

1.一种防污涂料组合物,含有共聚物A以及防污试剂B,其特征在于,
所述共聚物A是单体(a)、单体(b)以及所述单体(a)(b)以外的烯属不饱和单体(c)的共聚物,
所述单体(a)由通式(1)表示,
所述单体(b)在(甲基)丙烯酸基团以外的部分含有氧原子,
所述单体(a)的含量相对于所述单体(a)～(c)的总质量为10～40质量％,
所述单体(a)的含量与所述单体(b)的含量的质量比((a)/(b))为0.40～2.00,
所述防污试剂B是2-(对氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯和4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮中的至少一个，
【化1】
Figure FDA0003238670870000011
式(1)中,R1表示甲基、R2～R4表示相同或不同的碳原子数为3～8的支链烷基或苯基。
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