JP7409168B2 - 圧力応答性粒子、カートリッジ、印刷物の製造装置、印刷物の製造方法、印刷物、印刷物製造用シート、及び印刷物製造用シートの製造方法 - Google Patents
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2425/00—Presence of styrenic polymer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2451/00—Presence of graft polymer
Description
外添剤と、を含み、
表面粗さRaが0.005μm以上0.100μm以下であり、
少なくとも2つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上である、
圧力応答性粒子。
<2> 前記表面粗さRaが0.015μm以上0.050μm以下である、<1>に記載の圧力応答性粒子。
<3> 前記外添剤がシリカ粒子と酸化チタン粒子とを含む、<1>又は<2>に記載の圧力応答性粒子。
<4> 前記シリカ粒子の外添量が、前記圧力応答性母粒子100質量部に対して0.01質量部以上20質量部以下であり、前記酸化チタン粒子の外添量が、前記圧力応答性母粒子100質量部に対して0.01質量部以上20質量部以下である、<3>に記載の圧力応答性粒子。
<5> 前記シリカ粒子の外添量が、前記圧力応答性母粒子100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下であり、前記酸化チタン粒子の外添量が、前記圧力応答性母粒子100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下である、<4>に記載の圧力応答性粒子。
<7> 前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い2種の質量比が80:20~20:80である、<1>~<6>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
<8> 前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い2種が(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、当該2種の(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差が1個以上4個以下である、<1>~<7>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
<9> 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーが(メタ)アクリル酸エステルを含む、<1>~<8>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
<10> 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーがアクリル酸n-ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルの少なくとも一方を含む、<1>~<9>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
<11> 前記スチレン系樹脂と前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂とが同種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分として含む、<1>~<10>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
<12> 前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が重合成分としてアクリル酸2-エチルヘキシル及びアクリル酸n-ブチルを含む、<1>~<11>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
<13> 前記圧力応答性母粒子において前記スチレン系樹脂の含有量が前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも多い、<1>~<12>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
<14> 前記圧力応答性母粒子が、前記スチレン系樹脂を含む海相と、前記海相に分散した前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む島相とを有する、<1>~<13>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
<15> 前記島相の平均径が200nm以上500nm以下である、<14>に記載の圧力応答性粒子。
<16> 前記圧力応答性母粒子が、前記スチレン系樹脂及び前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有するコア部と、前記コア部を被覆するシェル層とを有する、<1>~<15>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
<17> 前記シェル層が前記スチレン系樹脂を含有する、<16>に記載の圧力応答性粒子。
<18> 圧力4MPa下に粘度10000Pa・sを示す温度が90℃以下である、<1>~<17>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
<20> <1>~<18>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子を収容し、前記圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置手段と、
前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、
を含む印刷物の製造装置。
<21> <1>~<18>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子を用いて、前記圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置工程と、
前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着工程と、
を含む印刷物の製造方法。
<22> 折り重なった記録媒体が、対向する面において、<1>~<18>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子によって接着されてなる印刷物。
<23> 重なった複数の記録媒体が、対向する面において、<1>~<18>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子によって接着されてなる印刷物。
<24> <1>~<18>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子が用いられ、基材と、前記基材上に配置された前記圧力応答性粒子と、を有する印刷物製造用シート。
<25> <1>~<18>のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子を用いるとともに、前記圧力応答性粒子を基材上に配置する配置工程を含む、印刷物製造用シートの製造方法。
<2>に係る発明によれば、表面粗さRaが0.015μm未満又は0.050μm超である圧力応答性粒子に比べて、嵩密度が変動しにくい圧力応答性粒子を提供することができる。
<3>に係る発明によれば、外添剤として酸化チタン粒子を含まない圧力応答性粒子に比べて、嵩密度が変動しにくい圧力応答性粒子を提供することができる。
<4>に係る発明によれば、シリカ粒子の外添量及び酸化チタン粒子の外添量の少なくとも一方が前記範囲を外れる圧力応答性粒子に比べて、嵩密度が変動しにくい圧力応答性粒子を提供することができる。
<5>に係る発明によれば、シリカ粒子の外添量及び酸化チタン粒子の外添量の少なくとも一方が前記範囲を外れる圧力応答性粒子に比べて、嵩密度が変動しにくい圧力応答性粒子を提供することができる。
<7>に係る発明によれば、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い2種の質量比が80:20~20:80の範囲を外れる場合に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を提供することができる。
<8>に係る発明によれば、前記2種の(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差が5個以上である場合に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を提供することができる。
<9>、<10>又は<11>に係る発明によれば、スチレン系樹脂の代わりにポリスチレンを含む圧力応答性粒子に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を提供することができる。
<12>に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂がアクリル酸2-エチルヘキシルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、接着性に優れる圧力応答性粒子を提供することができる。
<13>に係る発明によれば、スチレン系樹脂の含有量が(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも少ない場合に比べて、接着性が維持される圧力応答性粒子を提供することができる。
<14>に係る発明によれば、前記海島構造を有しない場合に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を提供することができる。
<15>に係る発明によれば、島相の平均径が500nm超である場合に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を提供することができる。
<16>に係る発明によれば、コア部にスチレン系樹脂のみ又は(メタ)アクリル酸エステル系樹脂のみを含有するコア・シェル構造である場合に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を提供することができる。
<17>に係る発明によれば、シェル層がスチレン系樹脂を含有せずそれ以外の樹脂を含有する場合に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を提供することができる。
<18>に係る発明によれば、圧力4MPa下に粘度10000Pa・sを示す温度が90℃超である場合に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を提供することができる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、
スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含み重合成分全体に占める(メタ)アクリル酸エステルの質量割合が90質量%以上である(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、を含有する圧力応答性母粒子と、
外添剤と、を含み、
表面粗さRaが0.005μm以上0.100μm以下であり、
少なくとも2つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上である。
式1において、T1は、圧力1MPa下に粘度10000Pa・sを示す温度であり、T2は、圧力10MPa下に粘度10000Pa・sを示す温度である。温度T1及び温度T2の求め方は後述する。
少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含む(メタ)アクリル酸エステル系樹脂は、主鎖に結合しているエステル基の種類が少なくとも2種類であることにより、(メタ)アクリル酸エステルのホモポリマーに比べて、固体状態での分子の整列度が低く、それゆえ加圧によって流動化しやすいと推測される。さらに、重合成分全体に占める(メタ)アクリル酸エステルの質量割合が90質量%以上であると、エステル基が少なくとも2種類、密度高く存在することになるので、固体状態での分子の整列度がより低くなり、それゆえ加圧によってより流動化しやすいと推測される。したがって、本実施形態に係る圧力応答性粒子は、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が(メタ)アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、圧力によって流動化しやすい、つまり圧力によって相転移しやすいと推測される。
そして、少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める(メタ)アクリル酸エステルの質量割合が90質量%以上である(メタ)アクリル酸エステル系樹脂は、再び固化する際においても分子の整列度が低いので、スチレン系樹脂との相分離が微小な相分離になると推測される。スチレン系樹脂と(メタ)アクリル酸エステル系樹脂との相分離の状態が微小であるほど、被接着物に対する接着面の状態が均一性高くなり、接着性に優れると推測される。したがって、本実施形態に係る圧力応答性粒子は、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が(メタ)アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、接着性に優れると推測される。
本実施形態に係る圧力応答性粒子によれば、圧力応答性粒子の嵩密度が保たれるので、記録媒体に対する圧力応答性粒子の載り量を意図する範囲に制御でき、期待する接着性(剥離力)が実現できる。
また、印刷物の製造に伴って装置内の圧力応答性粒子の量が減っていくところ、圧力応答性粒子の嵩密度が変動しにくいので圧力応答性粒子の消費量を精度よく検知することができ、圧力応答性粒子の消費量に見合った圧力応答性粒子をカートリッジから供給できる。これによっても、記録媒体に対する圧力応答性粒子の載り量を意図する範囲に制御でき、期待する接着性(剥離力)が実現できる。
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、嵩密度の変動をより起こしにくい観点から、表面粗さRaが、より好ましくは0.015μm以上0.050μm以下であり、更に好ましくは0.020μm以上0.045μm以下であり、更に好ましくは0.030μm以上0.040μm以下である。
圧力応答性粒子の表面形状を3次元解析する装置として、二次電子検出器を4つ有する走査電子顕微鏡(例えば、株式会社エリオニクス製、電子線3次元粗さ解析装置ERA-8900FE)を用い、下記のとおり解析を行う。
圧力応答性粒子1個の表面を30000倍に拡大する。測定点の間隔を0.0100μmとし、測定点を長辺方向に400点、短辺方向に300点とり、測定面積4μm×3μmの画像を取得し中心領域2μm×2μmの画像を抽出して、3次元画像データを得る。
3次元画像データに対し、スプラインフィルタ(スプライン関数を用いる周波数選択フィルタ)のリミット波長を2μmに設定して周期2μm以上の波長を除去し、これによって、圧力応答性粒子表面の比較的大きなうねり成分を除去し、3次元粗さ曲線データを得る。
3次元粗さ曲線データの中央部からX方向2μm×Y方向2μmの領域を抜き出し、X方向に平行な断面をY方向にピッチ0.0100μmで200個作る。X方向の長さ2μmが断面の長さとなり、これが基準長さとなる。そして、各断面からJIS B0601:2013が規定する輪郭曲線の算術平均高さRaを求め、さらに断面200個の算術平均高さRaを算術平均する。
さらに圧力応答性粒子20個についてそれぞれ上記Raを求め、これを算術平均した値を表面粗さRaとする。
圧力応答性母粒子は、少なくともスチレン系樹脂及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有する。圧力応答性母粒子は、着色剤、離型剤、その他添加剤を含有していてもよい。
本実施形態に係る圧力応答性粒子を構成する圧力応答性母粒子は、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂を含有する。
(メタ)アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-カルボキシエチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル等が挙げられる。
ジ(メタ)アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ブタンジオールジ(メタ)アクリラート、ペンタンジオールジ(メタ)アクリラート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリラート、ノナンジオールジ(メタ)アクリラート、デカンジオールジ(メタ)アクリラート等が挙げられる。
本実施形態に係る圧力応答性粒子を構成する圧力応答性母粒子は、少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める(メタ)アクリル酸エステルの質量割合が90質量%以上である(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有する。
(メタ)アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-カルボキシエチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル等が挙げられる。
ジ(メタ)アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ブタンジオールジ(メタ)アクリラート、ペンタンジオールジ(メタ)アクリラート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリラート、ノナンジオールジ(メタ)アクリラート、デカンジオールジ(メタ)アクリラート等が挙げられる。
圧力応答性母粒子は、例えば、ポリスチレン;エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂;などを含有していてもよい。これらの樹脂は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
圧力応答性母粒子は、必要に応じて、着色剤(例えば、顔料、染料)、離型剤(例えば、炭化水素系ワックス;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス)、帯電制御剤などを含有していてもよい。
圧力応答性母粒子の内部構造は海島構造であることが好ましく、海島構造としては、スチレン系樹脂を含む海相と、当該海相に分散した(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む島相とを有する海島構造が好ましい。海相に含まれるスチレン系樹脂の具体的形態は、先述のとおりである。島相に含まれる(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の具体的形態は、先述のとおりである。海相に(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含まない島相が分散していてもよい。
圧力応答性粒子をエポキシ樹脂に包埋し、ダイヤモンドナイフ等で切片を作製し、作製した切片をデシケータ内で四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムを用いて染色する。染色された切片を走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察する。海島構造の海相と島相とは、四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムによる樹脂の染色度合いに起因する濃淡で区別され、これを利用して海島構造の有無を確認する。SEM画像から100個の島相を無作為に選択し、各島相の長径を計測し、長径100個の平均値を平均径とする。
圧力応答性粒子をエポキシ樹脂に包埋し、ダイヤモンドナイフ等で切片を作製し、作製した切片をデシケータ内で四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムを用いて染色する。染色された切片を走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察する。SEM画像から10個の圧力応答性母粒子断面を無作為に選択し、圧力応答性母粒子1個につきシェル層の厚さを20か所計測して平均値を算出し、圧力応答性母粒子10個の平均値を平均厚とする。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。無機粒子として、SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO・SiO2、K2O・(TiO2)n、Al2O3・2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等が挙げられる。
シリカ粒子と酸化チタン粒子とを圧力応答性母粒子に外添する場合、比重が重い酸化チタン粒子が最初に圧力応答性母粒子に付着し、酸化チタン粒子(好ましくは扁平な酸化チタン粒子)が圧力応答性母粒子表面を適度に被覆する。これによって、シリカ粒子の埋没を防ぎ、また、シリカ粒子を適度に分散させ、その結果、酸化チタン粒子及びシリカ粒子が圧力応答性母粒子の表面に表面粗さRaを形成する。
大径シリカ粒子の個数平均粒径は、好ましくは100nm以上160nm以下であり、より好ましくは110nm以上140nm以下である。
小径シリカ粒子の個数平均粒径は、好ましくは30nm以上70nm以下であり、より好ましくは40nm以上60nm以下である。
(1)圧力応答性粒子をメタノールに分散させ、室温(23℃)にて攪拌後、超音波バスにて処理し、圧力応答性粒子から外添剤を分離する。続いて、遠心分離により、圧力応答性母粒子を沈降させ、外添剤が分散した分散液を回収する。その後、メタノールを留去し、外添剤を取り出す。
(2)体積平均粒径100μmのポリエステル樹脂粒子に外添剤を分散させる。
(3)外添剤が分散されたポリエステル樹脂粒子を、エネルギー分散型X線分析装置(EDX装置)(堀場製作所製、EMAX Evolution)を取り付けた走査型電子顕微鏡(SEM)(日立ハイテクノロジーズ製、S-4800)を用いて観察し、倍率4万倍で画像を撮影する。この際、EDX分析によって、Siの存在に基づき、一視野内からシリカの一次粒子を300個以上特定する。または、Tiの存在に基づき、一視野内から酸化チタンの一次粒子を300個以上特定する。SEMは、加速電圧15kV、エミッション電流20μA、WD15mmで観察し、EDX分析は、同条件で検出時間60分とする。
(4)得られた画像を、画像解析装置(LUZEXIII、(株)ニレコ製)に取り込み、画像解析により各粒子の面積を求める。
(5)測定された面積値から、シリカ粒子(又は酸化チタン粒子)の粒子径を円相当径として求める。
(6)シリカ粒子(又は酸化チタン粒子)について、円相当径の累積分布を小径側から描き、累積50%となる粒子径をシリカ粒子(又は酸化チタン粒子)の個数平均粒径とする。シリカ粒子について、円相当径80nm以上のシリカ粒子を選択し、円相当径の累積分布を小径側から描き、累積50%となる粒子径を大径シリカ粒子の個数平均粒径とする。シリカ粒子について、円相当径80nm未満のシリカ粒子を選択し、円相当径の累積分布を小径側から描き、累積50%となる粒子径を小径シリカ粒子の個数平均粒径とする。
酸化チタン粒子の総外添量は、圧力応答性母粒子100質量部に対して、0.01質量部以上20質量部以下が好ましく、0.1質量部以上10質量部以下がより好ましい。
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、少なくとも2つのガラス転移温度を有するところ、ガラス転移温度の1つはスチレン系樹脂のガラス転移温度と推測され、もう1つは(メタ)アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度と推測される。
式1・・・10℃≦T1-T2
式1において、T1は、圧力1MPa下に粘度10000Pa・sを示す温度であり、T2は、圧力10MPa下に粘度10000Pa・sを示す温度である。
温度T2の値は、40℃以上が好ましく、50℃以上がより好ましく、60℃以上が更に好ましい。温度T2の上限は、85℃以下が好ましい。
温度差(T1-T3)は、一般的に25℃以下である。
圧力応答性粒子を圧縮してペレット状の試料を作製する。ペレット状の試料をフローテスター(島津製作所製、CFT-500)にセットして、印加圧力を1MPaに固定して、1MPaにおける温度に対する粘度を測定する。得られた粘度のグラフから、印加圧力1MPaにおいて粘度が104Pa・sになるときの温度T1を決定する。印加圧力1MPaを10MPaとする以外は、温度T1に係る方法と同様にして、温度T2を決定する。印加圧力1MPaを4MPaとする以外は、温度T1に係る方法と同様にして、温度T3を決定する。温度T1と温度T2から温度差(T1-T2)を算出する。温度T1と温度T3から温度差(T1-T3)を算出する。
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、圧力応答性母粒子を製造後、圧力応答性母粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂粒子が分散したスチレン系樹脂粒子分散液を準備する工程(スチレン系樹脂粒子分散液準備工程)と、
スチレン系樹脂粒子分散液中で(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を重合し、スチレン系樹脂及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する工程(複合樹脂粒子形成工程)と、
複合樹脂粒子が分散した複合樹脂粒子分散液中で複合樹脂粒子を凝集させ、凝集粒子を形成する工程(凝集粒子形成工程)と、
凝集粒子が分散した凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、圧力応答性母粒子を形成する工程(融合・合一工程)と、を経て、圧力応答性母粒子を製造する。
以下の説明では、着色剤及び離型剤を含まない圧力応答性母粒子を得る方法について説明する。着色剤、離型剤、その他添加剤は、必要に応じて用いてもよい。圧力応答性母粒子に着色剤及び離型剤を含有させる場合は、複合樹脂粒子分散液と着色剤粒子分散液と離型剤粒子分散液とを混合した後、融合・合一工程を行う。着色剤粒子分散液及び離型剤粒子分散液は、例えば、材料を混合した後、公知の分散機を用いて分散処理を行うことで作製できる。
スチレン系樹脂粒子分散液は、例えば、界面活性剤によりスチレン系樹脂粒子を分散媒中に分散させた分散液である。
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製LA-700)にて粒径を測定し、小径側から起算した体積基準の粒度分布において累積50%となる粒径を体積平均粒径(D50v)とする。
スチレン系樹脂粒子分散液と(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分とを混合し、スチレン系樹脂粒子分散液中で(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を重合し、スチレン系樹脂及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する。
複合樹脂粒子分散液中で複合樹脂粒子を凝集させ、目的とする圧力応答性母粒子の径に近い径を持つ凝集粒子を形成する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸;イミノ二酸酢(IDA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)等のアミノカルボン酸;などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部未満がより好ましい。
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、スチレン系樹脂のガラス転移温度以上(例えばスチレン系樹脂のガラス転移温度より10℃から30℃高い温度)に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、圧力応答性母粒子を形成する。
凝集粒子分散液を得た後、凝集粒子分散液とスチレン系樹脂粒子分散液とをさらに混合し、凝集粒子の表面にさらにスチレン系樹脂粒子を付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、
第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造の圧力応答性母粒子を形成する工程と、
を経て製造する。
上記工程を経て得られるコア・シェル構造の圧力応答性母粒子は、スチレン系樹脂を含むシェル層を有する。スチレン系樹脂粒子分散液の代わりに他の種類の樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を用いて、他の種類の樹脂を含むシェル層を形成してもよい。
または、圧力応答性粒子の表面粗さRaは、比重が互いに相違する複数種類の外添剤を併用し、圧力応答性母粒子と外添剤とを混合攪拌する際の攪拌速度を制御することによって調整することができる。すなわち、攪拌速度を制御することによって、相対的に比重の大きい外添剤を先に圧力応答性母粒子に付着させ、相対的に比重の小さい外添剤を後で圧力応答性母粒子に付着させて圧力応答性母粒子の表面に粗さを形成する。
本実施形態に係るカートリッジは、本実施形態に係る圧力応答性粒子を収容し、印刷物の製造装置に着脱されるカートリッジである。カートリッジが印刷物の製造装置に装着されたとき、カートリッジと、印刷物の製造装置が有する、圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置手段とが供給管で接続される。
カートリッジから配置手段に圧力応答性粒子が供給され、カートリッジ内に収容されている圧力応答性粒子が少なくなったら、そのカートリッジが交換される。
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、本実施形態に係る圧力応答性粒子を収容し、前記圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置手段と、前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、を含む。
本実施形態に係る印刷物製造用シートは、基材と、前記基材上に配置された圧力応答性粒子と、を有する。本実施形態に係る印刷物製造用シートは、本実施形態に係る圧力応答性粒子を用いて製造される。基材上の圧力応答性粒子は、基材上に配置される前の粒子形状を保っていてもよく、保っていなくてもよい。
本実施形態に係る圧力応答性粒子を電子写真方式に適用する実施形態例を説明する。電子写真方式において、圧力応答性粒子はトナーに相当する。以下の説明において、圧力応答性粒子をトナーと言い、圧力応答性母粒子をトナー粒子と言う。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、本実施形態に係るトナーとキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法;被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法;芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法;ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法;等が挙げられる。
電子写真方式を適用した印刷物の製造装置は、本実施形態に係るトナーを含む現像剤を収容し、前記トナーを電子写真方式により記録媒体上に配置する配置手段と、前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、を含む。
感光体と、
前記感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記感光体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える。
前記配置手段は、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段をさらに備えることが好ましい。
感光体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
本実施形態に係る静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記感光体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
を含む。
前記配置工程は、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程をさらに含むことが好ましい。
まず、帯電ロール102によって感光体101の表面が帯電される。帯電した感光体101の表面に、図示しない制御部から送られてくる画像データに従って、露光装置103がレーザ光線を照射する。それにより、本実施形態に係るトナーの配置パターンの静電荷像が感光体101の表面に形成される。
感光体と、
前記感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
有色の静電荷像現像剤を収容し、有色の静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を有色のトナー画像として現像する現像手段と、
前記感光体の表面に形成された有色のトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写された有色のトナー画像を熱定着する熱定着手段と、を備える。
感光体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
有色の静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を有色のトナー画像として現像する現像工程と、
前記感光体の表面に形成された有色のトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写された有色のトナー画像を熱定着する熱定着工程と、を含む。
まず、帯電ロール2Tによって感光体1Tの表面が帯電される。帯電した感光体1Tの表面に、図示しない制御部から送られてくる画像データに従って、露光装置3Tがレーザ光線を照射する。それにより、本実施形態に係るトナーの配置パターンの静電荷像が感光体1Tの表面に形成される。
電子写真方式による印刷物の製造装置に適用するプロセスカートリッジを説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、感光体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、印刷物の製造装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
プロセスカートリッジの実施形態例として、感光体と、感光体の周囲に備えられた帯電ロール(帯電手段の一例)、現像装置(現像手段の一例)及び感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)とが筐体により一体化されたカートリッジが挙げられる。筐体は、露光のための開口部を有する。筐体は、取り付けレールを有し、取り付けレールを介してプロセスカートリッジが印刷物の製造装置に装着される。
[スチレン系樹脂粒子分散液(St1)の調製]
・スチレン :390部
・アクリル酸n-ブチル:100部
・アクリル酸 : 10部
・ドデカンチオール :7.5部
上記の材料を混合し溶解してモノマー溶液を調製した。
アニオン性界面活性剤(ダウ・ケミカル社製、Dowfax2A1)8部をイオン交換水205部に溶解し、前記モノマー溶液を加えて分散し乳化し、乳化液を得た。
アニオン性界面活性剤(ダウ・ケミカル社製、Dowfax2A1)2.2部をイオン交換水462部に溶解し、攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた重合用フラスコに仕込み、攪拌しながら73℃まで加熱し、保持した。
過硫酸アンモニウム3部をイオン交換水21部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して15分間かけて滴下した後、前記乳化液を、定量ポンプを介して160分間かけて滴下した。
次いで、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを75℃に3時間保持した後、室温に戻した。
これにより、スチレン系樹脂粒子を含み、樹脂粒子の体積平均粒径(D50v)が174nm、GPC(UV検出)による重量平均分子量が49k、ガラス転移温度が54℃、固形分量が42%のスチレン系樹脂粒子分散液(St1)を得た。
スチレン系樹脂粒子分散液(St1)の調製と同様にして、但しモノマーを表1に記載の通りに変更して、スチレン系樹脂粒子分散液(St2)~(St13)を調製した。
スチレン:St、アクリル酸n-ブチル:BA、アクリル酸2-エチルヘキシル:2EHA、アクリル酸エチル:EA、アクリル酸4-ヒドロキシブチル:4HBA、アクリル酸:AA、メタクリル酸:MAA、アクリル酸2-カルボキシエチル:CEA
[複合樹脂粒子分散液(M1)の調製]
・スチレン系樹脂粒子分散液(St1):1190部(固形分500部)
・アクリル酸2-エチルヘキシル : 250部
・アクリル酸n-ブチル : 250部
・イオン交換水 : 982部
上記の材料を重合用フラスコに仕込み、25℃で1時間攪拌した後、70℃に加熱した。
過硫酸アンモニウム2.5部をイオン交換水75部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して60分間かけて滴下した。
次いで、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを70℃に3時間保持した後、室温に戻した。
これにより、複合樹脂粒子を含み、樹脂粒子の体積平均粒径(D50v)が219nm、GPC(UV検出)による重量平均分子量が219k、固形分量が32%の複合樹脂粒子分散液(M1)を得た。
複合樹脂粒子分散液(M1)の調製と同様にして、但し、スチレン系樹脂粒子分散液(St1)を表2に記載の通りに変更して、又は、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を表2に記載の通りに変更して、複合樹脂粒子分散液(M2)~(M21)及び(cM1)~(cM3)を調製した。
複合樹脂粒子分散液(M1)の調製と同様にして、但しアクリル酸2-エチルヘキシル及びアクリル酸n-ブチルの使用量を調節して、複合樹脂粒子分散液(M22)~(M27)を調製した。
スチレン:St、アクリル酸n-ブチル:BA、アクリル酸2-エチルヘキシル:2EHA、アクリル酸エチル:EA、アクリル酸4-ヒドロキシブチル:4HBA、アクリル酸:AA、メタクリル酸:MAA、アクリル酸2-カルボキシエチル:CEA、アクリル酸ヘキシル:HA、アクリル酸プロピル:PA
下記の外添剤を用意した。HMDSとは、1,1,1,3,3,3-ヘキサメチルジシラザンを意味する。
・シリカ粒子(S1):HMDSで表面処理されたシリカ粒子、ゾルゲル法シリカ、一次粒子の個数平均粒径128nm。
・シリカ粒子(S2):HMDSで表面処理されたシリカ粒子、ゾルゲル法シリカ、一次粒子の個数平均粒径145nm。
・シリカ粒子(S3):HMDSで表面処理されたシリカ粒子、ゾルゲル法シリカ、一次粒子の個数平均粒径105nm。
・シリカ粒子(S4):HMDSで表面処理されたシリカ粒子、フュームドシリカ、一次粒子の個数平均粒径420nm。
・シリカ粒子(S5):HMDSで表面処理されたシリカ粒子、ゾルゲル法シリカ、一次粒子の個数平均粒径68nm。
・シリカ粒子(S6):HMDSで表面処理されたシリカ粒子、フュームドシリカ、一次粒子の個数平均粒径47nm。
・酸化チタン粒子(T1):n-クチルトリエトキシシランで表面処理されたルチル型酸化チタン粒子、一次粒子の個数平均粒径24nm。
・酸化チタン粒子(T2):n-オクチルトリエトキシシランで表面処理されたルチル型酸化チタン粒子、一次粒子の個数平均粒径42nm。
[圧力応答性粒子(1)の調製]
・複合樹脂粒子分散液(M1) :504部
・イオン交換水 :710部
・アニオン性界面活性剤(ダウ・ケミカル社製、Dowfax2A1): 1部
・シリカ粒子(S1) :1.5部
・シリカ粒子(S5) :1.5部
・酸化チタン粒子(T1):0.7部
上記の材料をサンプルミルを用いて回転速度10000rpmで30秒間混合した。目開き45μmの振動篩で篩分して、圧力応答性粒子(1)を得た。
圧力応答性粒子(1)の調製と同様にして、但し複合樹脂粒子分散液及びスチレン系樹脂粒子分散液を表3に記載の通りに変更して、圧力応答性粒子(2)~(27)を調製した。
圧力応答性粒子(1)の調製と同様にして、但し複合樹脂粒子分散液及びスチレン系樹脂粒子分散液を表3に記載の通りに変更して、圧力応答性粒子(c1)~(c3)を調製した。
圧力応答性粒子(1)の調製と同様にして、但し外添剤を表4に記載の通りに変更して、圧力応答性粒子(28)~(31)を調製した。
圧力応答性粒子(1)の調製と同様にして、但し外添剤を表4に記載の通りに変更して、圧力応答性粒子(c4)~(c5)を調製した。
圧力応答性粒子が圧力によって相転移しやすいことを示す指標である温度差(T1-T3)を求めた。各圧力応答性粒子を試料にして、フローテスター(島津製作所製、CFT-500)にて、温度T1及び温度T3を測定し、温度差(T1-T3)を算出した。表3に温度差(T1-T3)を示す。
POWDERTESTER PT-S(ホソカワミクロン(株)製)を用いて下記条件で嵩密度を測定した。
・振幅幅:0.9mm
・Vibration Time:180秒
・初期粉体:圧力応答性粒子とフェライトキャリア粉(粒径35μm)とを質量比1:10の割合で混合し、ロールミルを使用し2分間混合する。このときの嵩密度を嵩密度A(g/cm3)とする。
・ストレス粉体:初期粉体をDocuCentre C7550Iの現像機ベンチに入れ60分間空回しを行う。空回し後、攪拌ストレスを受けた混合粉体の嵩密度を嵩密度B(g/cm3)とする。
B:90%以上、95%未満
C:80%以上、90%未満
D:70%以上、80%未満
E:70%未満
富士ゼロックス(株)製のハガキ用紙V424に、富士ゼロックス(株)製の画像形成装置DocuCentre C7550Iにて、文字と写真画像が混在した面積密度30%の画像を片面に形成し、画像を定着させた。
ハガキの画像形成面の全体に、圧力応答性粒子を付与量6g/m2となるように散布し、ベルトロール型定着機を通過させて、ハガキの画像形成面に圧力応答性粒子を定着させ、圧力応答性粒子の層を形成した。画像形成面に圧力応答性粒子の層を有するハガキを、トッパン・フォームズ(株)製のシーラーPRESSLE multiIIを用いて、画像形成面が内側になるように二つ折りにし、二つ折りにしたハガキに圧力を印加し、内側の画像形成面どうしを圧力90MPaで接着した。
上記の装置及び条件で、画像形成面が内側になるように二つ折りにされ、且つ画像形成面どうしが接着されたハガキを連続して10通作製した。
10通目のハガキを長辺方向に幅15mmで裁断し長方形の試験片を作製して、90度剥離試験を行った。90度剥離試験の剥離速度は20mm/分とし、測定開始後10mmから50mmまでの荷重(N)を0.4mm間隔で採取し、その平均を算出し、さらに試験片3枚の荷重(N)を平均した。剥離に要する荷重(N)を下記のとおり分類した。表3に結果を示す。
B:0.6N以上、0.8N未満
C:0.4N以上、0.6N未満
D:0.2N以上、0.4N未満
E:0.2N未満
圧力応答性粒子(1)10部と下記の樹脂被覆キャリア(1)100部とをV型ブレンダーに入れ20分間攪拌し、次いで、目開き212μmの振動篩で篩分して現像剤(1)を得た。
・Mn-Mg-Sr系フェライト粒子(平均粒径40μm):100部
・トルエン : 14部
・ポリメタクリル酸メチル : 2部
・カーボンブラック(VXC72:キャボット製) :0.12部
フェライト粒子を除く上記材料とガラスビーズ(直径1mm、トルエンと同量)とを混合し、関西ペイント社製サンドミルを用いて回転速度1200rpmで30分間攪拌し、分散液を得た。この分散液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、攪拌しながら減圧し乾燥させることにより、樹脂被覆キャリア(1)を得た。
印刷手段が有する5つの現像器にそれぞれ、本実施形態に係るトナー(又は比較用のトナー)、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及びブラックトナーを入れた。イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及びブラックトナーは、富士ゼロックス社製の市販品を使用した。
記録媒体として富士ゼロックス社製のハガキ用紙V424を用意した。
ハガキ用紙に形成する画像は、黒色文字とフルカラー写真画像とが混在した面積密度30%の画像とし、ハガキ用紙の片面に形成した。
本実施形態に係るトナー(又は比較用のトナー)の付与量は、ハガキ用紙の画像形成面の画像形成領域に、3g/m2とした。
折り装置は、画像形成面が内側になるようにハガキ用紙を二つ折りにする装置とした。
加圧装置は、圧力90MPaとした。
上記の装置及び条件で、画像形成面が内側になるように二つ折りにされ、且つ画像形成面どうしが接着されたハガキを連続して10通作製した。
10通目のハガキを長辺方向に幅15mmで裁断し長方形の試験片を作製して、90度剥離試験を行った。90度剥離試験の剥離速度は20mm/分とし、測定開始後10mmから50mmまでの荷重(N)を0.4mm間隔で採取し、その平均を算出し、さらに試験片3枚の荷重(N)を平均した。平均値は0.8N以上(先述の分類の「A」)であった。
110 付与装置
120 定着装置
200 圧着手段
220 折り装置
230 加圧装置
231、232 加圧ロール
M 圧力応答性粒子
P 記録媒体
P1 画像上に圧力応答性粒子が付与された記録媒体
P2 折り重なった記録媒体
P3 圧着印刷物
102 帯電ロール(帯電手段の一例)
103 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
104 現像装置(現像手段の一例)
105 転写ロール(転写手段の一例)
106 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
107 定着装置(定着手段の一例)
1T、1Y、1M、1C、1K 感光体
2T、2Y、2M、2C、2K 帯電ロール(帯電手段の一例)
3T、3Y、3M、3C、3K 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
4T、4Y、4M、4C、4K 現像装置(現像手段の一例)
5T、5Y、5M、5C、5K 一次転写ロール(一次転写手段の一例)
6T、6Y、6M、6C、6K 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
8T、8Y、8M、8C、8K トナーカートリッジ
10T、10Y、10M、10C、10K ユニット
20 中間転写ベルト(中間転写体の一例)
21 中間転写体クリーニング装置
22 駆動ロール
23 支持ロール
24 対向ロール
26 二次転写ロール(二次転写手段の一例)
28 熱定着装置(熱定着手段の一例)
Claims (25)
- スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含み重合成分全体に占める(メタ)アクリル酸エステルの質量割合が90質量%以上である(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、を含有する圧力応答性母粒子と、
外添剤と、を含み、
表面粗さRaが0.005μm以上0.100μm以下であり、
少なくとも2つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上である、
圧力応答性粒子。 - 前記表面粗さRaが0.015μm以上0.050μm以下である、請求項1に記載の圧力応答性粒子。
- 前記外添剤がシリカ粒子と酸化チタン粒子とを含む、請求項1又は請求項2に記載の圧力応答性粒子。
- 前記シリカ粒子の外添量が、前記圧力応答性母粒子100質量部に対して0.01質量部以上20質量部以下であり、
前記酸化チタン粒子の外添量が、前記圧力応答性母粒子100質量部に対して0.01質量部以上20質量部以下である、請求項3に記載の圧力応答性粒子。 - 前記シリカ粒子の外添量が、前記圧力応答性母粒子100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下であり、
前記酸化チタン粒子の外添量が、前記圧力応答性母粒子100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下である、請求項4に記載の圧力応答性粒子。 - 前記スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合が60質量%以上95質量%以下である、請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
- 前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い2種の質量比が80:20~20:80である、請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
- 前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い2種が(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、当該2種の(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差が1個以上4個以下である、請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
- 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーが(メタ)アクリル酸エステルを含む、請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
- 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーがアクリル酸n-ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルの少なくとも一方を含む、請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
- 前記スチレン系樹脂と前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂とが同種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分として含む、請求項1~請求項10のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
- 前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が重合成分としてアクリル酸2-エチルヘキシル及びアクリル酸n-ブチルを含む、請求項1~請求項11のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
- 前記圧力応答性母粒子において前記スチレン系樹脂の含有量が前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも多い、請求項1~請求項12のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
- 前記圧力応答性母粒子が、前記スチレン系樹脂を含む海相と、前記海相に分散した前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む島相とを有する、請求項1~請求項13のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
- 前記島相の平均径が200nm以上500nm以下である、請求項14に記載の圧力応答性粒子。
- 前記圧力応答性母粒子が、前記スチレン系樹脂及び前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有するコア部と、前記コア部を被覆するシェル層とを有する、請求項1~請求項15のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
- 前記シェル層が前記スチレン系樹脂を含有する、請求項16に記載の圧力応答性粒子。
- 圧力4MPa下に粘度10000Pa・sを示す温度が90℃以下である、請求項1~請求項17のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子。
- 請求項1~請求項18のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子を収容し、印刷物の製造装置に着脱されるカートリッジ。
- 請求項1~請求項18のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子を収容し、前記圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置手段と、
前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、
を含む印刷物の製造装置。 - 請求項1~請求項18のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子を用いるとともに、前記圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置工程と、
前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着工程と、
を含む印刷物の製造方法。 - 折り重なった記録媒体が、対向する面において、請求項1~請求項18のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子によって接着されてなる印刷物。
- 重なった複数の記録媒体が、対向する面において、請求項1~請求項18のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子によって接着されてなる印刷物。
- 請求項1~請求項18のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子が用いられ、
基材と、前記基材上に配置された前記圧力応答性粒子と、を有する印刷物製造用シート。 - 請求項1~請求項18のいずれか1項に記載の圧力応答性粒子を用いるとともに、
前記圧力応答性粒子を基材上に配置する配置工程を含む、
印刷物製造用シートの製造方法。
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