CN113495463A - 印刷品的制造方法和印刷品的制造系统 - Google Patents

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竹内荣
三枝浩
江村鹰一朗
饭田能史
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Abstract

本发明涉及印刷品的制造方法和印刷品的制造系统。本发明的印刷品的制造方法具有下述步骤：彩色图像形成步骤；压力相变性颗粒赋予步骤；粘接步骤；以及压接步骤。上述压力相变性颗粒包含苯乙烯系树脂和(甲基)丙烯酸酯系树脂，该苯乙烯系树脂在聚合成分中包含苯乙烯及其他乙烯基单体，该(甲基)丙烯酸酯系树脂在聚合成分中包含至少2种(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯在该(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为90质量％以上；上述压力相变性颗粒具有至少2个玻璃化转变温度，上述压力相变性颗粒显示出的玻璃化转变温度中的最低玻璃化转变温度与最高玻璃化转变温度之差为30℃以上。

Description

印刷品的制造方法和印刷品的制造系统
技术领域
本发明涉及印刷品的制造方法和印刷品的制造系统。
背景技术
日本特开2004-181910号公报中记载了一种压接隐蔽印刷品，其是由明信片用纸制作的压接隐蔽印刷品(圧着隠蔽印刷物)，该压接隐蔽印刷品具有藉由弯折线连接的第1至第4纸张部，在第1纸张部和第4纸张部的表面印刷公开信息，并且在第2纸张部和第3纸张部的表面印刷隐蔽信息，进行M折叠而形成压接隐蔽明信片，其特征在于，第2纸张部和第3纸张部的表面彼此利用弱粘接层可剥离地进行粘接，第1纸张部和第2纸张部的背面彼此利用强粘接层不可剥离地进行粘接，第3纸张部和第4纸张部的背面彼此利用强粘接层不可剥离地粘接。
日本特开平02-265796号公报中记载了一种薄形磁卡邮政用包装体，其特征在于，在具有邮票粘贴栏、邮政编码记入栏、收件人姓名记入栏的明信片大小的四边形纸张的上述邮票粘贴栏、邮政编码记入栏、收件人姓名记入栏以外的规定位置载置薄形磁卡，利用盖片进行密封包装，该盖片由覆盖该薄形磁卡前面的尺寸的不透明片形成、且设有用于取出上述薄形磁卡的接缝孔切取线。
日本特开平05-004477号公报中记载了一种折叠式明信片，其特征在于，在打印输出之前和之后在来自撞击式打印机和激光打印机的连续式或片状的计算机联动的打印输出表格的周边和内部的规定部分分别涂布经特定调整的压敏性接合剂，将该纸张对折后进行压接，由此将周边和内部密封，并且容易开封。
发明内容
作为印刷品的制造方法，可以举出经历下述步骤的方法(下文中也称为“特定方法”)：使用色料在记录介质上形成彩色图像的步骤；对记录介质赋予压力相变性颗粒的步骤；将彩色图像和压力相变性颗粒粘接于记录介质的步骤；以及将粘接有彩色图像和压力相变性颗粒的记录介质折叠后进行压接或者将粘接有彩色图像和压力相变性颗粒的记录介质与其他记录介质重叠后进行压接的步骤。
在利用上述特定方法得到的压接印刷品中，要求即使在例如对周边施以冲击的情况下等，印刷品的外周边缘部也不容易发生剥离。
本发明所要解决的技术问题在于提供印刷品的制造方法和制造系统，与在上述特定方法中记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率大于20％的情况相比，可制造出外周边缘部的剥离得到抑制的压接印刷品。
根据本发明的第1方案，提供一种印刷品的制造方法，其具有下述步骤：
彩色图像形成步骤，使用色料在上述记录介质上形成记录介质的外周边缘部的图像面积率为20％以下的彩色图像；
压力相变性颗粒赋予步骤，向上述记录介质的包含外周边缘部的区域赋予压力相变性颗粒；
粘接步骤，将上述彩色图像和上述压力相变性颗粒粘接于上述记录介质；以及
压接步骤，将粘接有上述彩色图像和上述压力相变性颗粒的上述记录介质折叠后进行压接，或者将粘接有上述彩色图像和上述压力相变性颗粒的上述记录介质与其他记录介质重叠后进行压接，
上述压力相变性颗粒包含苯乙烯系树脂和(甲基)丙烯酸酯系树脂，该苯乙烯系树脂在聚合成分中包含苯乙烯及其他乙烯基单体，该(甲基)丙烯酸酯系树脂在聚合成分中包含至少2种(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯在该(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为90质量％以上，
上述压力相变性颗粒具有至少2个玻璃化转变温度，上述压力相变性颗粒显示出的玻璃化转变温度中的最低玻璃化转变温度与最高玻璃化转变温度之差为30℃以上。
根据本发明的第2方案，上述彩色图像的图像面积率为10％以下。
根据本发明的第3方案，上述彩色图像的图像面积率为2％以上。
根据本发明的第4方案，上述彩色图像形成步骤为在上述记录介质的外周边缘部形成彩色图像的图案图像的步骤。
根据本发明的第5方案，上述图案图像为点状的图案图像。
根据本发明的第6方案，上述图案图像为黄色图像。
根据本发明的第7方案，苯乙烯在上述压力相变性颗粒的苯乙烯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为60质量％至95质量％的范围。
根据本发明的第8方案，在上述压力相变性颗粒的(甲基)丙烯酸酯系树脂中作为聚合成分包含的上述至少2种(甲基)丙烯酸酯中，质量比例最多的2种(甲基)丙烯酸酯的质量比为80:20至20:80的范围。
根据本发明的第9方案，在上述压力相变性颗粒的(甲基)丙烯酸酯系树脂中作为聚合成分包含的上述至少2种(甲基)丙烯酸酯中，质量比例最多的2种(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸烷基酯，该2种(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数之差为1个至4个的范围。
根据本发明的第10方案，在上述苯乙烯系树脂中作为聚合成分包含的上述其他乙烯基单体包含(甲基)丙烯酸酯。
根据本发明的第11方案，在上述苯乙烯系树脂中作为聚合成分包含的上述其他乙烯基单体选自丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯。
根据本发明的第12方案，上述苯乙烯系树脂和上述(甲基)丙烯酸酯系树脂包含同种的(甲基)丙烯酸酯作为聚合成分。
根据本发明的第13方案，上述(甲基)丙烯酸酯系树脂包含丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯作为聚合成分。
根据本发明的第14方案，上述压力相变性颗粒中，上述苯乙烯系树脂的含量比上述(甲基)丙烯酸酯系树脂的含量多。
根据本发明的第15方案，上述压力相变性颗粒具有包含上述苯乙烯系树脂的海相和分散在上述海相中的包含上述(甲基)丙烯酸酯系树脂的岛相。
根据本发明的第16方案，上述岛相的平均径为200nm至500nm的范围。
根据本发明的第17方案，上述压力相变性颗粒具有核部和壳层，该核部含有上述苯乙烯系树脂和上述(甲基)丙烯酸酯系树脂，该壳层被覆上述核部。
根据本发明的第18方案，上述壳层含有上述苯乙烯系树脂。
根据本发明的第19方案，上述压力相变性颗粒在压力4MPa下显示出10000Pa·s粘度的温度为90℃以下。
根据本发明的第20方案，提供一种印刷品的制造系统，其具有：
彩色图像形成部，使用色料在上述记录介质上形成记录介质的外周边缘部的图像面积率为20％以下的彩色图像；
压力相变性颗粒赋予部，存储压力相变性颗粒，向上述记录介质的包含外周边缘部的区域赋予上述压力相变性颗粒；
粘接部，将上述彩色图像和上述压力相变性颗粒粘接于上述记录介质；以及
压接部，将粘接有上述彩色图像和上述压力相变性颗粒的上述记录介质折叠后进行压接，或者将粘接有上述彩色图像和上述压力相变性颗粒的上述记录介质与其他记录介质重叠后进行压接，
上述压力相变性颗粒包含苯乙烯系树脂和(甲基)丙烯酸酯系树脂，该苯乙烯系树脂在聚合成分中包含苯乙烯及其他乙烯基单体，该(甲基)丙烯酸酯系树脂在聚合成分中包含至少2种(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯在该(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为90质量％以上，
上述压力相变性颗粒具有至少2个玻璃化转变温度，上述压力相变性颗粒显示出的玻璃化转变温度中的最低玻璃化转变温度与最高玻璃化转变温度之差为30℃以上。
发明效果
根据上述第1或13的方案，提供印刷品的制造方法，与在上述特定方法中记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率大于20％的情况相比，可制造出外周边缘部的剥离得到抑制的压接印刷品。
根据上述第2方案，提供印刷品的制造方法，与记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率大于10％的情况相比，可制造出外周边缘部的剥离得到抑制的压接印刷品。
根据上述第3、4或5的方案，提供印刷品的制造方法，与记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率小于2％的情况相比，可制造出在高温高湿下保存后抑制剥离时的破损的压接印刷品。
根据上述第6方案，提供印刷品的制造方法，与记录介质的外周边缘部的彩色图像的图案图像为黑色图像的情况相比，可制造出图案图像不容易引人注目的压接印刷品。
根据上述第7方案，提供印刷品的制造方法，与苯乙烯在苯乙烯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例大于95质量％的情况相比，可容易地制造出外周边缘部的剥离得到抑制的压接印刷品。
根据上述第8方案，提供印刷品的制造方法，与在(甲基)丙烯酸酯系树脂中作为聚合成分包含的至少2种(甲基)丙烯酸酯中质量比例最多的2种(甲基)丙烯酸酯的质量比处于80:20～20:80的范围以外的情况相比，可容易地制造出外周边缘部的剥离进一步得到抑制的压接印刷品。
根据上述第9方案，提供印刷品的制造方法，与上述2种(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数之差为5个以上的情况相比，可容易地制造出外周边缘部的剥离进一步得到抑制的压接印刷品。
根据上述第10、11或12的方案，提供印刷品的制造方法，与作为压力相变性颗粒使用包含聚苯乙烯的颗粒来代替苯乙烯系树脂的情况相比，可容易地制造出外周边缘部的剥离得到抑制的压接印刷品。
根据上述第14方案，提供印刷品的制造方法，与苯乙烯系树脂的含量比(甲基)丙烯酸酯系树脂的含量少的情况相比，可制造出外周边缘部的剥离的抑制得以维持的压接印刷品。
根据上述第15方案，提供印刷品的制造方法，与压力相变性颗粒不具有上述海岛结构的情况相比，可容易地制造出外周边缘部的剥离进一步得到抑制的压接印刷品。
根据上述第16方案，提供印刷品的制造方法，与岛相的平均径大于500nm的情况相比，可容易地制造出外周边缘部的剥离得到抑制的压接印刷品。
根据上述第17方案，提供印刷品的制造方法，与为核部仅含有苯乙烯系树脂或仅含有(甲基)丙烯酸酯系树脂的核/壳结构的情况相比，可容易地制造出外周边缘部的剥离得到抑制的压接印刷品。
根据上述第18方案，提供印刷品的制造方法，与壳层不含有苯乙烯系树脂但含有除此以外的树脂的情况相比，可容易地制造出外周边缘部的剥离得到抑制的压接印刷品。
根据上述第19方案，提供印刷品的制造方法，与压力相变性颗粒在压力4MPa下显示出10000Pa·s粘度的温度大于90℃的情况相比，可容易地制造出外周边缘部的剥离得到抑制的压接印刷品。
根据上述第20方案，提供印刷品的制造系统，与记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率大于20％的情况相比，可制造出外周边缘部的剥离得到抑制的压接印刷品。
附图说明
图1为示出本实施方式的记录介质的一例的示意图。
图2为示出本实施方式的记录介质的另一例的示意图。
图3为示出本实施方式的印刷品的制造系统的一例的示意图。
图4为示出本实施方式的印刷品的制造系统的另一例的示意图。
具体实施方式
下面对本发明的实施方式进行说明。这些说明和实施例用于例示出实施方式，并不限制实施方式的范围。
本说明书中阶段性地记载的数值范围中，以一个数值范围记载的上限值或下限值可以被替换成所记载的其他阶段的数值范围的上限值或下限值。另外，本说明书中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值可以被替换为实施例中示出的值。
本说明书中的“步骤”这一用语不仅包含独立的步骤，而且即使在无法与其他步骤明确区分的情况下，只要可实现该步骤的期望目的，则也包含在本术语中。
在参照附图对本说明书中的实施方式进行说明的情况下，该实施方式的构成并不限于附图所示的构成。另外，各图中的部件的大小是示意性的，部件间的大小的相对关系并不限定于此。
本说明书中的各成分可以包含两种以上的相应的物质。在提及本说明书中的组合物中的各成分的量的情况下，在组合物中与各成分相应的物质存在两种以上的情况下，只要不特别声明，是指组合物中所存在的该两种以上的物质的总量。
本说明书中的与各成分相应的颗粒可以包含两种以上。在组合物中存在两种以上的与各成分相应的颗粒的情况下，只要不特别声明，各成分的粒径是指针对组合物中所存在的该两种以上的颗粒的混合物的值。
本说明书中的“(甲基)丙烯酸”之表述是指可以为“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的任一者。
本说明书中，“剥离强度”是表示上述记录介质的对置面彼此剥离的程度的指标，与表示粘接程度的“粘接性”实质上为相同含义。需要说明的是，下文中在简称为“剥离强度”时，表示上述记录介质的对置面彼此的剥离强度，另外，在简称为“粘接性”时，表示上述记录介质的对置面彼此的粘接性。
[印刷品的制造方法和印刷品的制造系统]
本实施方式的印刷品的制造方法具有下述步骤：彩色图像形成步骤，使用色料按照记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率为20％以下的方式在上述记录介质上形成上述彩色图像；压力相变性颗粒赋予步骤(下文中也称为“赋予步骤”)，向上述记录介质的至少包含上述外周边缘部的区域赋予压力相变性颗粒；粘接步骤，将上述彩色图像和上述压力相变性颗粒粘接于上述记录介质；以及压接步骤，将粘接有上述彩色图像和上述压力相变性颗粒的上述记录介质折叠后进行压接，或者将粘接有上述彩色图像和上述压力相变性颗粒的上述记录介质与其他记录介质重叠后进行压接。
并且，上述压力相变性颗粒包含苯乙烯系树脂和(甲基)丙烯酸酯系树脂，该苯乙烯系树脂在聚合成分中包含苯乙烯及其他乙烯基单体，该(甲基)丙烯酸酯系树脂在聚合成分中包含至少2种(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯在该(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为90质量％以上。
另外，上述压力相变性颗粒具有至少2个玻璃化转变温度，上述压力相变性颗粒显示出的玻璃化转变温度中的最低玻璃化转变温度与最高玻璃化转变温度之差为30℃以上。
此处，“记录介质的外周边缘部”是记录介质的记录面中的沿着记录介质的周边的缘部，具体而言，是指距周边的距离为0mm以上5mm以下的区域。
另外，“图像面积率”是指记录介质的外周边缘部中的形成彩色图像的面积的比例，为如下求出的值。具体而言，为如下得到的值：对于记录介质的外周边缘部中的任意8处，求出在5mm×5mm的区域(下文中也称为“测定区域”)形成的彩色图像的面积，求出彩色图像的面积相对于测定区域整体的比例，将其平均，所得到的平均值为该图像面积率。需要说明的是，彩色图像的面积例如使用图像浓度测定仪(X-rite公司制、型号X-rite938)进行测定。
需要说明的是，“彩色图像”只要为包含色料的图像就没有特别限定，例如可以举出可见区域(400nm以上700nm以下)的光的平均透过率小于90％的图像。彩色图像中的上述光的平均透过率优选小于50％、更优选小于10％。上述平均透过率使用分光光度计V700(日本分光株式会社制)进行测定。
另外，上述“压力相变性颗粒”是因压力而发生相变的颗粒，具体而言，是指满足下式1的颗粒。
式1…10℃≦T1-T2
式1中，T1为在压力1MPa下显示出10000Pa·s的粘度的温度，T2为在压力10MPa下显示出10000Pa·s的粘度的温度。温度T1和温度T2的测定方法如下文所述。
下文中，也将压力相变性颗粒中的下述压力相变性颗粒称为“特定颗粒”：所述压力相变性颗粒包含苯乙烯系树脂和(甲基)丙烯酸酯系树脂，该苯乙烯系树脂在聚合成分中包含苯乙烯及其他乙烯基单体，该(甲基)丙烯酸酯系树脂在聚合成分中包含至少2种(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯在该(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为90质量％以上，并且该压力相变性颗粒具有至少2个玻璃化转变温度，压力相变性颗粒显示出的玻璃化转变温度中的最低玻璃化转变温度与最高玻璃化转变温度之差为30℃以上。
另外，将下述印刷品称为“压接印刷品”，所述印刷品是将记录介质折叠并将对置的面彼此压接而形成的印刷品、或者将2个以上的记录介质重叠并将对置的面彼此压接而形成的印刷品。
另外，将向至少包含外周边缘部的区域赋予特定颗粒后的记录介质称为“赋予后记录介质”。
本实施方式的印刷品的制造方法中，在上述特定方法中，通过使记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率为20％以下并且使用特定颗粒作为压力相变性颗粒，与记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率大于20％的情况相比，可得到外周边缘部的剥离得到抑制的压接印刷品。其理由尚不确定，据推测如下。
在记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率大于20％的情况下，例如在对所得到的压接印刷品的周边施以冲击的情况下等，可能从压接面的端部起产生非有意的剥离。该剥离被认为多数是以在记录介质的外周边缘部形成了彩色图像的部位作为起点而产生的。其理由尚不确定，据推测是由于，与未形成彩色图像的区域相比，在形成了彩色图像的区域，因记录介质彼此藉由压力相变性颗粒被压接所致的粘接性降低。特别是在彩色图像包含树脂的情况下(即，使用包含树脂的色料形成彩色图像的情况下)，该粘接性的降低被认为变得显著。并且认为，如果外周边缘部的彩色图像的图像面积率大于20％，则上述粘接性的降低容易导致压接印刷品中的外周边缘部的剥离。
与之相对，本实施方式中，据推测，由于记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率为20％以下，因此上述粘接性降低的区域减小，由此使压接印刷品中的外周边缘部的剥离得到抑制。
另外，本实施方式的印刷品的制造方法中，在上述特定方法中，通过使记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率为20％以下并且使用特定颗粒作为压力相变性颗粒，与不使用特定颗粒而使用包含苯乙烯系树脂和(甲基)丙烯酸酯系树脂且(甲基)丙烯酸酯系树脂为(甲基)丙烯酸酯的均聚物的颗粒的情况相比，可制造出外周边缘部的剥离得到抑制的压接印刷品。其理由尚不确定，据推测如下。
通常认为，由于苯乙烯系树脂与(甲基)丙烯酸酯系树脂相互间的相容性低，因此两树脂以相分离的状态包含在颗粒中。另外认为，若对颗粒加压，则玻璃化转变温度比较低的(甲基)丙烯酸酯系树脂首先呈流动化，该流动化波及苯乙烯系树脂，两树脂均呈流动化。另外认为，颗粒中的两树脂通过加压呈流动化、之后在减压下固化而形成树脂层时，由于相容性低，因此再次形成相分离状态。
据推测，在聚合成分中包含至少2种(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯系树脂中，通过使与主链键接的酯基的种类为至少两种，与(甲基)丙烯酸酯的均聚物相比，固体状态下的分子整列度低，因此容易通过加压而呈流动化。此外可推测，(甲基)丙烯酸酯在该(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为90质量％以上时，由于高密度地存在至少两种酯基，因此固体状态下的分子整列度进一步降低，因此通过加压更容易呈流动化。因此可推测，与(甲基)丙烯酸酯系树脂为(甲基)丙烯酸酯的均聚物的颗粒相比，上述特定颗粒在压力下容易呈流动化，即容易由于压力的作用而发生相变。
并且可推测，在聚合成分中包含至少2种(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯在该(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为90质量％以上的(甲基)丙烯酸酯系树脂在再次固化时分子的整列度也很低，因此与苯乙烯系树脂的相分离成为微小的相分离。据推测，苯乙烯系树脂与(甲基)丙烯酸酯系树脂的相分离状态越微小，粘接面相对于被粘接物的状态的均匀性越增高，由压接产生的粘接性越优异。因此可推测，与(甲基)丙烯酸酯系树脂为(甲基)丙烯酸酯的均聚物的颗粒相比，上述特定颗粒由压接产生的粘接性优异。
因此可推测，在使用了由压接产生的粘接性优异的特定颗粒的本实施方式的印刷品的制造方法中，与不使用特定颗粒而使用包含苯乙烯系树脂和(甲基)丙烯酸酯系树脂且(甲基)丙烯酸酯系树脂为(甲基)丙烯酸酯的均聚物的颗粒的情况相比，可制造出外周边缘部的剥离得到抑制的压接印刷品。
本实施方式的印刷品的制造方法通过以下所示的本实施方式的印刷品的制造系统来进行。
本实施方式的印刷品的制造系统具有：彩色图像形成部，使用色料按照记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率为20％以下的方式在上述记录介质上形成上述彩色图像；压力相变性颗粒赋予部，存储特定颗粒，向上述记录介质的至少包含上述外周边缘部的区域赋予上述特定颗粒；粘接部，将上述彩色图像和上述特定颗粒粘接于上述记录介质；以及压接部，将粘接有上述彩色图像和上述特定颗粒的上述记录介质(即赋予后记录介质)折叠后进行压接，或者将粘接有上述彩色图像和上述特定颗粒的上述记录介质(即，赋予后记录介质)与其他记录介质(即，赋予后记录介质以外的记录介质)重叠后进行压接。
下面对本实施方式的印刷品的制造方法的各步骤以及本实施方式的印刷品的制造系统的各机构进行说明。
<彩色图像形成步骤和彩色图像形成部>
彩色图像形成步骤中，使用色料按照记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率为20％以下的方式在上述记录介质上形成上述彩色图像。
图1示出了压接印刷品的制造中使用的记录介质的一例。图1所示的记录介质50的记录面50A具有沿着周边52的外周边缘部54。外周边缘部54是距周边52的距离D至多为5mm的区域。在彩色图像形成步骤中，按照至少外周边缘部54的彩色图像的图像面积率为20％以下的方式在记录介质50的记录面50A形成彩色图像。
记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率为20％以下，从抑制压接印刷品的外周边缘部的剥离的方面出发，优选为10％以下、更优选为7％以下。
另一方面，从将压接印刷品在高温高湿下保存后抑制剥离时的破损的方面出发，记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率优选为2％以上、更优选为3％以上、进一步优选为4％以上。
即，从兼顾抑制压接印刷品的外周边缘部的剥离和将压接印刷品在高温高湿下保存后抑制剥离时的破损的方面出发，记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率优选为2％以上20％以下、更优选为3％以上10％以下、进一步优选为4％以上7％以下。
关于通过使记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率为2％以上可得到在高温高湿下保存后抑制剥离时的破损的压接印刷品的理由尚不确定，据推测如下。
压接印刷品中的被压接的面的端部在压接步骤中容易局部地受到压力，因此通过在高温高湿下的保存，会引起局部粘接力的经时性上升，由此可认为，若在压接处发生剥离，则容易发生破损。与之相对，通过使记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率为2％以上，据推测可抑制外周边缘部中的形成彩色图像的区域的经时性粘接力上升，抑制剥离时的破损。
使记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率为2％以上的方法没有特别限定，例如可以举出在记录介质的外周边缘部形成彩色的图案图像的方法。图案图像为周期性重复形成特定图像而构成的图像。
作为图案图像的具体例，例如可以举出线状的图案图像、点状的图案图像以及它们的组合。作为线状的图案图像，例如可以举出格子状的图案图像、接缝孔状的图案图像等。另外，点状的图案图像中的各点的形状没有特别限定，可以为圆形、椭圆形、多边形、星形等几何学的形状，也可以为非几何学的形状。
图案图像为点状的图案图像的情况下，5mm×5mm的范围中的点状图像的个数没有特别限定，例如可以举出10个以上200个以下的范围。
需要说明的是，图案图像的颜色没有特别限定，从图案图像不容易引人注目的方面出发，优选图案图像为黄色图像。
图2中示出了在外周边缘部形成了点状的图案图像作为彩色图像的记录介质的一例。图2所示的记录介质60中，在记录面60A的外周边缘部64形成有作为彩色图像的图案图像66。图案图像66为点状的图案图像，各点的形状为圆形。在彩色图像形成步骤中，在外周边缘部64形成图案图像66，由此，通过使外周边缘部64的彩色图像的图像面积率为2％以上，可得到在高温高湿下保存后抑制剥离时的破损的压接印刷品。
图2所示的记录介质60中，仅在外周边缘部64形成了图案图像66，但并不限于此，在外周边缘部64以外的区域也可形成图案图像66，也可以在记录面60A整体形成图案图像66。
在彩色图像形成步骤中，对于在记录介质记录面的外周边缘部以外的区域形成的彩色图像形态(图像面积率、形状、颜色等)没有特别限定。
需要说明的是，记录介质的记录面的外周边缘部以外的区域中，从抑制压接印刷品的外周边缘部的剥离的方面出发，距周边的距离大于5mm且为10mm以下的区域(下文中也称为“准外周边缘部”)的彩色图像的图像面积率优选为20％以下、更优选为10％以下、进一步优选为7％以下。
在记录介质上形成彩色图像的彩色图像形成部没有特别限定，例如可以举出通过使用有色油墨作为色料的喷墨方式在记录介质上形成有色油墨图像作为彩色图像的机构、使用包含有色色调剂作为色料的静电图像显影剂通过电子照相法在记录介质上形成有色色调剂图像作为彩色图像的机构等。
使用喷墨方式的彩色图像形成部例如具备喷出作为油墨的液体的液体喷头。
使用喷墨方式的彩色图像形成部可以为液体喷头直接向记录介质喷出液体的直接喷出方式，也可以为液体喷头向中间转印体喷出液体，将喷出到中间转印体上的液体转印至记录介质的中间转印方式。
使用电子照相法的彩色图像形成部例如具备：感光体；充电机构，对上述感光体表面进行充电；静电图像形成机构，在经充电的上述感光体表面形成静电图像；显影机构，存储包含有色色调剂的静电图像显影剂，利用静电图像显影剂将形成在上述感光体表面的静电图像显影为有色色调剂图像；以及转印机构，将形成在上述感光体表面的有色色调剂图像转印至记录介质表面。
使用电子照相法的彩色图像形成部可以为将彩色图像直接形成于记录介质的直接方式；也可以为将彩色图像形成于中间转印体表面，将形成于中间转印体表面的彩色图像转印至记录介质表面的中间转印方式；可以具备对彩色图像转印后、充电前的感光体表面进行清洁的清洁单元，也可以具备在彩色图像转印后、充电前对感光体表面照射除电光而进行除电的除电机构。
需要说明的是，电子照相法的彩色图像形成部为中间转印方式的装置的情况下，转印机构例如具有：将有色色调剂图像转印至表面的中间转印体；将形成于感光体表面的有色色调剂图像一次转印至中间转印体表面的一次转印机构；以及将转印至中间转印体表面的有色色调剂图像二次转印至记录介质表面的二次转印机构。
在记录介质上形成彩色图像的彩色图像形成步骤具体而言例如可以举出：使用有色油墨作为色料通过喷墨方式在记录介质上形成有色油墨图像的步骤；使用包含有色色调剂作为色料的静电图像显影剂通过电子照相法在记录介质上形成有色色调剂图像的步骤；等等。
使用喷墨方式的彩色图像形成步骤例如包括喷出作为油墨的液体的液体喷出步骤。
使用喷墨方式的彩色图像形成步骤可以为将液体直接喷出至记录介质的直接喷出方式，也可以为将液体喷出至中间转印体，将喷出至中间转印体上的液体转印至记录介质的中间转印方式。
使用电子照相法的彩色图像形成步骤例如包括下述步骤：充电步骤，对感光体表面进行充电；静电图像形成步骤，在经充电的上述感光体表面形成静电图像；显影步骤，利用包含有色色调剂的静电图像显影剂将形成在上述感光体表面的静电图像显影为有色色调剂图像；以及转印步骤，将形成在上述感光体表面的有色色调剂图像转印至记录介质表面。
作为彩色图像形成步骤中使用的记录介质，例如可以举出纸、利用树脂等涂布纸的表面而成的铜版纸、布、无纺布、树脂膜、树脂片等。
记录介质经彩色图像形成步骤在单面或双面形成图像。
<压力相变性颗粒赋予步骤和压力相变性颗粒赋予部>
在赋予步骤中，在压力相变颗粒赋予部(下文中也称为“赋予部”)对记录介质的至少包含外周边缘部的区域赋予特定颗粒。需要说明的是，关于特定颗粒的详情在下文叙述。
作为赋予部的特定颗粒赋予机构没有特别限制，只要为在记录介质表面上可以以目标赋予量对目标赋予位置赋予特定颗粒的机构即可。
作为特定颗粒赋予机构，具体而言，使用吹送特定颗粒的吹送方式、涂布特定颗粒的涂布方式、使用特定颗粒作为色调剂的电子照相法等。
(赋予特定颗粒的位置)
特定颗粒在记录介质的至少一个面上被赋予至上述记录介质的记录面的至少包含外周边缘部的区域。
特定颗粒的赋予位置可以为记录介质的整个面，也可以为一部分。
另外，特定颗粒对于记录介质的赋予位置可以仅为记录介质的记录面中的未形成图像的区域(即非图像部)，也可以为形成有图像的区域(即图像部)和非图像部这两种区域。
如下文所述，特定颗粒优选为透明的。
将特定颗粒赋予至记录介质的图像部上的情况下，通过使特定颗粒透明，图像部的可见性良好。
本实施方式中的“透明”是指被赋予了特定颗粒的区域对于可见光区域(400nm以上700nm以下)的光的平均透过率为10％以上，优选为50％以上、更优选为80％以上、进一步优选为90％以上。
上述平均透过率使用分光光度计V700(日本分光株式会社制)进行测定。
(特定颗粒的赋予状态)
作为特定颗粒的赋予状态，可以为留有颗粒形状的状态，也可以特定颗粒集合而形成层状，从得到充分的剥离强度(或由压接产生的粘接性)的方面出发，优选形成层状。
由特定颗粒形成的层可以为连续的层，也可以为不连续的层。
作为特定颗粒的赋予量，从得到充分的由压接产生的粘接性的方面出发，优选为0.5g/m2以上8.0g/m2以下、更优选为1.0g/m2以上6.0g/m2以下、进一步优选为1.5g/m2以上5.0g/m2以下。
(特定颗粒的赋予)
关于特定颗粒的赋予，如上所述，只要可对目标赋予位置赋予特定颗粒就没有特别限制，具体而言，使用吹送特定颗粒的吹送方式、涂布特定颗粒的涂布方式、使用特定颗粒作为色调剂的电子照相法等。特定颗粒可以直接降落到记录介质中的降落赋予或利用辊涂布进行的赋予。只要可对记录介质赋予特定颗粒，对特定颗粒的赋予方法没有特别限定。
作为在记录介质上赋予特定颗粒的赋予部的一例，如上所述，可以举出作为吹送特定颗粒的吹送方式的赋予部、作为涂布特定颗粒的涂布方式的赋予部、作为将特定颗粒用作色调剂的电子照相法的赋予部等。
基于吹送方式的赋予步骤例如具有：准备分散有特定颗粒的分散液的步骤；将分散液吹送至记录介质的步骤；以及将吹送至记录介质上的分散液干燥的步骤。
另外，基于吹送方式的赋予部例如具备：将分散有特定颗粒的分散液吹送至记录介质的吹送机构；以及将吹送至记录介质上的分散液干燥的干燥机构。
作为吹送机构，例如可以举出喷雾器等。作为干燥机构，例如可以举出热风送风装置、近红外线加热器、激光照射装置等。
基于涂布方式的赋予步骤例如具有将特定颗粒涂布至记录介质的步骤。涂布方式中，可以使用分散有特定颗粒的涂布液。基于使用涂布液的涂布方式的赋予步骤例如可以具有：准备分散有特定颗粒的涂布液的步骤；将涂布液涂布至记录介质的步骤；以及将涂布至记录介质上的涂布液干燥的步骤。
另外，基于涂布方式的赋予部例如具备将特定颗粒涂布至记录介质的涂布机构。基于使用涂布液的涂布方式的赋予部例如可以具备：将涂布液涂布至记录介质的涂布机构；以及将涂布至记录介质上的涂布液干燥的干燥机构。
作为涂布机构，例如可以举出辊等。
基于电子照相法的赋予步骤例如具有：充电步骤，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成步骤，在经充电的图像保持体表面形成静电图像；显影步骤，利用包含特定颗粒的静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为特定颗粒区域；以及转印步骤，将形成在图像保持体表面的特定颗粒区域转印至记录介质表面。
另外，基于电子照相法的赋予部例如具备：图像保持体；充电机构，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成机构，在经充电的图像保持体表面形成静电图像；显影机构，存储包含特定颗粒的静电图像显影剂，利用静电图像显影剂将形成于图像保持体表面的静电图像显影为特定颗粒区域；以及转印机构，将形成于图像保持体表面的特定颗粒区域转印至记录介质表面。
基于电子照相法的赋予部中，包含显影机构的部分可以为在颗粒赋予装置中装卸的盒结构(所谓的处理盒)。作为处理盒，例如适于使用这样的处理盒，该处理盒具备显影机构，该显影机构存储包含特定颗粒的静电图像显影剂，并且该处理盒在颗粒赋予装置中装卸。
基于电子照相法的赋予方法和赋予部均可以使用基于电子照相法的图像形成方法和图像形成装置，可以使用在基于电子照相法的图像形成方法和图像形成装置中采用的公知的步骤和机构。
另外，基于电子照相法的赋予方法和赋予部可以采用中间转印方式。中间转印方式中，例如将形成于图像保持体表面的特定颗粒区域暂且转印至中间转印体表面，之后最终从中间转印体表面转印至记录介质表面。
此外，基于电子照相法的赋予方法和赋予部例如可以包含对图像保持体表面进行清洁的步骤和机构、具备对图像保持体表面照射除电光来进行除电的除电机构的装置等上述以外的机构和步骤。
在使用形成有图像的记录介质的情况下，可以预先对形成有图像的记录介质赋予特定颗粒，也可以在记录介质上连续地进行形成图像的图像形成步骤和赋予步骤。
作为连续地进行图像形成步骤和赋予步骤的方法，例如可以举出在使用喷墨记录方法的图像形成步骤后进行赋予步骤的方式、利用电子照相法进行图像形成步骤和赋予步骤这两步骤的方法等。具体而言，例如可以举出使用图像形成步骤中的图像形成用色料(优选有色油墨)和赋予步骤中的特定颗粒这两者在记录介质表面形成复合图像的方法。
<粘接步骤和粘接部>
在粘接步骤中，例如在粘接部对于形成于记录介质的彩色图像和被赋予至记录介质的特定颗粒进行加热。
作为对彩色图像和特定颗粒进行加热的机构(下文中也称为“颗粒加热机构”)没有特别限制，只要为可对形成于记录介质的彩色图像和被赋予至记录介质上的特定颗粒进行加热的机构即可。
作为对彩色图像和特定颗粒进行加热的机构(颗粒加热机构)，可以为接触方式，也可以为非接触方式。
接触方式的颗粒加热机构例如可以举出对辊、带、垫等部件进行加热，使经加热的这些部件与彩色图像和特定颗粒接触的方法。
非接触方式的颗粒加热机构例如可以举出：使形成有彩色图像且被赋予了特定颗粒的记录介质通过利用加热器、烘箱等加热的区域的方法；利用来自卤素灯、氙灯等的照射光对彩色图像和特定颗粒进行加热的方法；等等。
其中，从可对特定颗粒进行加热并且可抑制特定颗粒的移动、脱落等方面出发，粘接步骤优选使用接触方式的颗粒加热机构。
即，颗粒加热机构优选为接触方式的颗粒加热机构。
(利用接触方式的特定颗粒的加热)
利用接触方式对彩色图像和特定颗粒进行加热时，使彩色图像和特定颗粒接触的部件(也称为接触部件)的设定温度只要为可使特定颗粒塑化的温度即可，从特定颗粒的加热效率等方面出发，例如优选为120℃以上250℃以下、更优选为130℃以上200℃以下、进一步优选为150℃以上180℃以下。
此处，接触部件的设定温度是指接触部件的、与彩色图像和特定颗粒接触的表面温度的目标值。
作为接触部件，只要为具有被加热至上述设定温度的表面的部件就没有特别限制，例如可以举出辊、带、垫等。
粘接步骤优选为将彩色图像和特定颗粒进行加热并进行加压的步骤。
通过对彩色图像和特定颗粒进行加热并进行加压，可对特定颗粒的赋予面(例如特定颗粒层的表面)赋予平滑性。
在粘接步骤中被施加至彩色图像和特定颗粒的压力例如可以举出通过利用电子照相法的定影机构所施加的压力。
作为对彩色图像和特定颗粒进行加热并进行加压的机构(也称为加热加压部件)，可以举出下述示例。
即，可以举出：加热加压辊对，其是2个进行接触的辊对，由其中的至少一个辊赋予热，将形成有彩色图像且被赋予了特定颗粒记录介质贯穿插入在辊对之间，施加热和压力；加热加压部件，其是辊与带接触的部件，由辊和带中的至少一者赋予热，将形成有彩色图像且被赋予了特定颗粒的记录介质贯穿插入在这些部件之间，施加热和压力；加热加压带对，其是2个进行接触的带对，由其中的至少一个带赋予热，将形成有彩色图像且被赋予了特定颗粒的记录介质贯穿插入在带对之间，施加热和压力；等等。
<压接步骤和压接部>
在压接步骤中，对于粘接有彩色图像和特定颗粒的记录介质(即赋予后记录介质)使特定颗粒介于之间进行折叠而成的层积体、或者对于粘接有彩色图像和特定颗粒的赋予后记录介质与其他记录介质使特定颗粒介于之间进行重叠而成的层积体沿厚度方向加压。
赋予后记录介质的折叠形态例如为对折、三折、四折，也可以为仅记录介质的一部分进行折叠的形态。需要说明的是，此时形成在赋予后记录介质的对置2个面的至少一个面的至少一部分经粘接步骤配置有被加热的特定颗粒的状态。
赋予后记录介质与其他记录介质的重叠形态例如有下述形态：在赋予后记录介质上重叠1张其他记录介质的形态；在赋予后记录介质上的多个位置分别各重叠1张其他记录介质的形态；等等。此处，其他记录介质可以为预先在单面或双面形成有图像的记录介质，可以为未形成图像的记录介质，也可以为预先制作的压接印刷品。需要说明的是，此时形成在赋予后记录介质与其他记录介质的对置2个面的至少一个面的至少一部分经粘接步骤配置有被加热的特定颗粒的状态。
作为对层积体进行加压的机构(层积体加压机构)没有特别限制，只要为可沿厚度方向对层积体进行加压的机构即可，可以为将层积体贯穿插入在分开的辊对之间的机构，也可以为利用压力机等对层积体进行加压的机构。
其中，压接步骤优选为在以间隔C分开的辊对之间贯穿插入层积体，沿厚度方向对层积体进行加压的步骤。
即，层积体加压机构优选为在以间隔C分开的辊对之间贯穿插入层积体，沿厚度方向对层积体进行加压的机构。
此处，间隔C基于进行加压的层积体的厚度从得到目标剥离强度(或由压接产生的粘接性)的方面出发适宜地决定即可，例如优选为0.01mm以上0.40mm以下、更优选为0.05mm以上0.30mm以下、进一步优选为0.10mm以上0.25mm以下。
(加压的条件)
层积体的厚度方向所施加的压力(下文中也称为“压接压力”)以最大压力计优选为48MPa以上120MPa以下、更优选为60MPa以上110MPa以下、进一步优选为80MPa以上100MPa以下。
通过使压接压力为48MPa以上，容易得到充分的由压接产生的粘接性。另外，通过使压接压力为120MPa以下，容易抑制加压时的记录介质的破损、变形等。
压接压力利用市售的压力测定膜进行测定。作为压力测定膜，具体而言，可以举出Fuji Film株式会社制Prescale压力测量胶片。需要说明的是，上述最大压力表示利用层积体加压机构对层积体赋予压力期间的压力变化的最大值。
作为层积体加压机构，可以使用市售的装置。具体而言，例如可以举出ToppanForms株式会社制造的PRESSLE LEADA、PRESSLE CORE、PRESSLE Bee、DUPLO SEIKO株式会社制造的PS-500H、PS-500、EX-4100WI、EX-4100W、EX-4100/4150、PS-100等。
压接步骤可以在不加热下进行，也可以在加热下进行。
即，层积体加压机构可以不具备加热机构、在不进行加热的情况下对层积体进行加压，也可以具备加热机构、在加热的同时对层积体进行加压。
本实施方式的印刷品的制造方法中，除了上述的彩色图像形成步骤、赋予步骤、粘接步骤以及压接步骤以外，还可以具有其他步骤。
作为其他步骤，可以举出将粘接步骤后的赋予后记录介质或压接步骤后的层积体剪裁成目标尺寸的步骤等。
<制造系统和制造方法的一例>
下面示出本实施方式的印刷品的制造系统的一例，对本实施方式的印刷品的制造方法进行说明，但本实施方式并不限定于此。
图3为示出本实施方式的印刷品的制造系统的一例的示意性构成图。图3所示的印刷品的制造系统具备：印刷机构500，统一地进行利用喷墨方式的在记录介质上的彩色图像的形成和特定颗粒的赋予；以及压接机构200，配置在印刷机构500的下游。箭头表示记录介质的传送方向。
印刷机构500中，作为彩色图像形成部的一例，具备将油墨滴喷出到记录介质P来形成彩色图像的喷墨记录头520。
在从该喷墨记录头520观察为记录介质P的传送方向(图中的箭头方向)下游侧配置有对记录介质P的表面赋予特定颗粒516的颗粒赋予装置518，该颗粒赋予装置518为通过涂布方式对记录介质赋予特定颗粒的赋予部的一例。
另外，印刷机构500具备：存储记录介质P的记录介质存储部(省略图示)；对存储于该记录介质存储部的记录介质P进行传送的传送部(省略图示)；将赋予至记录介质P的油墨滴和特定颗粒516粘接于记录介质P的粘接装置564；以及将利用该粘接装置564粘接有油墨滴和特定颗粒516的记录介质P排出的记录介质排出部(省略图示)。
粘接装置564具备：内置加热源的加热辊564A；以及相对于加热辊564A对置地设置的加压辊564B。
颗粒赋予装置518为将特定颗粒516供给至记录介质P的表面，在记录介质P的表面形成特定颗粒区域516A的装置。
在颗粒赋予装置518中，在与记录介质P对置的部分设有供给辊518A，向对应的涂布区域赋予特定颗粒516。
在颗粒赋予装置518中，将特定颗粒516供给至供给辊518A(导电性辊)，对于被赋予至记录介质P上的特定颗粒516的量(即，以层状赋予至记录介质P上的特定颗粒区域516A的层厚)进行调整。
喷墨记录头520包含从喷嘴中喷出黄色油墨滴的喷墨记录头520Y、从喷嘴中喷出品红色油墨滴的喷墨记录头520M、从喷嘴中喷出青色油墨滴的喷墨记录头520C以及从喷嘴中喷出黑色油墨滴的喷墨记录头520K而构成。这些喷墨记录头520通过压电式(压电)、热敏式等进行驱动。
喷墨记录头520可以为使记录幅度为被记录区域以上并且在与记录介质P的传送方向交叉的方向不移动地向记录介质P上喷出液滴来记录图像的记录头，另外也可以为一边在与记录介质P的传送方向交叉的方向移动一边向记录介质P上喷出液滴来记录图像的记录头。
另外，关于喷墨记录头520所喷出的油墨，水性油墨、油性油墨均可使用，从环境性的方面出发，适于使用水性油墨。水性油墨除了包含色料等记录材料以外，还可以包含油墨溶剂(例如水、水溶性有机溶剂)。另外，也可以根据需要包含其他添加剂。
在印刷机构500中，首先，记录介质P从记录介质存储部通过传送部进行传送而到达喷墨记录头520的位置，此时利用喷墨记录头520在记录介质P上赋予各颜色的油墨滴，形成彩色图像。接着，形成有彩色图像的记录介质P通过传送部进行传送而到达颗粒赋予装置518的位置，此时利用颗粒赋予装置518将特定颗粒516赋予至记录介质P上，形成特定颗粒区域516A。
形成有彩色图像和特定颗粒区域516A的记录介质P接着被传送至粘接装置564(粘接部的一例)。粘接装置564施加至记录介质P的压力可以为比加压装置230施加至记录介质P的压力低的低压，具体而言，优选为0.2MPa以上1MPa以下。利用粘接装置564的加热辊564A加热时的记录介质P的表面温度优选为150℃以上220℃以下、更优选为155℃以上210℃以下、进一步优选为160℃以上200℃以下。
按以上所述使记录介质P通过印刷机构500，由此成为形成彩色图像且被赋予特定颗粒的赋予后记录介质P1。
接着，赋予后记录介质P1朝向压接机构200进行传送。
本实施方式的印刷品的制造系统中，印刷机构500和压接机构200可以为接近的方式，也可以为隔开的方式。
印刷机构500与压接机构200隔开的情况下，印刷机构500与压接机构200例如可以通过传送赋予后记录介质P1的传送机构(例如皮带传送机)相连。
压接机构200具备折叠装置220和加压装置230，是将赋予后记录介质P1折叠后进行压接的机构。
折叠装置220将通过该装置的赋予后记录介质P1折叠，制作折叠的记录介质即层积体P2。
需要说明的是，折叠的记录介质(即层积体)中，在记录介质的对置2个面中的至少一个面的至少一部分配置有利用印刷机构500赋予的特定颗粒。
压接机构200也可以具备将赋予后记录介质与其他记录介质重叠的重叠装置来代替折叠装置220。
由重叠装置得到的记录介质即层积体中，在赋予后记录介质与其他记录介质的对置2个面中的至少一个面的至少一部分配置有利用印刷机构500赋予的特定颗粒。
离开折叠装置220(或重叠装置)的层积体P2朝向加压装置230传送。
加压装置230例如具备一对加压部件(即加压辊231和232)。加压辊231和加压辊232例如隔开间隔C，通过使层积体P2在辊对之间通过，沿层积体P2的厚度方向施加压力。加压装置230所具备的一对加压部件并不限于加压辊与加压辊的组合，也可以为加压辊与加压带的组合、加压带与加压带的组合。
加压装置230在内部可以具有、也可以不具有用于对层积体P2进行加热的加热源(例如卤素加热器)。加压装置230在内部具有加热源的情况下，利用加热源加热后的层积体P2的表面温度优选为30℃以上120℃以下、更优选为40℃以上100℃以下、进一步优选为50℃以上90℃以下。需要说明的是，加压装置230在内部不具有加热源时，不排除因加压装置230所具备的电动机等的放热而使加压装置230内的温度达到环境温度以上的情况。
对于在加压装置230中通过的层积体P2施加压力时，折叠的面彼此由流动化的特定颗粒进行粘接，制作出压接印刷品P3。
所制作出的压接印刷品P3中，对置的面彼此有一部分或全部进行粘接。
完成的压接印刷品P3从加压装置230中搬出。
压接印刷品P3的第一方式是折叠的记录介质在对置的面被特定颗粒粘接而成的压接印刷品。
压接印刷品P3通过具备折叠装置220的印刷品的制造系统进行制造。
压接印刷品P3的第二方式是重叠的2个以上的记录介质在对置的面被特定颗粒粘接而成的压接印刷品。
压接印刷品P3通过具备重叠装置的压接印刷品的制造系统进行制造。
本实施方式的印刷品的制造系统并不限于从折叠装置220(或重叠装置)向加压装置230连续地传送层积体P2的方式的装置。
本实施方式的印刷品的制造系统也可以为下述方式的装置：贮留离开了折叠装置220(或重叠装置)的层积体P2，层积体P2的贮留量达到预先设定的量后，将层积体P2传送至加压装置230。
本实施方式的印刷品的制造系统中，折叠装置220(或重叠装置)和加压装置230可以为接近的方式，也可以为隔开的方式。折叠装置220(或重叠装置)与加压装置230隔开的情况下，折叠装置220(或重叠装置)与加压装置230例如通过传送层积体P2的传送机构(例如皮带传送机)相连。
此外，本实施方式的印刷品的制造系统可以具备将记录介质预先剪裁成预设尺寸的剪裁机构。剪裁机构例如为下述剪裁机构：配置在印刷机构300与压接机构200之间，将作为赋予后记录介质P1的一部分且未配置特定颗粒的区域切掉的剪裁机构；配置在折叠装置220与加压装置230之间，将作为层积体P2的一部分且未配置特定颗粒的区域切掉的剪裁机构；配置在压接机构200的下游，将作为压接印刷品P3的一部分且未被特定颗粒粘接的区域切掉的剪裁机构；等等。
需要说明的是，利用剪裁机构，也可以将配置有特定颗粒的区域的一部分切掉。
本实施方式的印刷品的制造系统并不限于单页式的装置。本实施方式的印刷品的制造系统也可以是下述形式的装置：对长条状记录介质进行配置步骤和赋予步骤而形成长条状压接印刷品，之后将长条状压接印刷品剪裁成预设尺寸。
图4为示出本实施方式的印刷品的制造系统的一例的示意性构成图。图4所示的印刷品的制造系统具备：印刷机构300，统一地进行记录介质上的彩色图像的形成和特定颗粒的赋予；以及压接机构200，配置在印刷机构300的下游。
印刷机构300为5鼓串联方式且为中间转印方式的印刷机构。
印刷机构300具备：赋予特定颗粒(T)的单元10T；以及形成黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)各色图像的单元10Y、10M、10C以及10K。单元10T为使用包含特定颗粒的显影剂在记录介质P上赋予特定颗粒的颗粒赋予机构(即赋予部)。单元10Y、10M、10C以及10K分别为使用包含有色色调剂的显影剂在记录介质P上形成有色图像(即彩色图像)的机构。单元10T、10Y、10M、10C以及10K采用电子照相法。
单元10T、10Y、10M、10C以及10K在水平方向上相互间隔开并排布置。单元10T、10Y、10M、10C以及10K可以为在印刷机构300中装卸的处理盒。
在单元10T、10Y、10M、10C以及10K的下方，中间转印带(中间转印体的一例)20经过各单元而延伸设置。中间转印带20卷绕设置在与中间转印带20的内面相接的驱动辊22、支持辊23以及对置辊24上，使其沿着从单元10T向着单元10K的方向运转。在中间转印带20的图像保持面侧与驱动辊22对置地具备中间转印体清洁装置21。
单元10T、10Y、10M、10C以及10K分别具备显影装置(显影机构的一例)4T、4Y、4M、4C和4K。向显影装置4T、4Y、4M、4C、4K中分别进行储存在盒8T、8Y、8M、8C、8K中的特定颗粒、黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂、黑色色调剂的供给。
单元10T、10Y、10M、10C以及10K具有相同的构成和动作，因此以将特定颗粒赋予至记录介质上的单元10T为代表进行说明。
单元10T具有感光体(图像保持体的一例)1T。在感光体1T的周围依次配置有：充电辊(充电机构的一例)2T，对感光体1T的表面进行充电；曝光装置(静电图像形成机构的一例)3T，利用激光线对经充电的感光体1T的表面进行曝光，形成静电图像；显影装置(显影机构的一例)4T，向静电图像供给特定颗粒，将静电图像进行显影，形成特定颗粒区域；一次转印辊(一次转印机构的一例)5T，将通过显影形成的特定颗粒区域转印至中间转印带20上；以及感光体清洁装置(清洁单元的一例)6T，除去一次转印后残留在感光体1T表面的特定颗粒。一次转印辊5T配置在中间转印带20的内侧，被设于与感光体1T对置的位置。
下面例示出单元10T的动作对于在记录介质P上进行特定颗粒赋予和彩色图像形成的动作进行说明。
首先，利用充电辊2T对感光体1T表面进行充电。曝光装置3T根据从未图示的控制部送来的图像数据向经充电的感光体1T的表面照射激光线。由此，在感光体1T的表面形成作为特定颗粒的赋予区域的静电图像。
形成在感光体1T上的静电图像随着感光体1T的运转而旋转至显影位置。并且，在显影位置，感光体1T上的静电图像通过显影装置4T而被显影，形成特定颗粒区域。
在显影装置4T内存储有至少包含特定颗粒和载体的显影剂。特定颗粒在显影装置4T的内部与载体一起被搅拌，由此产生摩擦带电，被保持在显影剂辊上。感光体1T的表面在显影装置4T中通过，由此使特定颗粒静电附着于感光体1T表面的静电图像上，利用特定颗粒使静电图像进行显影，从而形成特定颗粒区域。形成了特定颗粒区域的感光体1T继续运转，将在感光体1T上形成的特定颗粒区域传送至一次转印位置。
感光体1T上的特定颗粒区域被传送至一次转印位置时，对一次转印辊5T施加一次转印偏压，从感光体1T向着一次转印辊5T的静电力作用于特定颗粒区域，使感光体1T上的特定颗粒区域转印至中间转印带20上。残留在感光体1T上的特定颗粒被感光体清洁装置6T除去并回收。感光体清洁装置6T例如为清洁刮板、清洁刷等，优选为清洁刷。
在单元10Y、10M、10C和10K中，也使用包含有色色调剂的显影剂进行与单元10T同样的动作。利用单元10T转印了特定颗粒区域的中间转印带20依次通过单元10Y、10M、10C、10K，将各色色调剂图像多重转印在中间转印带20上。
经过单元10T、10Y、10M、10C和10K而进行了特定颗粒区域和4种色调剂图像的多重转印的中间转印带20到达二次转印部，该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带内面相接的对置辊24、以及配置在中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印机构的一例)26构成。另一方面，记录介质P藉由供给构件送至二次转印辊26与中间转印带20接触的间隙，并对对置辊24施加二次转印偏压。此时，从中间转印带20朝向记录介质P的静电力作用于特定颗粒区域和色调剂图像，将中间转印带20上的特定颗粒区域和色调剂图像转印至记录介质P上。
转印有特定颗粒区域和色调剂图像的记录介质P被传送至作为粘接部的一例的加热装置(颗粒加热机构的一例)28。通过利用加热装置28进行加热，有色色调剂图像在记录介质P上进行热定影，并且对特定颗粒区域进行加热，促进特定颗粒的塑化。
从抑制特定颗粒从记录介质P的脱落的方面以及提高有色色调剂在记录介质P上的定影性的方面出发、还从促进特定颗粒的塑化的方面出发，加热装置28优选为在加热的同时进行加压的装置(也称为加热加压装置)。
加热装置28为加热加压装置的情况下，例如优选具备卤素加热器等加热源，包含与记录介质P上的特定颗粒区域和色调剂图像接触并对特定颗粒区域和色调剂图像进行加热的辊对。通过使具有特定颗粒区域和色调剂图像的记录介质经过该辊对之间，有色色调剂图像被热定影在记录介质P上，并且对特定颗粒区域进行加热，促进特定颗粒的塑化。
通过按以上所述使记录介质P经过印刷机构300而成为形成有彩色图像且被赋予了特定颗粒的赋予后记录介质P4。
接着，赋予后记录介质P4向着压接机构200进行传送。
本实施方式的印刷品的制造系统中，印刷机构300与压接机构200可以为接近的方式，也可以为隔开的方式。
在印刷机构300与压接机构200隔开的情况下，印刷机构300与压接机构200例如通过传送赋予后记录介质P4的传送机构(例如皮带传送机)相连。
图4所示的压接机构200与图3所示的压接机构200同样地为下述机构：其具备折叠装置220和加压装置230，将赋予后记录介质P4折叠并对所得到的层积体P5进行压接，得到压接印刷品P6。
作为图4所示的印刷品的制造系统中的压接机构200，使用与图3所示的印刷品的制造系统中的压接机构200同样的压接机构。
<特定颗粒>
本实施方式的特定颗粒至少包含母颗粒，根据需要包含外添剂。
即，特定颗粒所包含的母颗粒包含苯乙烯系树脂和(甲基)丙烯酸酯系树脂，该苯乙烯系树脂在聚合成分中包含苯乙烯及其他乙烯基单体，该(甲基)丙烯酸酯系树脂在聚合成分中包含至少2种(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯在该(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为90质量％以上，并且该母颗粒具有至少2个玻璃化转变点，最低玻璃化转变温度与最高玻璃化转变温度之差为30℃以上，下面对该颗粒进行说明。
[母颗粒]
(粘结性树脂)
母颗粒中，作为粘结性树脂包含苯乙烯系树脂和(甲基)丙烯酸酯系树脂，该苯乙烯系树脂在聚合成分中包含苯乙烯及其他乙烯基单体，该(甲基)丙烯酸酯系树脂在聚合成分中包含至少2种(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯在该(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为90质量％以上。
下文中，“在聚合成分中包含苯乙烯及其他乙烯基单体的苯乙烯系树脂”也被称为“特定苯乙烯系树脂”，“在聚合成分中包含至少2种(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯在该(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为90质量％以上的(甲基)丙烯酸酯系树脂”也被称为“特定(甲基)丙烯酸酯系树脂”。
母颗粒中，从维持由压接产生的粘接性的方面出发，优选特定苯乙烯系树脂的含量比特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的含量多。特定苯乙烯系树脂的含量相对于特定苯乙烯系树脂与特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的总含量优选为55质量％以上80质量％以下、更优选为60质量％以上75质量％以下、进一步优选为65质量％以上70质量％以下。
-特定苯乙烯系树脂-
构成特定颗粒的母颗粒含有在聚合成分中包含苯乙烯及其他乙烯基单体的特定苯乙烯系树脂。
从抑制未经加压的状态下特定颗粒的流动化的方面出发，苯乙烯在特定苯乙烯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例优选为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为75质量％以上。
从形成容易因压力而发生相变的特定颗粒的方面出发，苯乙烯在特定苯乙烯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例优选为95质量％以下、更优选为90质量％以下、进一步优选为85质量％以下。
即，苯乙烯在特定苯乙烯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例优选为60质量％以上95质量％以下。
作为特定苯乙烯系树脂的聚合成分所包含的苯乙烯以外的其他乙烯基单体(下文中也称为其他乙烯基单体)，例如可以举出苯乙烯系单体、丙烯酸系单体等。
作为其他乙烯基单体中的苯乙烯系单体，例如可以举出：乙烯基萘；α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯等烷基取代苯乙烯；对苯基苯乙烯等芳基取代苯乙烯；对甲氧基苯乙烯等烷氧基取代苯乙烯；对氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、对氟苯乙烯、2,5-二氟苯乙烯等卤素取代苯乙烯；间硝基苯乙烯、邻硝基苯乙烯、对硝基苯乙烯等硝基取代苯乙烯；等等。
这些苯乙烯系单体可以单独使用1种，也可以合用2种以上。
作为其他乙烯基单体中的丙烯酸系单体，优选为选自由(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种丙烯酸系单体。作为(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羧基取代烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基取代烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基取代烷基酯、二(甲基)丙烯酸酯等。
这些丙烯酸系单体可以单独使用1种，也可以合用2种以上。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
作为(甲基)丙烯酸羧基取代烷基酯，可以举出(甲基)丙烯酸-2-羧基乙酯等。
作为(甲基)丙烯酸羟基取代烷基酯，可以举出(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等。
作为(甲基)丙烯酸烷氧基取代烷基酯，可以举出(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯等。
作为二(甲基)丙烯酸酯，可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作为(甲基)丙烯酸酯，还可以举出(甲基)丙烯酸-2-(二乙基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
作为特定苯乙烯系树脂的聚合成分所包含的其他乙烯基单体，除了苯乙烯系单体和丙烯酸系单体以外，还可以举出例如(甲基)丙烯腈；乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等乙烯基醚；乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮；异戊二烯、丁烯、丁二烯等烯烃。
从形成容易因压力而发生相变的特定颗粒的方面出发，作为聚合成分包含的其他乙烯基单体优选包含(甲基)丙烯酸酯，更优选包含(甲基)丙烯酸烷基酯，进一步优选包含烷基的碳原子数为2个以上10个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯，进而优选包含烷基的碳原子数为4个以上8个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯。
特定苯乙烯系树脂中，从形成容易因压力而发生相变的特定颗粒的方面出发，作为聚合成分包含的其他乙烯基单体特别优选包含丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯中的至少一者。
从形成容易因压力而发生相变的特定颗粒的方面出发，特定苯乙烯系树脂和后述的特定(甲基)丙烯酸酯系树脂优选包含同种的(甲基)丙烯酸酯作为聚合成分。
从抑制在未经加压的状态下特定颗粒发生流动化的方面出发，(甲基)丙烯酸酯在特定苯乙烯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例优选为40质量％以下、更优选为30质量％以下、进一步优选为25质量％以下，从形成容易因压力而发生相变的特定颗粒的方面出发，该质量比例优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为15质量％以上。作为此处的(甲基)丙烯酸酯，优选(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选烷基的碳原子数为2个以上10个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯，进一步优选烷基的碳原子数为4个以上8个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯。
特定苯乙烯系树脂特别优选包含丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯中的至少一者作为聚合成分，关于丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯的总量在苯乙烯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例，从抑制在未经加压的状态下特定颗粒发生流动化的方面出发，该质量比例优选为40质量％以下、更优选为30质量％以下、进一步优选为25质量％以下，从形成容易因压力而发生相变的特定颗粒的方面出发，该质量比例优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为15质量％以上。
关于特定苯乙烯系树脂的重均分子量，从抑制在未经加压的状态下特定颗粒发生流动化的方面出发，优选为3000以上、更优选为4000以上、进一步优选为5000以上，从形成容易因压力而发生相变的特定颗粒的方面出发，优选为60000以下、更优选为55000以下、进一步优选为50000以下。
本发明中的树脂的重均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)进行测定。基于GPC的分子量测定中，作为GPC装置使用东曹制HLC-8120GPC，作为柱使用东曹制TSKgel SuperHM-M(15cm)，作为溶剂使用四氢呋喃来进行测定。使用由单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线计算出树脂的重均分子量。
关于特定苯乙烯系树脂的玻璃化转变温度，从抑制在未经加压的状态下特定颗粒发生流动化的方面出发，优选为30℃以上、更优选为40℃以上、进一步优选为50℃以上，从形成容易因压力而发生相变的特定颗粒的方面出发，优选为110℃以下、更优选为100℃以下、进一步优选为90℃以下。
本发明中，树脂的玻璃化转变温度根据进行差示扫描量热测定(DifferentialScanning Calorimetry、DSC)而得到的差示扫描量热曲线(DSC曲线)求出。更具体而言，根据JIS K7121:1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的测定方法中记载的“外推玻璃化转变起始温度”求出。
树脂的玻璃化转变温度通过聚合成分的种类和聚合比例进行控制。主链所包含的亚甲基、亚乙基、氧化亚乙基等柔软单元的密度越高，玻璃化转变温度越趋于降低；主链所包含的芳香环、环己烷环等刚直单元的密度越高，玻璃化转变温度越趋于增高。另外，侧链的脂肪族基团的密度越高，玻璃化转变温度越趋于降低。
本实施方式中，关于特定苯乙烯系树脂在母颗粒整体中所占的质量比例，从抑制在未经加压的状态下特定颗粒发生流动化的方面出发，该质量比例优选为55质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为65质量％以上，从形成容易因压力而发生相变的特定颗粒的方面出发，该质量比例优选为80质量％以下、更优选为75质量％以下、进一步优选为70质量％以下。
-特定(甲基)丙烯酸酯系树脂-
构成特定颗粒的母颗粒含有(甲基)丙烯酸酯系树脂，该(甲基)丙烯酸酯系树脂在聚合成分中包含至少2种(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯在该(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为90质量％以上。
(甲基)丙烯酸酯在(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为90质量％以上、更优选为95质量％以上、进一步优选为98质量％以上、进而优选为100质量％。
作为(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羧基取代烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基取代烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基取代烷基酯、二(甲基)丙烯酸酯等。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
作为(甲基)丙烯酸羧基取代烷基酯，可以举出(甲基)丙烯酸-2-羧基乙酯等。
作为(甲基)丙烯酸羟基取代烷基酯，可以举出(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等。
作为(甲基)丙烯酸烷氧基取代烷基酯，可以举出(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯等。
作为二(甲基)丙烯酸酯，可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作为(甲基)丙烯酸酯，还可以举出(甲基)丙烯酸-2-(二乙基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种，也可以合用2种以上。
作为(甲基)丙烯酸酯，从形成容易因压力而发生相变且由压接产生的粘接性优异的特定颗粒的方面出发，优选(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选烷基的碳原子数为2个以上10个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯，进一步优选烷基的碳原子数为4个以上8个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯，特别优选丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯。
如上文所述，从形成容易因压力而发生相变的特定颗粒的方面出发，特定(甲基)丙烯酸酯系树脂和特定苯乙烯系树脂优选包含同种的(甲基)丙烯酸酯作为聚合成分。
从形成容易因压力而发生相变且由压接产生的粘接性优异的特定颗粒的方面出发，(甲基)丙烯酸烷基酯在特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例优选为90质量％以上、更优选为95质量％以上、进一步优选为98质量％以上、进而优选为100质量％。作为此处的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选烷基的碳原子数为2个以上10个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯、更优选烷基的碳原子数为4个以上8个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯。
在特定(甲基)丙烯酸酯系树脂中作为聚合成分包含的至少2种(甲基)丙烯酸酯中，从形成容易因压力而发生相变且由压接产生的粘接性优异的特定颗粒的方面出发，质量比例最多的2种(甲基)丙烯酸酯的质量比优选为80:20～20:80、更优选为70:30～30:70、进一步优选为60:40～40:60。
在特定(甲基)丙烯酸酯系树脂中作为聚合成分包含的至少2种(甲基)丙烯酸酯中，质量比例最多的2种(甲基)丙烯酸酯优选为(甲基)丙烯酸烷基酯。作为此处的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选烷基的碳原子数为2个以上10个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选烷基的碳原子数为4个以上8个以下的(甲基)丙烯酸烷基酯。
在特定(甲基)丙烯酸酯系树脂中作为聚合成分包含的至少2种(甲基)丙烯酸酯中，在质量比例最多的2种(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸烷基酯的情况下，从形成容易因压力而发生相变且由压接产生的粘接性优异的特定颗粒的方面出发，该2种(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数之差优选为1个以上4个以下、更优选为2个以上4个以下、进一步优选为3个或4个。
从形成容易因压力而发生相变且由压接产生的粘接性优异的特定颗粒的方面出发，特定(甲基)丙烯酸酯系树脂优选包含丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯作为聚合成分，特别优选在(甲基)丙烯酸酯系树脂中作为聚合成分包含的至少2种(甲基)丙烯酸酯中，质量比例最多的2种(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯。丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯的总量在(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例优选为90质量％以上、更优选为95质量％以上、进一步优选为98质量％以上、进而优选为100质量％。
特定(甲基)丙烯酸酯系树脂在聚合成分中可以包含(甲基)丙烯酸酯以外的乙烯基单体。
作为(甲基)丙烯酸酯以外的乙烯基单体，例如可以举出：(甲基)丙烯酸；苯乙烯；苯乙烯以外的苯乙烯系单体；(甲基)丙烯腈；乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等乙烯基醚；乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮；异戊二烯、丁烯、丁二烯等烯烃。这些乙烯基单体可以单独使用1种，也可以合用2种以上。
特定(甲基)丙烯酸酯系树脂在聚合成分中包含(甲基)丙烯酸酯以外的乙烯基单体的情况下，作为(甲基)丙烯酸酯以外的乙烯基单体，优选丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一者，更优选丙烯酸。
关于特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的重均分子量，从抑制在未经加压的状态下特定颗粒发生流动化的方面出发，优选为10万以上、更优选为12万以上、进一步优选为15万以上，从形成容易因压力而发生相变的颗粒的方面出发，优选为25万以下、更优选为22万以下、进一步优选为20万以下。
关于特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的玻璃化转变温度，从形成容易因压力而发生相变的颗粒的方面出发，优选为10℃以下、更优选为0℃以下、进一步优选为-10℃以下，从抑制在未经加压的状态下特定颗粒发生流动化的方面出发，优选为-90℃以上、更优选为-80℃以上、进一步优选为-70℃以上。
关于特定(甲基)丙烯酸酯系树脂在本实施方式的母颗粒整体中所占的质量比例，从形成容易因压力而发生相变的颗粒的方面出发，优选为20质量％以上、更优选为25质量％以上、进一步优选为30质量％以上，从抑制在未经加压的状态下特定颗粒发生流动化的方面出发，优选为45质量％以下、更优选为40质量％以下、进一步优选为35质量％以下。
本实施方式中，母颗粒所包含的特定苯乙烯系树脂和特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的总量相对于母颗粒整体优选为70质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上、进而优选为95质量％以上、进而优选为100质量％。
母颗粒也可以根据需要含有例如聚苯乙烯；环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂；等等。
这些树脂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
(其他成分)
母颗粒可以根据需要包含其他成分。
作为其他成分，可以举出着色剂(例如颜料、染料)、离型剂(例如烃类蜡；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡；褐煤蜡等合成或矿物/石油系蜡；脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蜡)、电荷控制剂等。
特定颗粒可以在无损于图像的可见性的范围内包含着色剂。
从提高特定颗粒的透明性的方面出发，母颗粒中的着色剂的含量越少越优选。具体而言，着色剂的含量相对于母颗粒整体优选为1.0质量％以下、更优选为0.1质量％以下、进一步优选为0.01质量％以下、特别优选不含有着色剂。
需要说明的是，特定颗粒可以为透明的。
本实施方式中的“透明”是指被赋予了特定颗粒的区域对于可见光区域(400nm以上700nm以下)的光的平均透过率为10％以上，该平均透过率优选为50％以上、更优选为80％以上、进一步优选为90％以上。
上述平均透过率使用分光光度计V700(日本分光株式会社制)进行测定。
(母颗粒的结构)
母颗粒的内部结构优选为海岛结构。
作为海岛结构，优选这样的海岛结构：具有包含在2种以上的粘结性树脂之中一者的海相和分散在该海相中的包含另一者的岛相。从容易因压力而发生相变的方面出发，更具体而言，优选这样的海岛结构：具有包含特定苯乙烯系树脂的海相和分散在该海相中的包含特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的岛相。海相所包含的特定苯乙烯系树脂和岛相所包含的(甲基)丙烯酸酯系树脂的详情如上文所述。需要说明的是，在海相中也可以分散有不包含(甲基)丙烯酸酯系树脂的岛相。
母颗粒具有海岛结构的情况下，岛相的平均径优选为200nm以上500nm以下。岛相的平均径为500nm以下时，母颗粒容易因压力而发生相变；岛相的平均径为200nm以上时，母颗粒所要求的机械强度(例如在显影器内搅拌时不容易发生变形的强度)优异。从这些方面出发，岛相的平均径更优选为220nm以上450nm以下、进一步优选为250nm以上400nm以下。
作为将海岛结构的岛相的平均径控制在上述范围的方法，例如可以举出在后述的母颗粒的制造方法中增减特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的量相对于特定苯乙烯系树脂的量、在对凝集的树脂颗粒进行融合/合并的步骤中增减维持在高温的时间等。
海岛结构的确认以及岛相的平均径的测定通过下述方法进行。
将特定颗粒包埋在环氧树脂中，利用金刚石刀等制作切片，将所制作的切片在干燥器内使用四氧化锇或四氧化钌染色。利用扫描型电子显微镜(SEM)对染色后的切片进行观察。海岛结构的海相和岛相由利用四氧化锇或四氧化钌对树脂进行染色的程度所引起的浓淡来区分，利用该方法来确认海岛结构的有无。从SEM图像中随机选择100个岛相，测量各岛相的长径，将100个长径的平均值作为平均径。
母颗粒可以为单层结构的母颗粒，也可以为具有核部和被覆核部的壳层的核/壳结构的母颗粒。从抑制在未经加压的状态下特定颗粒发生流动化的方面出发，母颗粒优选为核/壳结构。
母颗粒具有核/壳结构的情况下，从容易因压力而发生相变的方面出发，优选核部含有特定苯乙烯系树脂和特定(甲基)丙烯酸酯系树脂。此外，从抑制在未经加压的状态下特定颗粒发生流动化的方面出发，壳层优选含有特定苯乙烯系树脂。
母颗粒具有核/壳结构的情况下，优选核部具有包含特定苯乙烯系树脂的海相和分散在海相中的包含特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的岛相。岛相的平均径优选为上述范围。此外，除了核部为上述构成以外，还优选壳层含有特定苯乙烯系树脂。这种情况下，核部的海相与壳层形成连续的结构，母颗粒容易因压力而发生相变。
作为壳层所包含的树脂，还可以举出：聚苯乙烯；环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂；等等。
这些树脂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
关于壳层的平均厚度，从抑制母颗粒的变形的方面出发，优选为120nm以上、更优选为130nm以上、进一步优选为140nm以上，从母颗粒容易因压力而发生相变的方面出发，优选为550nm以下、更优选为500nm以下、进一步优选为400nm以下。
壳层的平均厚度通过下述方法测定。
将颗粒包埋在环氧树脂中，利用金刚石刀等制作切片，将所制作的切片在干燥器内使用四氧化锇或四氧化钌染色。对于染色后的切片利用扫描型电子显微镜(SEM)进行观察。由SEM图像中随机地选择10个母颗粒断面，对于每一个母颗粒测量20处壳层的厚度并计算出平均值，将10个母颗粒的平均值作为平均厚度。
关于母颗粒的体积平均粒径(D50v)，从母颗粒的处理容易性的方面出发，优选为4μm以上、更优选为5μm以上、进一步优选为6μm以上。另外，母颗粒的体积平均粒径优选为15μm以下、更优选为12μm以下、进一步优选为10μm以下。
母颗粒的体积平均粒径(D50v)使用Coulter Multisizer II(Beckman Coulter公司制造)和孔径100μm的孔进行测定。向烷基苯磺酸钠5质量％水溶液2mL中加入0.5mg以上50mg以下的母颗粒并使其分散，接着与100mL以上150mL以下的电解液(ISOTON-II、BeckmanCoulter公司制造)混合，利用超声波分散机进行1分钟分散处理，将所得到的分散液作为试样。测定试样中的粒径2μm以上60μm以下的50000个颗粒的粒径。将从小径侧算起的体积基准的粒度分布中的累积50％点的粒径作为体积平均粒径(D50v)。
[外添剂]
作为外添剂，例如可以举出无机颗粒。作为无机颗粒，可以举出SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等。
作为外添剂的无机颗粒表面可以被施以疏水化处理。疏水化处理例如将无机颗粒浸渍在疏水化处理剂中等来进行。疏水化处理剂没有特别限制，例如可以举出硅烷系偶联剂、硅油、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等。这些处理剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。关于疏水化处理剂的量，例如相对于无机颗粒100质量份为1质量份以上10质量份以下。
作为外添剂，还可以举出树脂颗粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺树脂等树脂颗粒)、清洁活化剂(例如以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐、氟系高分子量体的颗粒)等。
外添剂的外添量相对于母颗粒优选为0.01质量％以上5质量％以下、更优选为0.01质量％以上2.0质量％以下。
[特定颗粒的特性]
特定颗粒具有至少2个玻璃化转变温度，玻璃化转变温度中的一者据推测为来自2种以上的粘结性树脂中的一者的玻璃化转变温度，另一者据推测为来自2种以上的粘结性树脂中的另一者的玻璃化转变温度。如上文所述，粘结性树脂包含特定苯乙烯系树脂和特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的情况下，玻璃化转变温度中的一者据推测为特定苯乙烯系树脂的玻璃化转变温度，另一者据推测为特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的玻璃化转变温度。
特定颗粒也可以具有3个以上的玻璃化转变温度，但优选玻璃化转变温度的个数为2个。作为玻璃化转变温度的个数为2个的方式，有下述方式：特定颗粒所包含的树脂仅为特定苯乙烯系树脂和特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的方式；不是特定苯乙烯系树脂和特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的其他树脂的含量少的方式(例如其他树脂的含量相对于特定颗粒整体为5质量％以下的方式)。
特定颗粒具有至少2个玻璃化转变温度，最低玻璃化转变温度与最高玻璃化转变温度之差为30℃以上。从颗粒容易因压力而发生相变的方面出发，最低玻璃化转变温度与最高玻璃化转变温度之差更优选为40℃以上、进一步优选为50℃以上、进而优选为60℃以上。最低玻璃化转变温度与最高玻璃化转变温度之差的上限例如为140℃以下、130℃以下、120℃以下。
从颗粒容易因压力而发生相变的方面出发，特定颗粒所显示出的最低玻璃化转变温度优选为10℃以下、更优选为0℃以下、进一步优选为-10℃以下，从抑制在未经加压的状态下特定颗粒发生流动化的方面出发，该玻璃化转变温度优选为-90℃以上、更优选为-80℃以上、进一步优选为-70℃以上。
从抑制在未经加压的状态下特定颗粒发生流动化的方面出发，特定颗粒所显示出的最高玻璃化转变温度优选为30℃以上、更优选为40℃以上、进一步优选为50℃以上，从颗粒容易因压力而发生相变的方面出发，该玻璃化转变温度优选为70℃以下、更优选为65℃以下、进一步优选为60℃以下。
本发明中，将树脂颗粒压缩而制作板状的试样，进行差示扫描量热测定(Differential Scanning Calorimetry、DSC)，由所得到的差示扫描量热曲线(DSC曲线)求出特定颗粒的玻璃化转变温度。更具体而言，根据JIS K7121:1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的测定方法中记载的“外推玻璃化转变起始温度”来求出。
特定颗粒是因压力而发生相变的颗粒，其满足下述式1。
式1…10℃≦T1-T2
式1中，T1为在压力1MPa下显示出10000Pa·s的粘度的温度，T2为在压力10MPa下显示出10000Pa·s的粘度的温度。T1和T2的测定方法如下文所述。
从颗粒容易因压力而发生相变的方面出发，温度差(T1-T2)为10℃以上、优选为15℃以上、更优选为20℃以上，从抑制在未经加压的状态下特定颗粒发生流动化的方面出发，该温度差(T1-T2)优选为120℃以下、更优选为100℃以下、进一步优选为80℃以下。
T1的值优选为140℃以下、优选为130℃以下、进一步优选为120℃以下、进而优选为115℃以下。温度T1的下限优选为80℃以上、更优选为85℃以上。
T2的值优选为40℃以上、更优选为50℃以上、更优选为60℃以上。温度T2的上限优选为85℃以下。
作为表示特定颗粒容易因压力而发生相变的指标，可以举出在压力1MPa下显示出10000Pa·s的粘度的温度T1与在压力4MPa下显示出10000Pa·s的粘度的温度T3的温度差(T1-T3)，温度差(T1-T3)优选为5℃以上。温度差(T1-T2)通常为25℃以下。
特定颗粒中，从容易因压力而发生相变的方面出发，温度差(T1-T2)优选为5℃以上、更优选为10℃以上。
需要说明的是，温度差(T1-T3)的上限通常为25℃以下。
特定颗粒中，从使温度差(T1-T3)为5℃以上的方面出发，在压力4MPa下显示出10000Pa·s的粘度的温度T3优选为90℃以下、更优选为85℃以下、进一步优选为80℃以下。温度T3的下限优选为60℃以上。
求出温度T1、温度T2和温度T3的方法如下。
将特定颗粒压缩来制作粒状试样。将粒状试样置于流动试验仪(岛津制作所制造、CFT-500)中，将施加压力固定在1MPa，在1MPa下测定相对于温度的粘度。由所得到的粘度曲线图确定在施加压力1MPa下粘度达到104Pa·s时的温度T1。除了使施加压力1Mpa变为10MPa以外，与温度T1的确定方法同样地确定温度T2。除了使施加压力1MPa变为4MPa以外，与温度T1的方法同样地确定温度T3。由温度T1和温度T2计算出温度差(T1-T2)。由温度T1和温度T3计算出温度差(T1-T3)。
[特定颗粒的制造方法]
特定颗粒通过在制造母颗粒后对母颗粒进行外添剂的外添而得到。
母颗粒可以通过干式制法(例如混炼粉碎法等)、湿式制法(例如凝集合并法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种进行制造。这些制法没有特别限制，采用公知的制法。这些之中，可以通过凝集合并法得到母颗粒。
下面示出通过凝集合并法制造母颗粒的方法作为一例。
在通过凝集合并法制造母颗粒的情况下，例如经下述步骤制造母颗粒：
准备分散有包含特定苯乙烯系树脂的苯乙烯系树脂颗粒的苯乙烯系树脂颗粒分散液的步骤(苯乙烯系树脂颗粒分散液准备步骤)；
在苯乙烯系树脂颗粒分散液中进行特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合，形成含有特定苯乙烯系树脂和特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的复合树脂颗粒的步骤(复合树脂颗粒形成步骤)；
在分散有复合树脂颗粒的复合树脂颗粒分散液中使复合树脂颗粒凝集，形成凝集颗粒的步骤(凝集颗粒形成步骤)；以及
将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热，使凝集颗粒融合/合并，形成母颗粒的步骤(融合/合并步骤)。
下面对各步骤的详情进行说明。
在以下的说明中，对于得到不含离型剂的母颗粒的方法进行说明。离型剂、其他添加剂可以根据需要使用。
在母颗粒中含有着色剂和/或离型剂的情况下，在凝集颗粒形成步骤中将复合树脂颗粒分散液与着色剂颗粒分散液和/或离型剂颗粒分散液混合，使复合树脂颗粒与着色剂和/或离型剂凝集来形成凝集颗粒即可。
着色剂颗粒分散液和离型剂颗粒分散液分别例如通过将着色剂或离型剂与分散介质混合后使用公知的分散机进行分散处理来制作。
-苯乙烯系树脂颗粒分散液准备步骤-
在苯乙烯系树脂颗粒分散液准备步骤中，准备分散有包含特定苯乙烯系树脂的苯乙烯系树脂颗粒的苯乙烯系树脂颗粒分散液。
苯乙烯系树脂颗粒分散液例如为将苯乙烯系树脂颗粒利用表面活性剂分散在分散介质中而成的分散液。
作为分散介质，例如可以举出水、醇类等水系介质。这些分散介质可以单独使用1种，也可以合用2种以上。
作为表面活性剂，例如可以举出：硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、皂系等阴离子表面活性剂；胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂；聚乙二醇系、烷基苯酚环氧乙烷加成物系、多元醇系等非离子系表面活性剂等。非离子系表面活性剂也可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂合用。这些之中，优选阴离子表面活性剂。表面活性剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
作为将苯乙烯系树脂颗粒分散在分散介质中的方法，例如可以举出将特定苯乙烯系树脂与分散介质混合，使用旋转剪切型均质器、具有介质的球磨机、砂磨机、珠磨机等进行搅拌而使其分散的方法。
作为使苯乙烯系树脂颗粒分散在分散介质中的另一方法，可以举出乳液聚合法。具体而言，将特定苯乙烯系树脂的聚合成分与链转移剂或聚合引发剂混合后，进一步混合含有表面活性剂的水系介质，进行搅拌来制作乳化液，在乳化液中进行苯乙烯系树脂的聚合。此时，作为链转移剂，优选使用十二硫醇。
分散在苯乙烯系树脂颗粒分散液中的苯乙烯系树脂颗粒的体积平均粒径优选为100nm以上250nm以下、更优选为120nm以上220nm以下、进一步优选为150nm以上200nm以下。
关于树脂颗粒分散液所包含的树脂颗粒的体积平均粒径，利用激光衍射式粒度分布测定装置(例如，堀场制作所制LA-700)测定粒径，将从小径侧算起的体积基准的粒度分布中累积50％点的粒径作为体积平均粒径(D50v)。
苯乙烯系树脂颗粒分散液所包含的苯乙烯系树脂颗粒的含量相对于苯乙烯系树脂颗粒分散液的总质量优选为30质量％以上60质量％以下、更优选为40质量％以上50质量％以下。
-复合树脂颗粒形成步骤-
在复合树脂颗粒形成步骤中，将特定(甲基)丙烯酸酯系树脂在苯乙烯系树脂颗粒分散液中聚合，形成含有特定苯乙烯系树脂和特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的复合树脂颗粒。
在复合树脂颗粒形成步骤中，将苯乙烯系树脂颗粒分散液与特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分混合，在苯乙烯系树脂颗粒分散液中进行特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合，形成含有特定苯乙烯系树脂和特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的复合树脂颗粒。
复合树脂颗粒优选为以微相分离的状态包含特定苯乙烯系树脂和特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的树脂颗粒。该树脂颗粒例如通过下述方法制造。
向苯乙烯系树脂颗粒分散液中添加特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分(包含至少2种(甲基)丙烯酸酯的单体组)，根据需要添加水系介质。接着，一边对分散液缓慢地搅拌，一边将分散液的温度加热至特定苯乙烯系树脂的玻璃化转变温度以上(例如比特定苯乙烯系树脂的玻璃化转变温度高10℃至30℃的温度)。接着，一边保持温度一边缓慢地滴加含有聚合引发剂的水系介质，进一步以1小时以上15小时以下的范围继续进行长时间搅拌。此时，作为聚合引发剂，优选使用过硫酸铵。
尽管详细机制未必明确，但据推测，在采用上述方法的情况下，单体和聚合引发剂含浸在苯乙烯系树脂颗粒中，特定(甲基)丙烯酸酯在苯乙烯系树脂颗粒的内部发生聚合。据推测，由此可得到这样状态的复合树脂颗粒，该复合树脂颗粒在苯乙烯系树脂颗粒的内部包含特定(甲基)丙烯酸酯系树脂、颗粒内部的特定苯乙烯系树脂与特定(甲基)丙烯酸酯系树脂形成微相分离状态。
分散在复合树脂颗粒分散液中的复合树脂颗粒的体积平均粒径优选为140nm以上300nm以下、更优选为150nm以上280nm以下、进一步优选为160nm以上250nm以下。
复合树脂颗粒分散液所包含的复合树脂颗粒的含量相对于复合树脂颗粒分散液的总质量优选为20质量％以上50质量％以下、更优选为30质量％以上40质量％以下。
-凝集颗粒形成步骤-
在凝集颗粒形成步骤中，使分散有复合树脂颗粒的复合树脂颗粒分散液中的复合树脂颗粒凝集，形成凝集颗粒。
此处，在凝集颗粒形成步骤中，使复合树脂颗粒凝集，形成具有与目标母颗粒的直径相近的直径的凝集颗粒。
关于凝集颗粒形成步骤，具体而言，例如，向复合树脂颗粒分散液中添加凝集剂，并且将复合树脂颗粒分散液的pH调整为酸性(例如pH2以上5以下)，根据需要添加分散稳定剂后，加热至与特定苯乙烯系树脂的玻璃化转变温度相近的温度(具体而言，例如为特定苯乙烯系树脂的玻璃化转变温度-30℃以上～玻璃化转变温度-10℃以下)，使复合树脂颗粒凝集，形成凝集颗粒。
在凝集颗粒形成步骤中，可以在将复合树脂颗粒分散液利用旋转剪切型均质器搅拌下，于室温(例如25℃)添加凝集剂，将复合树脂颗粒分散液的pH调整为酸性(例如pH2以上5以下)，根据需要添加分散稳定剂后进行加热。
作为凝集剂，例如可以举出与复合树脂颗粒分散液中包含的表面活性剂极性相反的表面活性剂、无机金属盐、2价以上的金属络合物。作为凝集剂使用金属络合物的情况下，表面活性剂的用量降低、充电特性提高。
可以根据需要与凝集剂一起使用与该凝集剂的金属离子形成络合物或者类似键的添加剂。作为该添加剂，适于使用螯合剂。
作为无机金属盐，例如可以举出氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐；聚合氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物；等等。
作为螯合剂，可以使用水溶性的螯合剂。作为螯合剂，例如可以举出酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸；亚氨基二酸醋(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等氨基羧酸；等等。
螯合剂的添加量相对于树脂颗粒100质量份优选为0.01质量份以上5.0质量份以下、更优选为0.1质量份以上且小于3.0质量份。
-融合/合并步骤-
在融合/合并(融合·合一)步骤中，将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热，将凝集颗粒融合/合并，形成母颗粒。
在融合/合并步骤中，将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热至例如特定苯乙烯系树脂的玻璃化转变温度以上(例如比特定苯乙烯系树脂的玻璃化转变温度高10℃至30℃的温度)，使凝集颗粒融合/合并，形成母颗粒。
经过以上步骤得到的母颗粒通常通常具有海岛结构，该海岛结构具有包含特定苯乙烯系树脂的海相和分散在该海相中的包含特定(甲基)丙烯酸酯系树脂的岛相。据推测，复合树脂颗粒中特定苯乙烯系树脂和特定(甲基)丙烯酸酯系树脂为微相分离状态时，在融合/合并步骤中，特定苯乙烯系树脂相互聚集而形成海相，特定(甲基)丙烯酸酯系树脂相互聚集而形成岛相。
海岛结构的岛相的平均径可通过例如增减复合树脂颗粒形成步骤中使用的苯乙烯系树脂颗粒分散液的量或者至少2种(甲基)丙烯酸酯的量、增减融合/合并步骤中维持在高温的时间等来进行控制。
核/壳结构的母颗粒例如经下述步骤制造：
利用上述凝集颗粒形成步骤得到凝集颗粒分散液(以下也称为分散有第1凝集颗粒的第1凝集颗粒分散液)后，将凝集颗粒分散液和苯乙烯系树脂颗粒分散液进一步混合，按照在凝集颗粒的表面进一步附着苯乙烯系树脂颗粒的方式凝集，形成第2凝集颗粒的步骤(第2凝集颗粒形成步骤)；以及
对于分散有第2凝集颗粒的第2凝集颗粒分散液进行加热，使第2凝集颗粒融合/合并，形成核/壳结构的母颗粒的步骤(核/壳结构形成步骤)。
经上述步骤得到的核/壳结构的母颗粒具有包含特定苯乙烯系树脂的壳层。
也可以使用分散有其他种类的树脂颗粒的树脂颗粒分散液来代替苯乙烯系树脂颗粒分散液，形成包含其他种类的树脂的壳层。
在融合/合并步骤结束后，对于在溶液中形成的母颗粒实施公知的清洗步骤、固液分离步骤以及干燥步骤，得到干燥状态的母颗粒。
关于清洗步骤，从充电性的方面出发，可以充分实施利用离子交换水的置换清洗。关于固液分离步骤，从生产率的方面出发，可以实施抽滤、加压过滤等。关于干燥步骤，从生产率的方面出发，可以实施冷冻干燥、气流干燥、流化干燥、振动型流化干燥等。
之后，例如向所得到的干燥状态的母颗粒中添加外添剂并进行混合，由此制造出特定颗粒。
混合例如可以利用V型搅拌机、亨舍尔混合机、Loedige混合机等来进行。
进而可以根据需要使用振动筛分机、风力筛分机等除去颗粒的粗大颗粒。
特定颗粒可以直接涂布使用，也可以作为静电图像显影剂使用。上述静电图像显影剂可以为仅包含特定颗粒的单组分显影剂，也可以为特定颗粒与载体混合而成的双组分显影剂。
作为载体没有特别限制，可以举出公知的载体。作为载体，例如可以举出：在由磁性粉形成的芯材的表面被覆有树脂的被覆载体；在基体树脂中分散混配有磁性粉的磁性粉分散型载体；树脂含浸在多孔质的磁性粉中的树脂含浸型载体；等等。磁性粉分散型载体、树脂含浸型载体也可以是以该载体的构成颗粒作为芯材并利用树脂被覆其表面的载体。
作为磁性粉，例如可以举出：铁、镍、钴等磁性金属；铁素体、磁铁矿等磁性氧化物；等等。
作为被覆用的树脂和基体树脂，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、包含有机硅氧烷键而构成的纯有机硅树脂或其改性物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚树脂、环氧树脂等。被覆用的树脂和基体树脂中可以包含导电性颗粒等其他添加剂。作为导电性颗粒，可以举出金、银、铜等金属、炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等颗粒。
在利用树脂被覆芯材的表面时，可以举出：利用将被覆用树脂以及各种添加剂(根据需要进行使用)溶解在适当溶剂中而成的被覆层形成用溶液进行被覆的方法等。作为溶剂没有特别限定，考虑所使用的树脂的种类、涂布适性等进行选择即可。
作为具体的树脂被覆方法，可以举出：浸渍法，将芯材浸渍在被覆层形成用溶液中；喷雾法，将被覆层形成用溶液喷雾至芯材表面；流化床法，在利用流动空气使芯材悬浮的状态下喷雾被覆层形成用溶液；捏合涂布机法，在捏合涂布机中将载体的芯材与被覆层形成用溶液混合，之后除去溶剂；等等。
双组分显影剂中的特定颗粒与载体的混合比(质量比)优选为颗粒:载体＝1:100～30:100、更优选为3:100～20:100。
[实施例]
以下通过实施例详细地说明发明的实施方式，但发明的实施方式并不受这些实施例的任何限定。在以下的说明中，只要不特别声明，“份”和“％”为质量基准。
《实施例A》
<特定颗粒的制作>
[苯乙烯系树脂颗粒分散液(A1)和复合树脂颗粒分散液(A1)的制备]
·苯乙烯： 450份
·丙烯酸正丁酯：140份
·丙烯酸： 20份
·十二硫醇： 10份
将上述成分混合并溶解，制备单体溶液。
将阴离子型表面活性剂(陶氏化学公司制、DOWFAX2A1)10份溶解在离子交换水250份中，加入上述单体溶液在烧瓶中进行分散、乳化，得到乳化液。
将阴离子型表面活性剂(陶氏化学公司制、DOWFAX2A1)1份溶解在555份的离子交换水中，投入到具备搅拌机、温度计、回流冷却管以及氮气导入管的聚合用烧瓶中，一边注入氮气并且在缓慢地搅拌下将聚合用烧瓶用水浴加热至75℃并保持。
将过硫酸铵9份溶解在离子交换水43份中，经由计量泵用时20分钟滴加至聚合用烧瓶中，之后经由计量泵用时200分钟滴加上述乳化液。
其后，一边持续进行搅拌一边将聚合用烧瓶在75℃保持3小时，之后恢复到室温(25℃)，结束第1阶段的聚合。
由此得到包含苯乙烯系树脂颗粒且树脂颗粒的体积平均粒径(D50v)为195nm、玻璃化转变温度为53℃、由GPC(UV检测)测定的重均分子量为32,000的苯乙烯系树脂颗粒分散液(A1)。
接着，将温度降低至室温(25℃)的苯乙烯系树脂颗粒分散液(A1)加入到聚合用烧瓶，并向该烧瓶中加入丙烯酸-2-乙基己酯240份、丙烯酸正丁酯160份、离子交换水1200份，缓慢地搅拌2小时。
其后在持续搅拌下升温至70℃，经由计量泵用时20分钟滴加过硫酸铵4.5份和离子交换水100份。其后在持续搅拌下保持3小时，结束聚合。
经过以上步骤得到体积平均粒径(D50v)为240nm、由GPC(UV检测)测定的重均分子量为133,000、数均分子量为18,000、加入离子交换水进行调整使固体成分量为30质量％的复合树脂颗粒分散液(A1)。
将所得到的复合树脂颗粒分散液(A1)的复合树脂颗粒干燥，制作将干燥的复合树脂颗粒包埋在环氧树脂中的试样。之后用金刚石刀将试样切断，制作复合树脂颗粒的断面切片。之后，将试样的断面在四氧化钌蒸气中染色后，利用透过型电子显微镜观察进行确认。并且，根据复合树脂颗粒的断面观察的结果确认到，复合树脂颗粒的构成是在作为母材的高Tg苯乙烯树脂中分散有多个低Tg(甲基)丙烯酸酯树脂的区域。
另外，对于干燥的复合树脂颗粒，从-150℃起利用株式会社岛津制作所制差示扫描量热计(DSC)对玻璃化转变温度Tg行为进行分析时，在-60℃观测到由低Tg(甲基)丙烯酸酯树脂所带来的玻璃化转变。另外，在53℃观测到由高Tg苯乙烯树脂所带来的玻璃化转变(玻璃化转变温度差：113℃)。
[苯乙烯系树脂颗粒分散液(B1)的制备]
·苯乙烯： 450份
·丙烯酸正丁酯：135份
·丙烯酸： 12份
·十二硫醇： 9份
将上述成分混合并溶解，制备单体溶液。
另外，将阴离子型表面活性剂(陶氏化学公司制、DOWFAX2A1)10份溶解在离子交换水250份中，加入上述单体溶液在烧瓶中进行分散、乳化，得到乳化液。
将阴离子型表面活性剂(陶氏化学公司制、DOWFAX2A1)1份溶解在555份的离子交换水中，投入到具备搅拌机、温度计、回流冷却管和氮气导入管的聚合用烧瓶中，一边注入氮气并且在缓慢地搅拌下将聚合用烧瓶用水浴加热至75℃并保持。
将过硫酸铵9份溶解在离子交换水43份中，经由计量泵用时20分钟滴加至聚合用烧瓶中，之后经由计量泵用时200分钟滴加上述乳化液。
其后，一边持续进行搅拌一边将聚合用烧瓶在75℃保持3小时，之后恢复到室温(25℃)，结束第1阶段的聚合。
由此得到包含苯乙烯系树脂颗粒、树脂颗粒的体积平均粒径(D50v)为190nm、玻璃化转变温度为53℃、重量平均分子量为33,000、由GPC(UV检测)测定的重均分子量为15,000、加入离子交换水进行调整使固体成分量为40质量％的苯乙烯系树脂颗粒分散液(B1)。
[离型剂分散液(A1)的制备]
·费托蜡：270份
(Nippon Seiro株式会社制、商品名：FNP-0090、熔解温度＝90℃)
·阴离子型表面活性剂：1.0份
(第一工业制药株式会社制、NEOGEN RK)
·离子交换水：400份
将上述成分混合，加热至95℃，使用均质器(IKA公司制、ULTRA-TURRAX T50)分散后，利用Manton Gaulin高压均质器(Gaulin公司)进行360分钟的分散处理，制备分散有体积平均粒径为0.23μm的离型剂而成的离型剂分散液(A1)(固体成分浓度：20质量％)。
[特定颗粒(A1)和显影剂(A1)的制备]
·复合树脂颗粒分散液(A1)：600份
·离型剂分散液(A1)：8份
·胶态二氧化硅水溶液：13份
(日产化学株式会社制、Snowtex OS)
·离子交换水：1000份
·阴离子型表面活性剂：1份
(Dow Chemical株式会社制、Dowfax2A1)
将上述成分装入具备温度计、pH计、搅拌机的3升反应容器中，在温度25℃加入1.0质量％硝酸水溶液使pH为3.0，之后利用均质器(IKAJapan株式会社制、ULTRA-TURRAXTT50)以5,000rpm进行分散，并且添加4份所制备的10质量％聚氯化铝水溶液，分散6分钟。
其后在反应容器设置加热套，调整搅拌机的转速使浆料充分搅拌，并且在截至温度40℃之前以0.2℃/分钟的升温速度进行升温、在超过40℃之后以0.05℃/分钟的升温速度进行升温，每隔10分钟利用MultisizerII(孔径：50μm、库尔特公司制造)测定粒径。在体积平均粒径达到7.5μm后保持温度，用时5分钟投入苯乙烯系树脂颗粒分散液(B1)115份。投入结束后保持30分钟，之后使用1.0质量％氢氧化钠水溶液使浆料的pH为6.0。其后每隔5℃将pH调整为6.0，并且以升温速度1℃/分钟升温至96℃，保持于96℃。利用光学显微镜和场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM)对颗粒形状和表面性进行观察，结果在第2.0小时确认到颗粒的合并，因此将容器利用冷却水用时5分钟冷却至30℃。
使冷却后的浆料通过网孔30μm的尼龙网，除去粗大颗粒，将通过了网的浆料利用抽吸器进行减压过滤。用手将残留在滤纸上的固体成分尽可能捏细碎，在温度30℃下投入固体成分量10倍的离子交换水中，搅拌混合30分钟。接着利用抽吸器减压过滤，用手将残留在滤纸上的固体成分尽可能捏细碎，在温度30℃下投入到固体成分量的10倍的离子交换水中，搅拌混合30分钟，之后再次利用抽吸器减压过滤，测定滤液的电导率。反复进行该操作直至滤液的电导率达到10μS/cm以下为止，对固体成分进行清洗。
将清洗后的固体成分利用湿式干式整粒机(粉碎整粒机)磨细碎，之后在25℃的干燥器中真空干燥36小时，得到母颗粒(A1)。所得到的母颗粒(A1)的体积平均粒径为8.1μm、重均分子量为126,000、数均分子量为17,000。
接着，相对于所得到的母颗粒(A1)100份，添加疏水性二氧化硅(NIPPON AEROSIL株式会社制、RY50)1.5份，使用样品磨以旋转速度13000rpm混合30秒。其后利用网孔45μm的振动筛进行筛分，制备特定颗粒(A1)。所得到的特定颗粒(A1)的体积平均粒径为8.4μm。
使特定颗粒(A1)为试样，利用差示扫描量热计(岛津制作所制、DSC-60A)进行温度-150℃至100℃的范围的热行为分析，结果在-60℃和53℃观察到玻璃化转变温度。
利用上述测定方法求出特定颗粒(A1)的温度T1和温度T2，结果特定颗粒(A1)满足式1“10℃≦T1-T2”。
利用扫描型电子显微镜(SEM)对特定颗粒(A1)的断面进行观察，结果观察到海岛结构。特定颗粒(A1)具有存在岛相的核部和不存在岛相的壳层。海相包含苯乙烯系树脂，岛相包含(甲基)丙烯酸酯系树脂。利用上述测定方法求出岛相的平均径，结果为250nm。
对于特定颗粒(A1)求出作为表示颗粒容易因压力而发生相变的指标的温度差(T1-T3)。具体而言，利用流动试验仪(岛津制作所制、CFT-500)测定温度T1和温度T3，结果温度T3为76℃、温度差(T1-T3)为17℃。
利用喷墨记录装置在记录介质(记录纸(OK Prince无纤维纸、王子制纸株式会社制))的单面形成记录介质的外周边缘部(即距记录介质周边的距离为0mm以上5mm以下的区域)的彩色图像的图像面积率10％的图像。接着，将特定颗粒(1)按照赋予量3g/m2散布至该图像形成面的整体，使其经过作为固定装置的带辊加热型定影机，将特定颗粒(1)以150℃加热定型于记录介质的图像形成面，形成特定颗粒的层。使用Toppan Forms株式会社制造的封口机PRESSLE multiII将在图像形成面具有特定颗粒层的记录介质按照图像形成面为内侧的方式对折，对于对折后的记录介质施加压力，使内侧的图像形成面彼此在压力90MPa下进行粘接。
在上述装置和条件下按照图像形成面为内侧的方式进行对折、且图像形成面彼此粘接的记录介质无初期剥离，高温高湿下的经时剥离也良好。
将特定颗粒(A1)8份和下述的树脂被覆载体100份装入V型搅拌机中，搅拌20分钟，接着利用网孔212μm的振动筛进行筛分，得到显影剂(A1)。
将甲苯14份、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(质量比：80/20、重均分子量：70000)2份、MZ500(氧化锌、钛工业)0.6份混合，利用搅拌器搅拌10分钟，制备分散有氧化锌的被覆层形成用溶液。接着，将该被覆层形成用溶液和铁素体颗粒(体积平均粒径：38μm)100份装入真空脱气型捏合机中，在60℃搅拌30分钟后，进一步加热并同时减压，进行脱气，使其干燥，由此制作出树脂被覆载体。
<彩色图像形成用色调剂和彩色图像形成用显影剂的制备>
[结晶性聚酯树脂分散液(A2)]
向加热干燥的三口烧瓶中加入以癸二酸二甲酯100mol％和壬二醇100mol％的比例构成的单体成分和作为催化剂的相对于该单体成分100份为0.3份的二丁基氧化锡，之后通过减压操作，利用氮气使容器内的空气变为惰性气氛下，机械搅拌下在180℃进行4小时搅拌和回流。
然后在减压下缓慢地升温至230℃并进行2小时搅拌，变成粘稠状态后进行空气冷却，使反应停止，合成出结晶性聚酯树脂(A2)。通过利用凝胶渗透色谱法的分子量测定(聚苯乙烯换算)，所得到的结晶性聚酯树脂(A2)的重均分子量(Mw)为15300、数均分子量(Mn)为3800、酸值为13.5mgKOH/g。
另外，使用差示扫描量热计(DSC)测定结晶性聚酯树脂(A2)的熔点(Tm)，结果显示出明确的吸热峰，吸热峰温度为77.2℃。
接着，使用结晶性聚酯树脂(A2)，如下制备树脂颗粒分散液。
·结晶性聚酯树脂(A2)：90份
·离子性表面活性剂(NEOGEN RK、第一工业制药)：1.8份
·离子交换水：210份
将上述成分混合，加热至100℃，利用均质器(IKA公司制、ULTRA-TURRAX T50)分散后，利用压力喷出型Gaulin均质器加热至110℃并进行1小时分散处理，得到体积平均粒径210nm、固体成分量30质量％的结晶性聚酯树脂分散液(A2)。
[非晶态聚酯树脂分散液(A2)]
·双酚A环氧丙烷加成物：80mol％
·双酚A环氧乙烷2摩尔加成物：20mol％
·对苯二甲酸：60mol％
·富马酸：20mol％
·十二碳烯基琥珀酸酐：20mol％
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度传感器和精馏塔的内容量5升的烧瓶中投入上述比例的单体成分，用时1小时将温度升至190℃，确认到反应体系内搅拌无波动后，相对于上述单体成分100份投入二丁基氧化锡1.2份。进一步蒸馏除去生成的水，同时从该温度用时6小时将温度升至240℃，在240℃进一步持续进行2小时脱水缩合反应，得到作为玻璃化转变温度为63℃、酸值为10.5mgKOH/g、重均分子量为17000、数均分子量4200的非晶性聚酯树脂的非晶态聚酯树脂(A2)。
接着，使用所得到的非晶态聚酯树脂(A2)，如下制备树脂颗粒分散液。
·非晶态聚酯树脂(A2)：100份
·乙酸乙酯：50份
在5升可拆式烧瓶中投入乙酸乙酯，然后缓慢地投入上述树脂成分，利用三合一电机实施搅拌，使其完全溶解，得到油相。在该进行着搅拌的油相中利用滴管缓慢滴加合计为2份的10％氨水溶液，进一步以10ml/min的速度缓慢地滴加离子交换水230份，进行转相乳化，进一步利用蒸发器进行减压，同时实施脱溶剂，得到非晶态聚酯树脂分散液(A2)。该分散液中的非晶态聚酯树脂颗粒的体积平均粒径为120nm，固体成分浓度为30质量％。
[着色剂颗粒分散液(A1)]
·炭黑(Cabot公司制、Legal 330)：50份
·阴离子表面活性剂(日油株式会社制、New Rex R)：2份
·离子交换水：198份
将上述成分混合，利用均质器(IKA公司制、ULTRA-TURRAX)预分散10分钟后，使用Ultimaizer(迎面相撞型湿式粉碎机、Sugino Machine制)以压力245MPa进行15分钟分散处理，得到着色剂颗粒的体积平均粒径为354nm、固体成分为20.0质量％的着色剂颗粒分散液(A1)。
[着色剂颗粒分散液(A2)]
·蓝色颜料(酞菁铜、C.I.颜料蓝15:3、大日精化制)：50份
·离子性表面活性剂(NEOGEN RK、第一工业制药)：5份
·离子交换水：195份
将上述成分混合，利用均质器(IKA公司制、ULTRA-TURRAX)分散10分钟后，使用Ultimaizer(迎面相撞型湿式粉碎机、Sugino Machine制)以压力245MPa进行15分钟分散处理，得到着色剂颗粒的体积平均粒径为462nm、固体成分量为20.0质量％的着色剂颗粒分散液(A2)。
[着色剂颗粒分散液(A3)]
·品红颜料(C.I.颜料红122)：80份
·阴离子型表面活性剂(NEOGEN SC、第一工业制药制)：8份
·离子交换水：200份
将上述成分混合并进行溶解，使用均质器(ULTRA-TURRAX T50、IKA公司制造)分散10分钟，接着使用超声波分散机照射10分钟28kHz的超声波，得到体积平均粒径为132nm、固体成分量为29.0质量％的着色剂颗粒分散液(A3)。
[着色剂颗粒分散液(A4)]
·黄色颜料(5GX03、Clariant制)：80份
·阴离子型表面活性剂(NEOGEN SC、第一工业制药制)：8份
·离子交换水：200份
将上述成分混合并进行溶解，使用均质器(ULTRA-TURRAX T50、IKA公司制造)分散10分钟，接着使用超声波分散机照射20分钟28kHz的超声波，得到体积平均粒径为108nm、固体成分量为29.0质量％的着色剂颗粒分散液(A4)。
[离型剂颗粒分散液(A2)]
·烯烃蜡(熔点：88℃)：90份
·离子性表面活性剂(NEOGEN RK、第一工业制药)：1.8份
·离子交换水：210份
将上述成分混合，加热至100℃，利用均质器(IKA公司制、ULTRA-TURRAX T50)分散后，利用压力喷出型Gaulin均质器加热至110℃并进行1小时分散处理，得到体积平均粒径180nm、固体成分量30质量％的离型剂颗粒分散液(A2)。
[黑色色调剂颗粒(A1)的制作]
·非晶态聚酯树脂分散液(A2)：166份
·结晶性聚酯树脂分散液(A2)：50份
·着色剂颗粒分散液(A1)：25份
·离型剂颗粒分散液(A2)：40份
将上述成分在圆型不锈钢制烧瓶中利用均质器(ULTRA-TURRAXT50)进行混合·分散。接着，向其中添加聚合氯化铝0.20份，利用ULTRA-TURRAX T50持续进行分散操作。利用加热用油浴对烧瓶进行搅拌并同时加热至48℃。在48℃保持60分钟后，向其中一点一点地追加非晶态聚酯树脂分散液(A2)60份。然后，用0.5mol/L的氢氧化钠水溶液使体系内的pH成为8.0后，将不锈钢制烧瓶密闭，使用磁力片持续进行搅拌并同时加热至90℃，保持3小时。
反应结束后，进行冷却、过滤，利用离子交换水进行清洗后，通过布氏漏斗式抽滤实施固液分离。将其进一步再分散于40℃的离子交换水1升中，以300rpm进行15分钟搅拌和清洗。进一步反复进行该操作5次，在滤液的pH达到7.5、电导率达到7.0μS/cm后，通过布氏漏斗式抽滤并使用No5A滤纸进行固液分离。接着，持续进行12小时真空干燥，得到黑色色调剂颗粒(A1)。
利用MultisizerII对该黑色色调剂颗粒(A1)的粒径进行测定，结果体积平均粒径D50为6.4μm、体积粒度分布指标GSDv为1.21。
[黑色色调剂(A1)的制作]
将黑色色调剂颗粒(A1)100份、平均粒径15nm的癸基硅烷处理疏水性二氧化钛0.8份以及平均粒径30nm的疏水性二氧化硅(NY50、NIPPON AEROSIL公司制造)1.3份混合，使用亨舍尔混合机以圆周速度32m/s进行10分钟混合后，使用网孔45μm的筛除去粗大颗粒，得到黑色色调剂(A1)。
[显影剂(C1)的制作]
·铁素体颗粒(体积平均粒径：50μm、体积电阻率：108Ωcm)：100份
·甲苯：14份
·丙烯酸全氟辛基乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比40/60、Mw：5万)：1.6份
·炭黑(VXC-72、Cabot公司制造)：0.12份
·交联三聚氰胺树脂颗粒(数均粒径：0.3μm)：0.3份
将上述成分中的铁素体颗粒以外的成分进行混合，利用搅拌器分散10分钟，制备覆膜形成用液。将该覆膜形成用液和铁素体颗粒装入真空脱气型捏合机中，在60℃搅拌30分钟后，进行减压，蒸馏除去甲苯，在铁素体颗粒表面形成树脂覆膜，制造载体(A2)。
将载体(A2)94份与黑色色调剂(A1)6份混合，使用V型搅拌机以40rpm搅拌20分钟，利用具有177μm的网孔的筛进行筛分，由此制作显影剂(C1)。
[青色色调剂颗粒(A2)、青色色调剂(A2)以及显影剂(C2)的制作]
在黑色色调剂颗粒(A1)的制作中，使用着色剂颗粒分散液(A2)20份来代替着色剂颗粒分散液(A1)，除此以外按照黑色色调剂颗粒(A1)的制作得到青色色调剂颗粒(A2)。所得到的色调剂颗粒中的体积平均粒径D50为7.2μm、体积粒度分布指标为1.19。
除了使用青色色调剂颗粒(A2)来代替黑色色调剂颗粒(A1)以外，与黑色色调剂(A1)同样地得到青色色调剂(A2)。
除了使用青色色调剂(A2)来代替黑色色调剂(A1)以外，与显影剂(C1)同样地得到显影剂(C2)。
[品红色色调剂颗粒(A3)、品红色色调剂(A3)以及显影剂(C3)的制作]
在黑色色调剂颗粒(A1)的制作中，使用着色剂颗粒分散液(A3)25份来代替着色剂颗粒分散液(A1)，除此以外按照黑色色调剂颗粒(A1)的制作得到品红色色调剂颗粒(A3)。所得到的色调剂颗粒中的体积平均粒径D50为6.8μm、体积粒度分布指标为1.22。
除了使用品红色色调剂颗粒(A3)来代替黑色色调剂颗粒(A1)以外，与黑色色调剂(A1)同样地得到品红色色调剂(A3)。
除了使用品红色色调剂(A3)来代替黑色色调剂(A1)以外，与显影剂(C1)同样地得到显影剂(C3)。
[黄色色调剂颗粒(A4)、黄色色调剂(A4)以及显影剂(C4)的制作]
在黑色色调剂颗粒(A1)的制作中，使用着色剂颗粒分散液(A4)25份来代替着色剂颗粒分散液(A1)，除此以外按照黑色色调剂颗粒(A1)的制作得到黄色色调剂颗粒(A4)。所得到的色调剂颗粒中的体积平均粒径D50为7.4μm、体积粒度分布指标为1.19。
除了使用黄色色调剂颗粒(A4)来代替黑色色调剂颗粒(A1)以外，与黑色色调剂(A1)同样地得到黄色色调剂(A4)。
除了使用黄色色调剂(A4)来代替黑色色调剂(A1)以外，与显影剂(C1)同样地得到显影剂(C4)。
<压接印刷品的制作>
[压接印刷品(A1)]
向填充有显影剂(C1)～(C4)的黑色、青色、品红色以及黄色的彩色图像形成用显影剂的富士施乐株式会社制造的Color1000 Press改造机的显影器中供给包含特定颗粒的显影剂(A1)。
放置作为记录介质的记录纸(OK Prince无纤维纸、王子制纸株式会社制)，形成作为彩色图像的混存有文字和照片图像的混存图像(相对于记录介质的记录面整体的图像面积率为50％)。
进一步在记录介质的整个记录面形成加载量为3g/m2的特定颗粒(A1)的实地图像(即特定颗粒区域)，在定影温度170℃、定影压力4.0kg/cm2下进行定影。作为图像的配置顺序，从靠近记录纸一侧起依次配置彩色图像、特定颗粒区域。
接着，将定影的图像以定影面重叠的方式进行弯折，使用压接封口机PRESSELELEADA(Toppan Forms株式会社制)改造机进行压接，制作压接印刷品(A1)。
将所得到的压接印刷品(A1)中的记录介质的外周边缘部(即，距记录介质的周边的距离为0mm以上5mm以下的区域)的彩色图像的图像面积率以及记录介质的准外周边缘部(即，距记录介质的周边的距离大于5mm且为10mm以下的区域)的彩色图像的图像面积率示于表1。
[压接印刷品(A2)～(A5)]
除了按照记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率和记录介质的准外周边缘部的彩色图像的图像面积率为表1所示的值来形成混存图像以外，与压接印刷品(A1)同样地得到压接印刷品(A2)～(A5)。
[压接印刷品(A6)]
作为彩色图像，除了混存图像以外，还在记录介质的外周边缘部形成点状的图案图像(黄色图像)，除此以外与压接印刷品(A1)同样地得到压接印刷品(A6)。需要说明的是，关于上述点状的图案图像，5mm×5mm的范围中的点状图像的个数为100个。将压接印刷品(A6)中的记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率和记录介质的准外周边缘部的彩色图像的图像面积率示于表1。
[压接印刷品(A7)]
作为彩色图像，除了混存图像以外，还在记录介质的整个记录面形成点状的图案图像(黄色图像)，除此以外与压接印刷品(A1)同样地得到压接印刷品(A7)。需要说明的是，关于上述点状的图案图像，5mm×5mm的范围中的点状图像的个数为150个。将压接印刷品(A7)中的记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率和记录介质的准外周边缘部的彩色图像的图像面积率示于表1。
[压接印刷品(A8)]
作为彩色图像，除了混存图像以外，还在记录介质的外周边缘部形成点状的图案图像(黄色图像)，除此以外与压接印刷品(A5)同样地得到压接印刷品(A8)。需要说明的是，关于上述点状的图案图像，5mm×5mm的范围中的点状图像的个数为20个。将压接印刷品(A8)中的记录介质的外周边缘部的彩色图像的图像面积率和记录介质的准外周边缘部的彩色图像的图像面积率示于表1。
<评价>
[初期的剥离评价]
用剪刀以距边(记录介质的周边)5mm宽沿着边切割，对于所得到的样品(外周边缘部)进行粘接评价。评价基准如下，将结果示于表1(表1中的“初期剥离”)。
-评价基准-
A：无间隙地粘接
B：部分地存在隙间
C：与切割同时发生剥离
[高温高湿下的经时剥离评价]
将所得到的压接印刷品在高温高湿环境下(具体而言，28℃、85％的环境下)静置14天后，进行剥离试验。在剥离试验中，确认有无发生因剥离压接印刷品的压接面所致的破损以及未由于剥离而发生破损的情况下的剥离时的剥离力(N)。需要说明的是，剥离力的测定中，作为测定装置使用拉伸试验机(东洋精机公司、型号：SEM STROGRAPH V1-C)，通过90度剥离法进行测定。测定样品使用长方形状试样，该长方形状试样是距压接印刷品的长边端部15mm宽垂直地沿平行于长边方向进行切割得到的。将结果示于表1(表1中的“经时剥离”)。
需要说明的是，表1中“-”是指由于发生初期剥离因而未进行经时剥离的评价。
[表1]
Figure BDA0002666197240000541
由上述表1可知，与比较例相比，实施例中抑制了压接印刷品的外周边缘部的初期剥离。
《实施例B》
<包含苯乙烯系树脂颗粒的分散液的制备>
[苯乙烯系树脂颗粒分散液(St1)的制备]
·苯乙烯： 390份
·丙烯酸正丁酯：100份
·丙烯酸： 10份
·十二硫醇： 7.5份
将上述材料混合并溶解，制备单体溶液。
将阴离子型表面活性剂(陶氏化学公司制、Dowfax2A1)8份溶解在离子交换水205份中，加入上述单体溶液进行分散、乳化，得到乳化液。
将阴离子型表面活性剂(陶氏化学公司制、Dowfax2A1)2.2份溶解在离子交换水462份中，投入到具备搅拌机、温度计、回流冷却管和氮气导入管的聚合用烧瓶中，搅拌下加热至73℃并保持。
将过硫酸铵3份溶解在离子交换水21份中，经由计量泵用时15分钟滴加在上述聚合用烧瓶中，之后经由计量泵用时160分钟滴加上述乳化液。
接着，一边缓慢地持续搅拌一边将聚合用烧瓶在75℃保持3小时，之后恢复室温(25℃)。
由此得到包含苯乙烯系树脂颗粒、树脂颗粒的体积平均粒径(D50v)为174nm、由GPC(UV检测)测定的重均分子量为49k、玻璃化转变温度为54℃、固体成分量为42质量％的苯乙烯系树脂颗粒分散液(St1)。
将苯乙烯系树脂颗粒分散液(St1)干燥，取出苯乙烯系树脂颗粒，利用差示扫描量热计(岛津制作所制、DSC-60A)分析温度-100℃至100℃的范围的热行为，结果观察到1个玻璃化转变温度。表2中示出了玻璃化转变温度。
[苯乙烯系树脂颗粒分散液(St2)～(St13)的制备]
如表2所记载变更单体，与苯乙烯系树脂颗粒分散液(St1)的制备同样地制备苯乙烯系树脂颗粒分散液(St2)～(St13)。
表2中的单体以下述简写符号记载。
苯乙烯：St、丙烯酸正丁酯：BA、丙烯酸-2-乙基己酯：2EHA、丙烯酸乙酯：EA、丙烯酸-4-羟基丁酯：4HBA、丙烯酸：AA、甲基丙烯酸：MAA、丙烯酸-2-羧基乙酯：CEA
[表2]
Figure BDA0002666197240000561
<包含复合树脂颗粒的分散液的制备>
[复合树脂颗粒分散液(M1)的制备]
·苯乙烯系树脂颗粒分散液(St1)：1190份(固体成分500份)
·丙烯酸-2-乙基己酯：250份
·丙烯酸正丁酯：250份
·离子交换水：982份
将上述材料投入到聚合用烧瓶中，在25℃搅拌1小时后，加热至70℃。
将过硫酸铵2.5份溶解在离子交换水75份中，经由计量泵用时60分钟滴加至上述聚合用烧瓶中。
接着，一边持续缓慢地搅拌一边将聚合用烧瓶在70℃保持3小时，之后恢复室温(25℃)。
由此得到包含复合树脂颗粒、树脂颗粒的体积平均粒径(D50v)为219nm、由GPC(UV检测)测定的重均分子量为219k、固体成分量为32质量％的复合树脂颗粒分散液(M1)。
将复合树脂颗粒分散液(M1)干燥，取出复合树脂颗粒，利用差示扫描量热计(岛津制作所制、DSC-60A)对于从温度-150℃至100℃的范围的热行为进行分析，结果观察到2个玻璃化转变温度。表3中示出了玻璃化转变温度。
[复合树脂颗粒分散液(M2)～(M21)和(cM1)～(cM3)的制备]
如表3所示变更苯乙烯系树脂颗粒分散液(St1)、或者如表3所示变更(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分，与复合树脂颗粒分散液(M1)的制备同样地制备复合树脂颗粒分散液(M2)～(M21)和(cM1)～(cM3)。
[复合树脂颗粒分散液(M22)～(M27)的制备]
调节丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的用量，与复合树脂颗粒分散液(M1)的制备同样地制备复合树脂颗粒分散液(M22)～(M27)。
表3中的单体以下述简写符号记载。
苯乙烯：St、丙烯酸正丁酯：BA、丙烯酸-2-乙基己酯：2EHA、丙烯酸乙酯：EA、丙烯酸-4-羟基丁酯：4HBA、丙烯酸：AA、甲基丙烯酸：MAA、丙烯酸-2-羧基乙酯：CEA、丙烯酸己基：HA、丙烯酸丙酯：PA
[表3]
Figure BDA0002666197240000581
<特定颗粒的制备>
[特定颗粒(1)和显影剂(1)的制备]
·复合树脂颗粒分散液(M1)：504份
·离子交换水：710份
·阴离子型表面活性剂(陶氏化学公司制、Dowfax2A1)：1份
在具备温度计和pH计的反应容器中加入上述材料，在温度25℃下添加1.0质量％硝酸水溶液，将pH调整为3.0后，一边利用均质器(IKA公司制、ULTRA-TURRAX T50)以转速5000rpm进行分散，一边添加23份2.0质量％硫酸铝水溶液。接着在反应容器中设置搅拌机和加热套，在截至温度40℃之前以0.2℃/分钟的升温速度进行升温、在超过40℃后以0.05℃/分钟的升温速度进行升温，每隔10分钟利用MultisizerII(孔径50μm、贝克曼库尔特公司制造)测定粒径。在体积平均粒径达到5.0μm后保持温度，用时5分钟投入苯乙烯系树脂颗粒分散液(St1)170份。投入结束后在50℃保持30分钟，之后加入1.0质量％氢氧化钠水溶液，将浆料的pH调整为6.0。接着每隔5℃将pH调整为6.0，并且以升温速度1℃/分钟升温至90℃，保持于90℃。利用光学显微镜和场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM)对颗粒形状和表面性进行观察，结果在第10小时确认到颗粒的合并，因此利用冷却水用时5分钟将容器冷却至30℃。
使冷却后的浆料通过网孔15μm的尼龙网，除去粗大颗粒，将通过了网的浆料利用抽吸器进行减压过滤。用手将残留在滤纸上的固体成分尽可能捏细碎，投入固体成分量的10倍的离子交换水(温度30℃)，搅拌30分钟。接着利用抽吸器减压过滤，用手将残留在滤纸上的固体成分尽可能捏细碎，投入到固体成分量的10倍的离子交换水(温度30℃)中，搅拌30分钟后，再次利用抽吸器减压过滤，测定滤液的电导率。重复该操作直至滤液的电导率达到10μS/cm以下为止，对固体成分进行清洗。
将清洗后的固体成分利用湿式干式整粒机(粉碎整粒机)磨细碎，在25℃的烘箱中真空干燥36小时，得到母颗粒(1)。母颗粒(1)的体积平均粒径为8.0μm。
将母颗粒(1)100份与疏水性二氧化硅(NIPPON AEROSIL株式会社制、RY50)1.5份混合，使用样品磨以旋转速度13000rpm混合30秒。利用网孔45μm的振动筛进行筛分，得到特定颗粒(1)。
使特定颗粒(1)为试样，利用差示扫描量热计(岛津制作所制、DSC-60A)进行温度-150℃至100℃的范围的热行为分析，结果观察到2个玻璃化转变温度。表4中示出了玻璃化转变温度。
利用上述的测定方法求出特定颗粒(1)的温度T1和温度T2，结果特定颗粒(1)满足式1“10℃≦T1-T2”。
利用扫描型电子显微镜(SEM)对特定颗粒(1)的断面进行观察，结果观察到海岛结构。特定颗粒(1)具有存在岛相的核部和不存在岛相的壳层。海相包含苯乙烯系树脂，岛相包含(甲基)丙烯酸酯系树脂。利用上述测定方法求出岛相的平均径。表4中示出了岛相的平均径。
将特定颗粒(1)10份和下述的树脂被覆载体100份装入V型搅拌机中，搅拌20分钟，接着利用网孔212μm的振动筛进行筛分，得到显影剂(1)。
·Mn-Mg-Sr系铁素体颗粒(平均粒径40μm)：100份
·甲苯：14份
·聚甲基丙烯酸甲酯：2份
·炭黑(VXC72：Cabot制)：0.12份
将除铁素体颗粒以外的上述材料与玻璃珠(直径1mm、与甲苯同量)混合，使用Kansai Paint公司制造砂磨机以旋转速度1200rpm搅拌30分钟，得到分散液。将该分散液与铁素体颗粒装入真空脱气型捏合机中，搅拌进行减压使其干燥，由此得到树脂被覆载体。
[特定颗粒(2)～(27)和显影剂(2)～(27)的制备]
如表4所示变更复合树脂颗粒分散液和苯乙烯系树脂颗粒分散液，与特定颗粒(1)的制备同样地制备特定颗粒(2)～(27)和显影剂(2)～(27)。
利用上述测定方法求出特定颗粒(2)～(27)的温度T1和温度T2，结果特定颗粒(2)～(27)全部满足式1“10℃≦T1-T2”。
[比较用颗粒(c1)～(c3)和显影剂(c1)～(c3)的制备]
如表4所示变更复合树脂颗粒分散液和苯乙烯系树脂颗粒分散液，与特定颗粒(1)的制备同样地制备出颗粒(c1)～(c3)和显影剂(c1)～(c3)。
[压力响应性相变的评价]
求出作为表示颗粒容易因压力而发生相变的指标的温度差(T1-T3)。以各颗粒作为试样，利用流动试验仪(岛津制作所制、CFT-500)测定温度T1和温度T3，计算出温度差(T1-T3)。表4中示出了温度差(T1-T3)。
[粘接性的评价]
作为印刷品的制造装置，准备图4所示方式的装置。即，准备如下印刷品的制造装置，该印刷品的制造装置具备：统一进行记录介质上的彩色图像形成和特定颗粒赋予的5鼓串联方式且中间转印方式的印刷机构；以及具有折叠装置和加压装置的压接机构。
在印刷机构所具有的5个显影器中分别加入特定颗粒(或比较用颗粒)、黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂以及黑色色调剂。黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂以及黑色色调剂使用富士施乐公司制造的市售品。
作为记录介质准备富士施乐公司制造的明信片用纸V424。
在明信片用纸上形成的彩色图像为混存有黑色文字和全彩照片图像的面积密度30％的图像，在明信片用纸的单面形成。
特定颗粒(或比较用的颗粒)的赋予量在明信片用纸的彩色图像形成面的彩色图像形成区域为3g/m2。
折叠装置为按照彩色图像形成面为内侧的方式将明信片用纸对折的装置。
加压装置设为压力90MPa。
在上述装置和条件下连续制作10份按照彩色图像形成面为内侧进行对折且彩色图像形成面彼此粘接的明信片。
将第10份明信片沿长边方向以宽度15mm剪裁，制作长方形的试验片，进行90度剥离试验。90度剥离试验的剥离速度设为20mm/分钟，以0.4mm间隔采集开始测定后从10mm到50mm的载荷(N)，计算出其平均值，进一步将3张试验片的载荷(N)平均。将剥离所需要的载荷(N)按下述基准分等级。表4中示出结果。
A：0.8N以上
B：0.6N以上、小于0.8N
C：0.4N以上、小于0.6N
D：0.2N以上、小于0.4N
E：小于0.2N
[表4]
Figure BDA0002666197240000621

Claims (20)

1.一种印刷品的制造方法，其具有下述步骤：
彩色图像形成步骤，使用色料在上述记录介质上形成记录介质的外周边缘部的图像面积率为20％以下的彩色图像；
压力相变性颗粒赋予步骤，向上述记录介质的包含外周边缘部的区域赋予压力相变性颗粒；
粘接步骤，将上述彩色图像和上述压力相变性颗粒粘接于上述记录介质；以及
压接步骤，将粘接有上述彩色图像和上述压力相变性颗粒的上述记录介质折叠后进行压接，或者将粘接有上述彩色图像和上述压力相变性颗粒的上述记录介质与其他记录介质重叠后进行压接，
上述压力相变性颗粒包含苯乙烯系树脂和(甲基)丙烯酸酯系树脂，该苯乙烯系树脂在聚合成分中包含苯乙烯及其他乙烯基单体，该(甲基)丙烯酸酯系树脂在聚合成分中包含至少2种(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯在该(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为90质量％以上，
上述压力相变性颗粒具有至少2个玻璃化转变温度，上述压力相变性颗粒显示出的玻璃化转变温度中的最低玻璃化转变温度与最高玻璃化转变温度之差为30℃以上。
2.如权利要求1所述的印刷品的制造方法，其中，上述彩色图像的图像面积率为10％以下。
3.如权利要求1所述的印刷品的制造方法，其中，上述彩色图像的图像面积率为2％以上。
4.如权利要求1所述的印刷品的制造方法，其中，上述彩色图像形成步骤为在上述记录介质的外周边缘部形成彩色图像的图案图像的步骤。
5.如权利要求4所述的印刷品的制造方法，其中，上述图案图像为点状的图案图像。
6.如权利要求4所述的印刷品的制造方法，其中，上述图案图像为黄色图像。
7.如权利要求1～6中任一项所述的印刷品的制造方法，其中，苯乙烯在上述压力相变性颗粒的苯乙烯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为60质量％至95质量％的范围。
8.如权利要求1～6中任一项所述的印刷品的制造方法，其中，在上述压力相变性颗粒的(甲基)丙烯酸酯系树脂中作为聚合成分包含的上述至少2种(甲基)丙烯酸酯中，质量比例最多的2种(甲基)丙烯酸酯的质量比为80:20至20:80的范围。
9.如权利要求1～6中任一项所述的印刷品的制造方法，其中，在上述压力相变性颗粒的(甲基)丙烯酸酯系树脂中作为聚合成分包含的上述至少2种(甲基)丙烯酸酯中，质量比例最多的2种(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸烷基酯，该2种(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数之差为1个至4个的范围。
10.如权利要求1～6中任一项所述的印刷品的制造方法，其中，在上述苯乙烯系树脂中作为聚合成分包含的上述其他乙烯基单体包含(甲基)丙烯酸酯。
11.如权利要求1～6中任一项所述的印刷品的制造方法，其中，在上述苯乙烯系树脂中作为聚合成分包含的上述其他乙烯基单体选自丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯。
12.如权利要求1～6中任一项所述的印刷品的制造方法，其中，上述苯乙烯系树脂和上述(甲基)丙烯酸酯系树脂包含同种的(甲基)丙烯酸酯作为聚合成分。
13.如权利要求1～6中任一项所述的印刷品的制造方法，其中，上述(甲基)丙烯酸酯系树脂包含丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯作为聚合成分。
14.如权利要求1～6中任一项所述的印刷品的制造方法，其中，上述压力相变性颗粒中，上述苯乙烯系树脂的含量比上述(甲基)丙烯酸酯系树脂的含量多。
15.如权利要求1～6中任一项所述的印刷品的制造方法，其中，上述压力相变性颗粒具有包含上述苯乙烯系树脂的海相和分散在上述海相中的包含上述(甲基)丙烯酸酯系树脂的岛相。
16.如权利要求15所述的印刷品的制造方法，其中，上述岛相的平均径为200nm至500nm的范围。
17.如权利要求1～6中任一项所述的印刷品的制造方法，其中，上述压力相变性颗粒具有核部和壳层，该核部含有上述苯乙烯系树脂和上述(甲基)丙烯酸酯系树脂，该壳层被覆上述核部。
18.如权利要求17所述的印刷品的制造方法，其中，上述壳层含有上述苯乙烯系树脂。
19.如权利要求1～6中任一项所述的印刷品的制造方法，其中，上述压力相变性颗粒在压力4MPa下显示出10000Pa·s粘度的温度为90℃以下。
20.一种印刷品的制造系统，其具有：
彩色图像形成部，使用色料在上述记录介质上形成记录介质的外周边缘部的图像面积率为20％以下的彩色图像；
压力相变性颗粒赋予部，存储压力相变性颗粒，向上述记录介质的包含外周边缘部的区域赋予上述压力相变性颗粒；
粘接部，将上述彩色图像和上述压力相变性颗粒粘接于上述记录介质；以及
压接部，将粘接有上述彩色图像和上述压力相变性颗粒的上述记录介质折叠后进行压接，或者将粘接有上述彩色图像和上述压力相变性颗粒的上述记录介质与其他记录介质重叠后进行压接，
上述压力相变性颗粒包含苯乙烯系树脂和(甲基)丙烯酸酯系树脂，该苯乙烯系树脂在聚合成分中包含苯乙烯及其他乙烯基单体，该(甲基)丙烯酸酯系树脂在聚合成分中包含至少2种(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯在该(甲基)丙烯酸酯系树脂的聚合成分整体中所占的质量比例为90质量％以上，
上述压力相变性颗粒具有至少2个玻璃化转变温度，上述压力相变性颗粒显示出的玻璃化转变温度中的最低玻璃化转变温度与最高玻璃化转变温度之差为30℃以上。
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