JP7395863B2 - トナーセット、現像剤セット、トナーカートリッジセット、プロセスカートリッジセット、印刷物の製造装置、及び印刷物の製造方法 - Google Patents
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Description
前記有彩色トナーにおける100℃のtanδをtanδ1とし、前記透明トナーにおける100℃のtanδをtanδ2としたとき、前記tanδ1が1.0以上4.0以下であり、かつ、前記tanδ1及び前記tanδ2が下記式1を満たすトナーセット。
式1 : 1.2≦tanδ1/tanδ2≦3.0
<2> 前記tanδ1が1.5以上3.5以下である<1>に記載のトナーセット。
<3> 前記tanδ1及び前記tanδ2が下記式2を満たす<1>又は<2>に記載のトナーセット。
式2 : 1.5≦tanδ1/tanδ2≦2.9
<4> 前記有彩色トナーはポリエステル樹脂を含有し、前記透明トナーはビニル系樹脂を含有する<1>~<3>のいずれか1つに記載のトナーセット。
<5> 前記透明トナーは、少なくとも2つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上である<1>~<4>のいずれか1つに記載のトナーセット。
<6> 前記透明トナーは、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める(メタ)アクリル酸エステルの質量割合が90質量%以上である(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、を含む<1>~<5>のいずれか1つに記載のトナーセット。
<7> 前記スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合が60質量%以上95質量%以下である、<6>に記載のトナーセット。
<8> 前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い2種の質量比が80:20~20:80である、<6>又は<7>に記載のトナーセット。
<9> 前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い2種が(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、当該2種の(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差が1個以上4個以下である、<6>~<8>のいずれか1つに記載のトナーセット。
<10> 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーが(メタ)アクリル酸エステルを含む、<6>~<9>のいずれか1つに記載のトナーセット。
<11> 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーがアクリル酸n-ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルの少なくとも一方を含む、<6>~<10>のいずれか1つに記載のトナーセット。
<12> 前記スチレン系樹脂と前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂とが同種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分として含む、<6>~<11>のいずれか1つに記載のトナーセット。
<13>
前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が重合成分としてアクリル酸2-エチルヘキシル及びアクリル酸n-ブチルを含む、<6>~<12>のいずれか1つに記載のトナーセット。
<14>
前記スチレン系樹脂の含有量が前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも多い、<6>~<13>のいずれか1つに記載のトナーセット。
<15>
前記スチレン系樹脂を含む海相と、前記海相に分散した前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む島相と、を有する、<6>~<14>のいずれか1つに記載のトナーセット。
<16> 前記島相の平均径が200nm以上500nm以下である、<15>に記載のトナーセット。
<17> 前記スチレン系樹脂及び前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有するコア部と、
前記コア部を被覆するシェル層と、
を有する、<6>~<16>のいずれか1つに記載のトナーセット。
<18> 前記シェル層が前記スチレン系樹脂を含有する、<17>に記載のトナーセット。
<1>~<18>のいずれか1つに記載のトナーセットにおける前記有彩色トナーを含む第1の静電荷像現像剤と、
<1>~<18>のいずれか1つに記載のトナーセットにおける前記透明トナーを含む第2の静電荷像現像剤と、
を有する現像剤セット。
<20> <1>~<18>のいずれか1つに記載のトナーセットにおける前記有彩色トナーを収容した第1のトナーカートリッジと、
<1>~<18>のいずれか1つに記載のトナーセットにおける前記透明トナーを収容した第2のトナーカートリッジと、
を有し、印刷物の製造装置に着脱されるトナーカートリッジセット。
<21> <1>~<18>のいずれか1つに記載のトナーセットにおける前記有彩色トナーを含む第1の静電荷像現像剤を収容し、前記第1の静電荷像現像剤により、感光体の表面に形成された有彩色トナー像用の静電荷像を有彩色トナー像として現像する第1の現像手段を備えた第1のプロセスカートリッジと、
<1>~<18>のいずれか1つに記載のトナーセットにおける前記透明トナーを含む第2の静電荷像現像剤を収容し、前記第2の静電荷像現像剤により、感光体の表面に形成された透明トナー層用の静電荷像を透明トナー層として現像する第2の現像手段を備えた第2のプロセスカートリッジと、
を有し、印刷物の製造装置に着脱されるプロセスカートリッジセット。
<22> <1>~<18>のいずれか1つに記載のトナーセットにおける前記有彩色トナーを含む第1の静電荷像現像剤を収容し、前記第1の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有彩色トナー像を形成する有彩色トナー像形成手段と、
<1>~<18>のいずれか1つに記載のトナーセットにおける前記透明トナーを含む第2の静電荷像現像剤を収容し、記録媒体上に、前記透明トナーを電子写真方式により配置して透明トナー層を形成する配置手段と、
定着部材を備え、前記定着部材が前記透明トナー層に接触した状態で、前記有彩色トナー像を前記記録媒体に熱定着させる熱定着手段と、
前記有彩色トナー像が熱定着された記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記有彩色トナー像が熱定着された記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、
を含む印刷物の製造装置。
<23> <1>~<18>のいずれか1つに記載のトナーセットにおける前記有彩色トナーを含む第1の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有彩色トナー像を形成する有彩色トナー像形成工程と、
記録媒体上に、<1>~<18>のいずれか1つに記載のトナーセットにおける前記透明トナーを電子写真方式により配置して透明トナー層を形成する配置工程と、
定着部材が前記透明トナー層に接触した状態で、前記有彩色トナー像を前記記録媒体に熱定着させる熱定着工程と、
前記有彩色トナー像が熱定着された記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記有彩色トナー像が熱定着された記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着工程と、
を含む印刷物の製造方法。
<2>に係る発明によれば、前記tanδ1が1.5未満又は3.5超えの場合に比べ、熱定着時におけるオフセットの抑制と圧着性とを両立したトナーセットが提供される。
<3>に係る発明によれば、前記tanδ1/tanδ2が1.5未満若しくは2.9超えの場合に比べ、熱定着時におけるオフセットの抑制と圧着性とを両立したトナーセットが提供される。
<5>に係る発明によれば、透明トナーのガラス転移温度が1つのみである場合又は少なくとも2つのガラス転移温度を有し最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃未満である場合に比べ、圧力によって相転移しやすい透明トナーを有するトナーセットが提供される。
<6>に係る発明によれば、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が(メタ)アクリル酸エステルのホモポリマーである場合に比べ、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる透明トナーを有するトナーセットが提供される。
<7>に係る発明によれば、スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合が95質量%超である場合に比べて、圧力によって相転移しやすい透明トナーを有するトナーセットが提供される。
<8>に係る発明によれば、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い2種の質量比が80:20~20:80の範囲を外れる場合に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる透明トナーを有するトナーセットが提供される。
<9>に係る発明によれば、前記2種の(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差が5個以上である場合に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる透明トナーを有するトナーセットが提供される。
<10>、<11>、又は<12>に係る発明によれば、透明トナーがスチレン系樹脂の代わりにポリスチレンを含む場合に比べて、圧力によって相転移しやすい透明トナーを有するトナーセットが提供される。
<13>に係る発明によれば、透明トナーがスチレン系樹脂及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含み、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂がアクリル酸2-エチルヘキシルのホモポリマーである場合に比べて、接着性に優れる透明トナーを有するトナーセットが提供される。
<14>に係る発明によれば、スチレン系樹脂の含有量が(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも少ない場合に比べて、接着性が維持される透明トナーを有するトナーセットが提供される。
<15>に係る発明によれば、透明トナーが前記海島構造を有しない場合に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる透明トナーを有するトナーセットが提供される。
<16>に係る発明によれば、島相の平均径が500nm超である場合に比べて、圧力によって相転移しやすい透明トナーを有するトナーセットが提供される。
<17>に係る発明によれば、透明トナーがコア部にスチレン系樹脂のみ又は(メタ)アクリル酸エステル系樹脂のみを含有するコア・シェル構造を有する場合に比べて、圧力によって相転移しやすい透明トナーを有するトナーセットが提供される。
<18>に係る発明によれば、透明トナーのシェル層がスチレン系樹脂を含有せずそれ以外の樹脂を含有する場合に比べて、圧力によって相転移しやすい透明トナーを有するトナーセットが提供される。
<20>に係る発明によれば、前記tanδ1が1.0未満若しくは4.0超え、又は前記tanδ1/tanδ2が1.2未満若しくは3.0超えの場合に比べ、熱定着時におけるオフセットの抑制と圧着性とを両立したトナーセットの各トナーをそれぞれ収容したトナーカートリッジが提供される。
<21>に係る発明によれば、前記tanδ1が1.0未満若しくは4.0超え、又は前記tanδ1/tanδ2が1.2未満若しくは3.0超えの場合に比べ、熱定着時におけるオフセットの抑制と圧着性とを両立したトナーセットの各トナーを含む静電荷像現像剤をそれぞれ収容したプロセスカートリッジセットが提供される。
本実施形態に係るトナーセットは、有彩色トナーと、圧力相転移性を有する透明トナーと、を有し、前記有彩色トナーにおける100℃のtanδをtanδ1とし、前記透明トナーにおける100℃のtanδをtanδ2としたとき、前記tanδ1が1.0以上4.0以下であり、かつ、前記tanδ1及び前記tanδ2が下記式1を満たす。
式1 : 1.2≦tanδ1/tanδ2≦3.0
具体的には、正弦波振動法により測定した動的粘弾性から求めた。動的粘弾性の測定にはレオメトリックサイエンティフィック社製ARES測定装置を用いた。動的粘弾性の測定は、トナーを錠剤に成形した後、8mm径のパラレルプレートにセットし、ノーマルフォースを0とした後に6.28rad/secの振動周波数で正弦波振動を与えた。測定は20℃から開始し、昇温速度1℃/minで、120℃まで継続した。この際の測定時間インターバルは30秒である。
「圧力相転移性を有するトナー」とは、下記式3を満たすトナーを意味する。
式3・・・10℃≦T1-T2
式3において、T1は、圧力1MPa下に粘度10000Pa・sを示す温度であり、T2は、圧力10MPa下に粘度10000Pa・sを示す温度である。T1及びT2の求め方は後述する。
上記熱定着工程では、例えば、定着部材が透明トナー層に接触した状態で記録媒体等を加熱することで、有彩色トナー像を記録媒体に熱定着させつつ、透明トナー層を固定化する。この熱定着工程において、定着部材に接触した透明トナー層の少なくとも一部(場合によっては、前記透明トナー層及び有彩色トナー像の少なくとも一部)が定着部材側に移行するオフセット現象が生じる場合がある。
そして、tanδ1を前記範囲としつつtanδ1/tanδ2の値を前記範囲とすることで、熱定着時におけるオフセットの抑制と圧着性との両立が実現される。具体的には、tanδ1/tanδ2の値が前記範囲であると、前記範囲よりも小さい場合に比べ、有彩色トナーの方が透明トナー層よりも相対的に高粘性となるため、透明トナー層が有彩色トナー像側に残存しやすくなり、透明トナー層が定着部材側に移行すること(つまり、オフセット)が抑制されやすくなる。また、tanδ1/tanδ2の値が前記範囲であると、前記範囲よりも大きい場合に比べ、透明トナー層の粘性が高くなりすぎることによる圧着性の低下が抑制される。
以上の理由により、本実施形態に係るトナーセットは、熱定着時におけるオフセットの抑制と圧着性とが両立されると推測される。
有彩色トナー及び透明トナーは、それぞれ、1種のみでもよく、2種以上の組み合わせであってもよい。
以下、本実施形態に係るトナーセットを構成する各トナーについて説明する。
透明トナーは、前記の通り、圧力相転移性を有する。
圧力相転移性を有する透明トナーは、tanδ2がtanδ1との関係において前記式1を満たし、かつ、前記式3を満たすトナーであれば特に限定されるものではない。
圧力相転移性を有する透明トナーは、ビニル系樹脂を含有することが好ましい。ここで、ビニル系樹脂とは、ビニル基を有する単量体をラジカル重合して得られた樹脂を指す。ビニル基を有する単量体としては、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、ビニルエーテル基、ビニルエステル基、アリル基等を有する単量体が挙げられる。
圧力相転移性を有する透明トナーの具体例としては、例えば、少なくとも2つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上であるトナーが挙げられる。
また、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上であるトナーの好ましい例としては、例えば、結着樹脂が、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める(メタ)アクリル酸エステルの質量割合が90質量%以上である(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、を含むトナーが挙げられる。
少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含む(メタ)アクリル酸エステル系樹脂は、主鎖に結合しているエステル基の種類が少なくとも2種類であることにより、(メタ)アクリル酸エステルのホモポリマーに比べて、固体状態での分子の整列度が低く、それゆえ加圧によって流動化しやすいと推測される。さらに、重合成分全体に占める(メタ)アクリル酸エステルの質量割合が90質量%以上であると、エステル基が少なくとも2種類、密度高く存在することになるので、固体状態での分子の整列度がより低くなり、それゆえ加圧によってより流動化しやすいと推測される。したがって、上記トナーは、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が(メタ)アクリル酸エステルのホモポリマーであるトナーに比べて、圧力によって流動化しやすい、つまり圧力によって相転移しやすいと推測される。
そして、少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める(メタ)アクリル酸エステルの質量割合が90質量%以上である(メタ)アクリル酸エステル系樹脂は、再び固化する際においても分子の整列度が低いので、スチレン系樹脂との相分離が微小な相分離になると推測される。スチレン系樹脂と(メタ)アクリル酸エステル系樹脂との相分離の状態が微小であるほど、被接着物に対する接着面の状態が均一性高くなり、接着性に優れると推測される。したがって、上記トナーは、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が(メタ)アクリル酸エステルのホモポリマーであるトナーに比べて、接着性に優れると推測される。
トナー粒子は、少なくとも結着樹脂を含む。結着樹脂は、例えば、スチレン系樹脂及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有する。
トナー粒子は、着色剤、離型剤、その他添加剤を含有していてもよい。
上記トナー粒子は、例えば、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂を含有する。
(メタ)アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-カルボキシエチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル等が挙げられる。
ジ(メタ)アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ブタンジオールジ(メタ)アクリラート、ペンタンジオールジ(メタ)アクリラート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリラート、ノナンジオールジ(メタ)アクリラート、デカンジオールジ(メタ)アクリラート等が挙げられる。
上記トナー粒子は、例えば、少なくとも2種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める(メタ)アクリル酸エステルの質量割合が90質量%以上である(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有する。
(メタ)アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-カルボキシエチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル等が挙げられる。
ジ(メタ)アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ブタンジオールジ(メタ)アクリラート、ペンタンジオールジ(メタ)アクリラート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリラート、ノナンジオールジ(メタ)アクリラート、デカンジオールジ(メタ)アクリラート等が挙げられる。
トナー粒子は、例えば、ポリスチレン:エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂;などを含有していてもよい。これらの樹脂は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
トナー粒子は、必要に応じて、着色剤(例えば、顔料、染料)、離型剤(例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス)、帯電制御剤などを含有していてもよい。
ただし、トナー粒子は、着色剤を含まないか、又は、トナー粒子中の着色剤量がトナー粒子全体に対して1.0質量%以下である。トナーの透明性を高める観点からは、トナー粒子中の着色剤量が少ないほど好ましい。
トナー粒子の内部構造は海島構造であることが好ましく、海島構造としては、スチレン系樹脂を含む海相と、当該海相に分散した(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む島相とを有する海島構造が好ましい。海相に含まれるスチレン系樹脂の具体的形態は、先述のとおりである。島相に含まれる(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の具体的形態は、先述のとおりである。海相に(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含まない島相が分散していてもよい。
トナーをエポキシ樹脂に包埋し、ダイヤモンドナイフ等で切片を作製し、作製した切片をデシケータ内で四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムを用いて染色する。染色された切片を走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察する。海島構造の海相と島相とは、四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムによる樹脂の染色度合いに起因する濃淡で区別され、これを利用して海島構造の有無を確認する。SEM画像から100個の島相を無作為に選択し、各島相の長径を計測し、長径100個の平均値を平均径とする。
トナーをエポキシ樹脂に包埋し、ダイヤモンドナイフ等で切片を作製し、作製した切片をデシケータ内で四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムを用いて染色する。染色された切片を走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察する。SEM画像から10個のトナー粒子断面を無作為に選択し、トナー粒子1個につきシェル層の厚さを20か所計測して平均値を算出し、トナー粒子10個の平均値を平均厚とする。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。無機粒子として、SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO・SiO2、K2O・(TiO2)n、Al2O3・2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等が挙げられる。
-圧力相転移性-
上記透明トナーは、圧力によって相転移するトナーであり、下記の式3を満たす。
式3・・・10℃≦T1-T2
式3において、T1は、圧力1MPa下に粘度10000Pa・sを示す温度であり、T2は、圧力10MPa下に粘度10000Pa・sを示す温度である。
温度T1の値は、140℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましく、120℃以下が更に好ましく、115℃以下が特に好ましい。
温度T2の値は、40℃以上が好ましく、50℃以上がより好ましく、60℃以上が更に好ましい。温度T2の上限は、85℃以下が好ましい。
温度差(T1-T3)は、一般的に25℃以下である。
トナーを圧縮してペレット状の試料を作製する。ペレット状の試料をフローテスター(島津製作所製、CFT-500)にセットして、印加圧力を1MPaに固定して、1MPaにおける温度に対する粘度を測定する。得られた粘度のグラフから、印加圧力1MPaにおいて粘度が104Pa・sになるときの温度T1を決定する。印加圧力1MPaを10MPaとする以外は、温度T1に係る方法と同様にして、温度T2を決定する。印加圧力1MPaを4MPaとする以外は、温度T1に係る方法と同様にして、温度T3を決定する。温度T1と温度T2から温度差(T1-T2)を算出する。温度T1と温度T3から温度差(T1-T3)を算出する。
前記の通り、圧力相転移性を有するトナーの例として、例えば、少なくとも2つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上であるトナーが挙げられる。また、少なくとも2つのガラス転移温度を有するトナーがスチレン系樹脂と(メタ)アクリル酸エステル系樹脂とを含むトナーである場合、ガラス転移温度の1つはスチレン系樹脂のガラス転移温度と推測され、もう1つは(メタ)アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度と推測される。
上記透明トナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂粒子が分散したスチレン系樹脂粒子分散液を準備する工程(スチレン系樹脂粒子分散液準備工程)と、
スチレン系樹脂粒子分散液中で(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を重合し、スチレン系樹脂及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する工程(複合樹脂粒子形成工程)と、
複合樹脂粒子が分散した複合樹脂粒子分散液中で複合樹脂粒子を凝集させ、凝集粒子を形成する工程(凝集粒子形成工程)と、
凝集粒子が分散した凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程(融合・合一工程)と、を経て、トナー粒子を製造する。
以下の説明では、着色剤及び離型剤を含まないトナー粒子を得る方法について説明する。着色剤、離型剤、その他添加剤は、必要に応じて用いてもよい。トナー粒子に着色剤及び離型剤を含有させる場合は、複合樹脂粒子分散液と着色剤粒子分散液と離型剤粒子分散液とを混合した後、融合・合一工程を行う。着色剤粒子分散液及び離型剤粒子分散液は、例えば、材料を混合した後、公知の分散機を用いて分散処理を行うことで作製される。
スチレン系樹脂粒子分散液は、例えば、界面活性剤によりスチレン系樹脂粒子を分散媒中に分散させた分散液である。
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製LA-700)にて粒径を測定し、小径側から起算した体積基準の粒度分布において累積50%となる粒径を体積平均粒径(D50v)とする。
スチレン系樹脂粒子分散液と(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分とを混合し、スチレン系樹脂粒子分散液中で(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を重合し、スチレン系樹脂及び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する。
複合樹脂粒子分散液中で複合樹脂粒子を凝集させ、目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ凝集粒子を形成する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸;イミノ二酸酢(IDA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)等のアミノカルボン酸;などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部未満がより好ましい。
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、スチレン系樹脂のガラス転移温度以上(例えばスチレン系樹脂のガラス転移温度より10℃から30℃高い温度)に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
凝集粒子分散液を得た後、凝集粒子分散液とスチレン系樹脂粒子分散液とをさらに混合し、凝集粒子の表面にさらにスチレン系樹脂粒子を付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、
第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、
を経て製造する。
上記工程を経て得られるコア・シェル構造のトナー粒子は、スチレン系樹脂を含むシェル層を有する。スチレン系樹脂粒子分散液の代わりに他の種類の樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を用いて、他の種類の樹脂を含むシェル層を形成してもよい。
有彩色トナーは、トナー粒子中の着色剤量がトナー粒子全体に対して1.0質量%を超えるトナーであれば特に限定されるものではない。
有彩色トナーは、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
結着樹脂としては、例えば、スチレン類(例えばスチレン、パラクロロスチレン、α-メチルスチレン等)、(メタ)アクリル酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2-エチルヘキシル等)、エチレン性不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、オレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等)等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を2種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知の非晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。ポリエステル樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂と共に、結晶性ポリエステル樹脂を併用してもよい。但し、結晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に対して、含有量が2質量%以上40質量%以下(好ましくは2質量%以上35質量%以下)の範囲で用いることがよい。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が10℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上の多価アルコールを併用してもよい。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)は、2000以上100000以下が好ましく、3000以上20000以下がさらに好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Mw/Mnは、1.5以上100以下が好ましく、2以上60以下がより好ましい。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸(例えば1,2,3-ベンゼントリカルボン酸、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のアルコールを併用してもよい。3価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K 7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置(シスメックス社製のFPIA-3000)によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は3500個とする。
なお、トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー(現像剤)を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。
外添剤としては、例えば、透明トナーの外添剤として用いられる無機粒子と同様の無機粒子が挙げられる。
次に、有彩色トナーの製造方法について説明する。
有彩色トナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
有彩色トナーと透明トナーとの組み合わせは、tanδ1及びtanδ2が上記条件を満たす組み合わせであればよく、特に限定されるものではない。
tanδ1は、1.0以上4.0以下であり、有彩色トナー像の記録媒体に対する定着性、有彩色トナー像の発色性、及びオフセット抑制の観点から、1.5以上3.5以下が好ましく、2以上3以下がより好ましい。
tanδ2は、熱定着時におけるオフセットの抑制と圧着性との両立の観点から、0.5以上2以下が好ましく、0.7以上1.5以下がより好ましく、0.8以上1.3以下がさらに好ましい。
tanδ1/tanδ2の値は、1.2以上3.0以下であり、熱定着時におけるオフセットの抑制と圧着性との両立の観点から、1.5以上2.9以下が好ましく、1.8以上2.5以下がより好ましい。
有彩色トナーと透明トナーとの好ましい組み合わせとしては、例えば、ポリエステル樹脂を含有する有彩色トナーとビニル系樹脂を含有する透明トナーとの組み合わせが挙げられる。
本実施形態に係る現像剤セットは、本実施形態に係るトナーセットにおける有彩色トナーを少なくとも含む第1の静電荷像現像剤と、本実施形態に係るトナーセットにおける透明トナーを少なくとも含む第2の静電荷像現像剤と、を有するものである。本実施形態に係る現像剤セットを構成する静電荷像現像剤は、上記トナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、上記トナーとキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。なお、第1の静電荷像現像剤及び第2の静電荷像現像剤の両方が二成分現像剤である場合、これらの現像剤に含まれるキャリアの種類及び含有量は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法;被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法;芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法;ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法;等が挙げられる。
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、本実施形態に係るトナーセットにおける有彩色トナーを含む第1の静電荷像現像剤を収容し、第1の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有彩色トナー像を形成する有彩色トナー像形成手段と、本実施形態に係るトナーセットにおける透明トナーを含む第2の静電荷像現像剤を収容し、記録媒体上に、透明トナーを電子写真方式により配置して透明トナー層を形成する配置手段と、定着部材を備え、定着部材が透明トナー層に接触した状態で有彩色トナー像を記録媒体に熱定着させる熱定着手段と、有彩色トナー像が熱定着された記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、有彩色トナー像が熱定着された記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、を含む。
感光体と、
前記感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
本実施形態に係るトナーセットにおける有彩色トナーを含む第1の静電荷像現像剤を収容し、前記第1の静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を有彩色トナー像として現像する現像手段と、
前記感光体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える。
感光体と、
前記感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
本実施形態に係るトナーセットにおける透明トナーを含む第2の静電荷像現像剤を収容し、前記第2の静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を透明トナー層として現像する現像手段と、
前記感光体の表面に形成された透明トナー層を、記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える。
感光体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
本実施形態に係るトナーセットにおける有彩色トナーを含む第1の静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を有彩色トナー像として現像する現像工程と、
前記感光体の表面に形成された有彩色トナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
を含む。
感光体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
本実施形態に係るトナーセットにおける透明トナーを含む第2の静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を透明トナー層として現像する現像工程と、
前記感光体の表面に形成された透明トナー層を、記録媒体の表面に転写する転写工程と、
を含む。
まず、帯電ロール102によって感光体101の表面が帯電される。帯電した感光体101の表面に、図示しない制御部から送られてくる画像データに従って、露光装置103がレーザ光線を照射する。それにより、透明トナーの配置パターンの静電荷像が感光体101の表面に形成される。
まず、帯電ロール2Tによって感光体1Tの表面が帯電される。帯電した感光体1Tの表面に、図示しない制御部から送られてくる画像データに従って、露光装置3Tがレーザ光線を照射する。それにより、透明トナーの配置パターンの静電荷像が感光体1Tの表面に形成される。
本実施形態に係るプロセスカートリッジセットについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジセットは、本実施形態に係るトナーセットにおける有彩色トナーを含む第1の静電荷像現像剤を収容し、第1の静電荷像現像剤により、感光体の表面に形成された有彩色トナー像用の静電荷像を有彩色トナー像として現像する第1の現像手段を備えた第1のプロセスカートリッジと、本実施形態に係るトナーセットにおける透明トナーを含む第2の静電荷像現像剤を収容し、第2の静電荷像現像剤により、感光体の表面に形成された透明トナー層用の静電荷像を透明トナー層として現像する第2の現像手段を備えた第2のプロセスカートリッジと、を有し、印刷物の製造装置に着脱されるプロセスカートリッジセットである。
図3に示すプロセスカートリッジ500は、例えば、図1又は図2に示す印刷物の製造装置に着脱される。
本実施形態に係るトナーカートリッジセットは、本実施形態に係るトナーセットにおける有彩色トナーを収容した第1のトナーカートリッジと、本実施形態に係るトナーセットにおける透明トナーを収容した第2のトナーカートリッジと、を有し、印刷物の製造装置に着脱されるトナーカートリッジセットである。トナーカートリッジセットを構成する各トナーカートリッジは、それぞれ、印刷物の製造装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
<透明トナーコア部用樹脂粒子の調製>
(コア部用樹脂粒子分散液(A1)の調製)
・スチレン: 450部
・アクリル酸n-ブチル: 138部
・アクリル酸: 18部
・ドデカンチオール: 9部
前記成分を混合溶解して溶液Aを調製した。
さらに、同じくアニオン性界面活性剤(ダウ・ケミカル社製、DOWFAX2A1)1部を555部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。重合用フラスコに還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと撹拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウォーターバスで加熱し、保持した。
過硫酸アンモニウム9部をイオン交換水43部に溶解し、アニオン性界面活性剤水溶液が仕込まれた重合用フラスコ中に、定量ポンプを介して20分かけて滴下した後、単量体乳化液Aを、定量ポンプを介して200分かけて滴下した。
その後、撹拌を続けながら重合用フラスコを75℃で3時間保持して1段階目の重合を終了した。これにより、体積平均粒径が200nm、ガラス転移温度が53℃、重量平均分子量が34,000であるスチレン系樹脂粒子が分散したコア部用樹脂粒子分散液(A1)前駆体が得られた。
また、乾燥した樹脂粒子について、-150℃から100℃まで、(株)島津製作所製示差走査熱量計(DSC)でガラス転移温度Tg挙動を分析すると、-60℃に低Tg(メタ)アクリル酸エステル樹脂によるガラス転移が観測された。また、53℃に高Tgスチレン樹脂によるガラス転移が観測された(ガラス転移温度差:113℃)。
コア部用樹脂粒子分散液(A1)前駆体の調製後におけるアクリル酸2-エチルヘキシル及びアクリル酸ブチルの添加量をそれぞれ表1のように変えたこと以外は、コア部用樹脂粒子分散液(A1)と同様にして、固形分量30質量%に調整されたコア部用樹脂粒子分散液(A2)~(A3)を得た。
コア部用樹脂粒子分散液(A2)~(A3)に含まれる複合樹脂粒子の体積平均粒径、重量平均分子量、数平均分子量、及びガラス転移温度差をそれぞれ表1に示す。
(シェル部用樹脂粒子分散液(B1)の調製)
・スチレン: 450部
・アクリル酸n-ブチル: 135部
・アクリル酸: 12部
・ドデカンチオール: 9部
前記成分を混合溶解して溶液Bを調製した。
さらに、同じくアニオン性界面活性剤(ダウ・ケミカル社製、DOWFAX2A1)1部を555部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。重合用フラスコに還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと撹拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウォーターバスで加熱し、保持した。
過硫酸アンモニウム9部をイオン交換水43部に溶解し、アニオン性界面活性剤水溶液が仕込まれた重合用フラスコ中に、定量ポンプを介して、20分かけて滴下した後、単量体乳化液Bを、定量ポンプを介して200分かけて滴下した。
その後、撹拌を続けながら重合用フラスコを76℃で3時間保持して1段階目の重合を終了した。これにより、体積平均粒径が190nm、ガラス転移温度が53℃、重量平均分子量が32,000、数平均分子量が15,000であるスチレン系樹脂粒子が分散し、イオン交換水の追加により固形分量30質量%に調整されたシェル部用樹脂粒子分散液(B1)を得た。
(離型剤分散液(1)の調製)
・フィッシャートロプシュワックス:270部
(日本精鑞(株)製、商品名:FNP-0090、融解温度=90℃)
・アニオン性界面活性剤: 1.0部
(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK)
・イオン交換水: 400部
上記成分を混合して95℃に加熱し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ(ゴーリン社)で360分間の分散処理をして、体積平均粒子径が0.23μmである離型剤粒子を分散させてなる離型剤分散液(1)(固形分濃度:20質量%)を調製した。
(透明トナー粒子(T1)の作製)
・コア部用樹脂粒子分散液(A1):840部
・離型剤分散液(1): 8部
・コロイダルシリカ水溶液: 13部
(日産化学(株)製、スノーテックスOS)
・イオン交換水: 800部
・アニオン性界面活性剤 : 1部
(ダウケミカル(株)社製、Dowfax2A1)
コア部形成用材料として上記成分を、温度計、pH計、及び攪拌器を具備した3リットルの反応容器に入れ、温度25℃にて、1.0質量%硝酸を加えてpHを3.0にした後、ホモジナイザー(IKAジャパン(株)製、ウルトラタラクスT50)にて5,000rpmで分散しながら、調製した10質量%ポリ塩化アルミニウム水溶液を4部添加してさらに6分間分散した。
また、透明トナー粒子(T1)の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察したところ、海島構造が観察された。透明トナー粒子(T1)は、島相が存在するコア部と、島相が存在しないシェル層とを有していた。海相はスチレン系樹脂を含み、島相は(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含んでいた。既述の測定方法にて島相の平均径を求めた。表2に島相の平均径を示す。
コア部用樹脂粒子分散液(A1)の代わりに表2に示すコア部用樹脂粒子分散液を用い、かつ、シェル部用樹脂粒子分散液(B1)150部を5分かけて投入する前の体積平均粒径を変えた以外は、透明トナー粒子(T1)と同様の方法で、透明トナー粒子(T2)~(T5)をそれぞれ作製した。
透明トナー粒子(T2)~(T5)における体積平均粒径、重量平均分子量、数平均分子量、tanδ2、温度T3、温度差(T1-T3)、及び島相の平均径を測定した結果をそれぞれ表2に示す。
(外添透明トナー(T1)の作製)
得られた透明トナー粒子(T1)100部に対して、疎水性シリカ(日本アエロジル株式会社製、RY50)1.5部を加え、サンプルミルを用いて13000rpmで30秒間混合した。その後、目開き45μmの振動篩いで篩分して、外添透明トナー(T1)を調製した。得られた外添透明トナー(T1)の体積平均粒子径は8.6μmであった。
外添透明トナー(T1)におけるT1及びT2を前述の方法により求めたところ、式3「10℃≦T1-T2」を満足していた。
透明トナー粒子(T1)の代わりに、透明トナー粒子(T2)~(T5)を用いた以外は、外添透明トナー(T1)と同様の方法で、外添透明トナー(T2)~(T5)をそれぞれ作製した。
外添透明トナー(T2)~(T5)におけるT1及びT2を前述の方法により求めたところ、いずれの外添透明トナーも式3「10℃≦T1-T2」を満足していた。
(現像剤(T1)の作製)
外添透明トナー(T1)8部と下記キャリア(1)100部とをVブレンダーで混合し、透明静電荷像現像剤である現像剤(T1)を作製した。
トルエン14部、スチレン-メチルメタクリレート共重合体(質量比:80/20、重量平均分子量:70000)2部、酸化亜鉛(チタン工業、MZ500)0.6部を混合し、10分間スターラーで撹拌させて酸化亜鉛が分散した被覆層形成用溶液を調製した。次に、この被覆層形成用溶液とフェライト粒子(体積平均粒子径:38μm)100部とを真空脱気型ニーダーに入れて、60℃において30分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを作製した。
外添透明トナー(T1)の代わりに外添透明トナー(T2)~(T5)を用いた以外は、現像剤(T1)と同様の方法で、現像剤(T2)~(T5)をそれぞれ作製した。
(結晶性ポリエステル樹脂分散液(A))
加熱乾燥した三口フラスコに、セバシン酸ジメチル100mol%及びノナンジオール100mol%の比率で構成されるモノマー成分と、触媒として該モノマー成分100部に対しジブチル錫オキサイド0.3部と、を入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて180℃で4時間攪拌及び還流を行った。
また、結晶性ポリエステル樹脂(1)の融点(Tm)を、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定したところ、明確な吸熱ピークを示し、吸熱ピーク温度は77.2℃であった。
・結晶性ポリエステル樹脂(1):90部
・イオン性界面活性剤(ネオゲンRK、第一工業製薬):1.8部
・イオン交換水:210部
以上を混合して100℃に加熱して、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)にて分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで110℃に加温して分散処理を1時間行い、体積平均粒径210nm、固形分量30質量%の結晶性ポリエステル樹脂分散液(A)を得た。
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物:80mol%
・ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物:20mol%
・テレフタル酸:60mol%
・フマル酸:20mol%
・ドデセニル無水琥珀酸:20mol%
攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、及び精留塔を備えた内容量5リットルのフラスコに上記の比率のモノマー成分を仕込み、1時間を要して温度を190℃まで上げ、反応系内がばらつきなく攪拌されていることを確認した後、前記モノマー成分100部に対しジブチル錫オキサイド1.2部を投入した。さらに生成する水を留去しながら同温度から6時間を要して240℃まで温度を上げ、240℃でさらに2時間脱水縮合反応を継続し、ガラス転移温度が63℃、酸価10.5mgKOH/g、重量平均分子量が17000、数平均分子量4200の非晶性ポリエステル樹脂である無定形ポリエステル樹脂(1)を得た。
・無定形ポリエステル樹脂(1):100部
・酢酸エチル:50部
5リットルのセパラブルフラスコに酢酸エチルを投入し、その後上記樹脂成分を徐々に投入して、スリーワンモーターで攪拌を施し、完全に溶解させて油相を得た。この攪拌されている油相に10質量%アンモニア水溶液を合計で2部となるようにスポイトで徐々に滴下し、更にイオン交換水230部を10ml/minの速度で徐々に滴下して転相乳化させ、更にエバポレータで減圧しながら脱溶剤を実施し、無定形ポリエステル樹脂分散液(A)を得た。この分散液における無定形ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は120nmであり、固形分濃度は30質量%であった。
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物:50mol%
・ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物:50mol%
・無水トリメリット酸:5mol%
・テレフタル酸:85mol%
・ドデセニル無水琥珀酸:10mol%
上記の比率のモノマー成分のうち無水トリメリット酸以外のモノマーを用いて前記無定形ポリエステル樹脂(1)の合成に準じて、軟化点が110℃になるまで反応をさせた。つまり、攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、及び精留塔を備えた内容量5リットルのフラスコに上記の比率のモノマー成分(ただし無水トリメリット酸を除く)を仕込み、1時間を要して温度を190℃まで上げ、反応系内がばらつきなく攪拌されていることを確認した後、前記モノマー成分100部に対しジブチル錫オキサイド1.2部を投入し、さらに生成する水を留去しながら同温度から6時間を要して240℃まで温度を上げ、240℃でさらに2時間脱水縮合反応を継続した。
次いで、温度を190℃まで下げ無水トリメリット酸の5mol%量を徐々に投入し、同温度で2時間反応を継続し、ガラス転移温度が63℃、酸価15.3mgKOH/g、重量平均分子量49000、数平均分子量7000の非晶性ポリエステル樹脂である無定形ポリエステル樹脂(2)を得た。
無定形ポリエステル樹脂分散液(A)の調製において、無定形ポリエステル樹脂(1)の代わりに無定形ポリエステル樹脂(2)を用いた以外は無定形ポリエステル樹脂分散液(A)の調製に準じて、無定形ポリエステル樹脂分散液(B)を得た。この分散液における無定形ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は220nmであり、固形分濃度は30質量%であった。
・カーボンブラック(キャボット社製、リーガル330):50部
・アニオン界面活性剤(日油(株)製、ニューレックスR):2部
・イオン交換水:198部
上記成分を混合し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックス)により10分予備分散した後に、アルティマイザー(対向衝突型湿式粉砕機、スギノマシン製)を用い圧力245MPaで15分間分散処理を行い、着色剤粒子の体積平均粒径が354nmで固形分が20.0質量%の着色剤粒子分散液1を得た。
・青色顔料(銅フタロシアニン、C.I.Pigment blue15:3、大日精化製):50部
・イオン性界面活性剤(ネオゲンRK、第一工業製薬):5部
・イオン交換水:195部
上記成分を混合し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックス)により10分間分散した後に、アルティマイザー(対向衝突型湿式粉砕機、スギノマシン製)を用い圧力245MPaで15分間分散処理を行い、着色剤粒子の体積平均粒径が462nmで固形分量が20.0質量%の着色剤粒子分散液2を得た。
・マゼンタ顔料(C.I.Pigment Red 122):80部
・アニオン性界面活性剤(ネオゲンSC、第一工業製薬製):8部
・イオン交換水:200部
上記成分を混合して溶解し、ホモジナイザー(ウルトラタラックスT50、IKA社製)を用いて10分間分散し、次いで超音波分散機を用いて、28kHzの超音波を10分間照射し、体積平均粒径が132nmで固形分量が29.0質量%の着色剤粒子分散液3を得た。
・イエロー顔料(5GX03、クラリアント製):80部
・アニオン性界面活性剤(ネオゲンSC、第一工業製薬製):8部
・イオン交換水:200部
上記成分を混合して溶解し、ホモジナイザー(ウルトラタラックスT50、IKA社製)を用いて10分間分散し、次いで超音波分散機を用いて、28kHzの超音波を20分間照射し、体積平均粒径が108nmで固形分量が29.0質量%の着色剤粒子分散液4を得た。
・オレフィンワックス(融点:88℃):90部
・イオン性界面活性剤(ネオゲンRK、第一工業製薬):1.8部
・イオン交換水:210部
以上を混合し100℃に加熱して、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)にて分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで110℃に加温して分散処理を1時間行い、体積平均粒径180nm、固形分量30質量%の離型剤粒子分散液2を得た。
(黒トナー粒子1の作製)
・無定形ポリエステル樹脂分散液(A):166部
・結晶性ポリエステル樹脂分散液(A):50部
・着色剤粒子分散液1:25部
・離型剤粒子分散液2:40部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(ウルトラタラックスT50)で混合・分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム0.20部を加え、ウルトラタラックスT50で分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら48℃まで加熱した。48℃で60分間保持した後、ここに無定形ポリエステル樹脂分散液(A)を少しずつ60部追加した。その後、0.5mol/lの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpH8.0にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら90℃まで加熱し、3時間保持した。
この黒トナー粒子1の粒子径をマルチサイザーIIにて測定したところ、体積平均粒径D50は6.4μm、体積粒度分布指標GSDvは1.21、100℃におけるtanδ1は3.7であった。
黒トナー粒子1を100部と、平均粒子径30nmの疎水性シリカ(NY50、日本アエロジル社製)1.3部と、を混合し、ヘンシェルミキサーを用い周速32m/sで10分間ブレンドをおこなった後、45μm網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、黒トナー1を得た。
・フェライト粒子(体積平均粒径:50μm、体積抵抗率:108Ωcm):100部
・トルエン:14部
・パーフルオロオクチルエチルアクリレート/メチルメタクリレート共重合体(共重合比40/60、Mw:5万):1.6部
・カーボンブラック(VXC-72、キャボット社製):0.12部
・架橋メラミン樹脂粒子(数平均粒子径:0.3μm):0.3部
上記成分のうち、フェライト粒子以外の成分を混合し10分間スターラーで分散し、被膜形成用液を調製した。この被膜形成用液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、60℃で30分間攪拌した後、減圧してトルエンを留去して、フェライト粒子表面に樹脂被膜を形成して、キャリア(2)を製造した。
キャリア94部と黒トナー1:6部とを混合し、V-ブレンダーを用い40rpmで20分間攪拌し、177μmの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤C1を作製した。
黒トナー粒子1の作製において、着色剤粒子分散液1の代わりに着色剤粒子分散液2を20部用いた以外は、黒トナー粒子1の作製に準じてシアントナー粒子1を得た。得られたトナー粒子における体積平均粒径D50、体積粒度分布指標、及びtanδ1を表3に示す。
黒トナー粒子1の代わりにシアントナー粒子1を用いた以外は、現像剤C1と同様にして、現像剤C2を得た。
黒トナー粒子1の作製において、着色剤粒子分散液1の代わりに着色剤粒子分散液3を25部用いた以外は、黒トナー粒子1の作製に準じてマゼンタトナー粒子1を得た。得られたトナー粒子における体積平均粒径D50、体積粒度分布指標、及びtanδ1を表3に示す。
黒トナー粒子1の代わりにマゼンタトナー粒子1を用いた以外は、現像剤C1と同様にして、現像剤C3を得た。
黒トナー粒子1の作製において、着色剤粒子分散液1の代わりに着色剤粒子分散液4を25部用いた以外は、黒トナー粒子1の作製に準じてイエロートナー粒子1を得た。得られたトナー粒子における体積平均粒径D50、体積粒度分布指標、及びtanδ1を表3に示す。
黒トナー粒子1の代わりにイエロートナー粒子1を用いた以外は、現像剤C1と同様にして、現像剤C4を得た。
トナー粒子作製初期に用いる無定形ポリエステル樹脂分散液を無定形ポリエステル樹脂分散液(A)166部から無定形ポリエステル樹脂分散液(A)80部及び無定形ポリエステル樹脂分散液(B)80部に変更し、追添加する無定形ポリエステル樹脂分散液を、無定形ポリエステル樹脂分散液(A)60部から無定形ポリエステル樹脂分散液(A)30部及び無定形ポリエステル樹脂分散液(B)30部に変更した以外は、黒トナー粒子1、シアントナー粒子1、マゼンタトナー粒子1、及びイエロートナー粒子1と同様にして、それぞれ、黒トナー粒子2、シアントナー粒子2、マゼンタトナー粒子2、及びイエロートナー粒子2を作製した。得られたトナー粒子における体積平均粒径D50、体積粒度分布指標、及びtanδ1を表3に示す。
黒トナー粒子1、シアントナー粒子1、マゼンタトナー粒子1、及びイエロートナー粒子1の代わりに、それぞれ黒トナー粒子2、シアントナー粒子2、マゼンタトナー粒子2、及びイエロートナー粒子2を用いた以外は、現像剤C1~C4と同様にして、それぞれ現像剤C5~C8を得た。
トナー粒子作製初期に用いる無定形ポリエステル樹脂分散液を無定形ポリエステル樹脂分散液(A)166部から無定形ポリエステル樹脂分散液(B)166部に変更し、追添加する無定形ポリエステル樹脂分散液を、無定形ポリエステル樹脂分散液(A)60部から無定形ポリエステル樹脂分散液(B)60部に変更した以外は、黒トナー粒子1、シアントナー粒子1、マゼンタトナー粒子1、及びイエロートナー粒子1と同様にして、それぞれ、黒トナー粒子3、シアントナー粒子3、マゼンタトナー粒子3、及びイエロートナー粒子3を作製した。得られたトナー粒子における体積平均粒径D50、体積粒度分布指標、及びtanδ1を表3に示す。
黒トナー粒子1、シアントナー粒子1、マゼンタトナー粒子1、及びイエロートナー粒子1の代わりに、それぞれ黒トナー粒子3、シアントナー粒子3、マゼンタトナー粒子3、及びイエロートナー粒子3を用いた以外は、現像剤C1~C4と同様にして、それぞれ現像剤C9~C12を得た。
トナー粒子作製初期に用いる結晶性ポリエステル樹脂分散液(A)の量を50部から130部に変更した以外は、黒トナー粒子1、シアントナー粒子1、マゼンタトナー粒子1、及びイエロートナー粒子1と同様にして、それぞれ、黒トナー粒子4、シアントナー粒子4、マゼンタトナー粒子4、及びイエロートナー粒子4を作製した。得られたトナー粒子における体積平均粒径D50、体積粒度分布指標、及びtanδ1を表4に示す。
黒トナー粒子1、シアントナー粒子1、マゼンタトナー粒子1、及びイエロートナー粒子1の代わりに、それぞれ黒トナー粒子4、シアントナー粒子4、マゼンタトナー粒子4、及びイエロートナー粒子4を用いた以外は、現像剤C1~C4と同様にして、それぞれ現像剤C13~C16を得た。
トナー粒子作製初期に用いる結晶性ポリエステル樹脂分散液(A)の量を50部から20部に変更した以外は、黒トナー粒子3、シアントナー粒子3、マゼンタトナー粒子3、及びイエロートナー粒子3と同様にして、それぞれ、黒トナー粒子5、シアントナー粒子5、マゼンタトナー粒子5、及びイエロートナー粒子5を作製した。得られたトナー粒子における体積平均粒径D50、体積粒度分布指標、及びtanδ1を表4に示す。
黒トナー粒子3、シアントナー粒子3、マゼンタトナー粒子3、及びイエロートナー粒子3の代わりに、それぞれ黒トナー粒子5、シアントナー粒子5、マゼンタトナー粒子5、及びイエロートナー粒子5を用いた以外は、現像剤C9~C12と同様にして、それぞれ現像剤C17~C20を得た。
富士ゼロックス(株)社製Color1000 Press改造機のシアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックの現像器と第5現像器とに、表5に示す各現像剤を充填した。記録紙(OKプリンス上質紙、王子製紙(株)製)をセットし、定着温度170℃、定着圧力4.0kg/cm2にて、透明トナーの載り量3g/m2とし、文字と写真画像を混在させた画像(面積密度を30%)を形成し、定着をおこなった。トナー像の配置の順番としては、記録紙に近い側から、有彩色トナー像、透明トナー層の順で配置した。
次に、定着した画像を定着面が重なるように折り曲げ、圧着シーラーPRESSELE LEADA(トッパンフォームズ(株)製)改造機を用いて圧力90MPaで圧着し、圧着印刷物(1)を作製した。圧着印刷物(1)を長辺方向に切断することにより、幅15mmの長方形状の試料を作製して、剥離力を公知の方法(90度剥離法)により測定した。結果を表5に示す。なお、剥離力が大きいほど、圧着性が良好であることを示す。
次に20℃55%の環境で連続1000枚プリント(すなわち、有彩色トナー像及び透明トナー層の形成並びにこれらの定着)を行った後に、定着部材を目視観察して、トナー汚れを確認することで下記基準によりオフセットの評価を行った。結果を表5に示す。
A:定着部材におけるトナー汚れが全く確認されなかった
B:定着部材の表面にわずかに透明トナーの付着が見られたが、許容範囲内であった
C:定着部材の表面に有彩色トナーの付着がみられた
<スチレン系樹脂粒子を含む分散液の調製>
[スチレン系樹脂粒子分散液(St1)の調製]
・スチレン :390部
・アクリル酸n-ブチル:100部
・アクリル酸 : 10部
・ドデカンチオール :7.5部
上記の材料を混合し溶解してモノマー溶液を調製した。
アニオン性界面活性剤(ダウ・ケミカル社製、Dowfax2A1)8部をイオン交換水205部に溶解し、前記モノマー溶液を加えて分散し乳化し、乳化液を得た。
アニオン性界面活性剤(ダウ・ケミカル社製、Dowfax2A1)2.2部をイオン交換水462部に溶解し、攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた重合用フラスコに仕込み、攪拌しながら73℃まで加熱し、保持した。
過硫酸アンモニウム3部をイオン交換水21部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して15分間かけて滴下した後、前記乳化液を、定量ポンプを介して160分間かけて滴下した。
次いで、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを75℃に3時間保持した後、室温に戻した。
これにより、スチレン系樹脂粒子を含み、樹脂粒子の体積平均粒径(D50v)が174nm、GPC(UV検出)による重量平均分子量が49k、ガラス転移温度が54℃、固形分量が42%のスチレン系樹脂粒子分散液(St1)を得た。
スチレン系樹脂粒子分散液(St1)の調製と同様にして、但しモノマーを表6に記載の通りに変更して、スチレン系樹脂粒子分散液(St2)~(St13)を調製した。
スチレン:St、アクリル酸n-ブチル:BA、アクリル酸2-エチルヘキシル:2EHA、アクリル酸エチル:EA、アクリル酸4-ヒドロキシブチル:4HBA、アクリル酸:AA、メタクリル酸:MAA、アクリル酸2-カルボキシエチル:CEA
[複合樹脂粒子分散液(M1)の調製]
・スチレン系樹脂粒子分散液(St1):1190部(固形分500部)
・アクリル酸2-エチルヘキシル :250部
・アクリル酸n-ブチル :250部
・イオン交換水 :982部
上記の材料を重合用フラスコに仕込み、25℃で1時間攪拌した後、70℃に加熱した。
過硫酸アンモニウム2.5部をイオン交換水75部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して60分間かけて滴下した。
次いで、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを70℃に3時間保持した後、室温に戻した。
これにより、複合樹脂粒子を含み、樹脂粒子の体積平均粒径(D50v)が219nm、GPC(UV検出)による重量平均分子量が219k、固形分量が32%の複合樹脂粒子分散液(M1)を得た。
複合樹脂粒子分散液(M1)の調製と同様にして、但し、スチレン系樹脂粒子分散液(St1)を表7に記載の通りに変更して、又は、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を表7に記載の通りに変更して、複合樹脂粒子分散液(M2)~(M21)及び(cM1)~(cM3)を調製した。
複合樹脂粒子分散液(M1)の調製と同様にして、但しアクリル酸2-エチルヘキシル及びアクリル酸n-ブチルの使用量を調節して、複合樹脂粒子分散液(M22)~(M27)を調製した。
スチレン:St、アクリル酸n-ブチル:BA、アクリル酸2-エチルヘキシル:2EHA、アクリル酸エチル:EA、アクリル酸4-ヒドロキシブチル:4HBA、アクリル酸:AA、メタクリル酸:MAA、アクリル酸2-カルボキシエチル:CEA、アクリル酸ヘキシル:HA、アクリル酸プロピル:PA
[トナー(1)及び現像剤(1)の調製]
・複合樹脂粒子分散液(M1) :504部
・イオン交換水 :710部
・アニオン性界面活性剤(ダウ・ケミカル社製、Dowfax2A1): 1部
・トルエン : 14部
・ポリメタクリル酸メチル : 2部
・カーボンブラック(VXC72:キャボット製) :0.12部
フェライト粒子を除く上記材料とガラスビーズ(直径1mm、トルエンと同量)とを混合し、関西ペイント社製サンドミルを用いて回転速度1200rpmで30分間攪拌し、分散液を得た。この分散液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、攪拌しながら減圧し乾燥させることにより、樹脂被覆キャリアを得た。
トナー(1)の調製と同様にして、但し複合樹脂粒子分散液及びスチレン系樹脂粒子分散液を表8に記載の通りに変更して、トナー(2)~(27)及び現像剤(2)~(27)を調製した。
トナー(1)の調製と同様にして、但し複合樹脂粒子分散液及びスチレン系樹脂粒子分散液を表8に記載の通りに変更して、トナー(c1)~(c3)及び現像剤(c1)~(c3)を調製した。
トナーが圧力によって相転移しやすいことを示す指標である温度差(T1-T3)を求めた。各トナーを試料にして、フローテスター(島津製作所製、CFT-500)にて、温度T1及び温度T3を測定し、温度差(T1-T3)を算出した。表8に温度差(T1-T3)を示す。
印刷物の製造装置として、図2に示す形態の装置を用意した。すなわち、記録媒体への透明トナーの配置と有色画像形成とを一括で行う5連タンデム方式且つ中間転写方式の印刷手段と、折り装置及び加圧装置を有する圧着手段とを備える印刷物の製造装置を用意した。
印刷手段が有する5つの現像器にそれぞれ、透明トナー、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及びブラックトナーを入れた。イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及びブラックトナーは、富士ゼロックス社製の市販品を使用した。
記録媒体として富士ゼロックス社製のハガキ用紙V424を用意した。
ハガキ用紙に形成する画像は、黒色文字とフルカラー写真画像とが混在した面積密度30%の画像とし、ハガキ用紙の片面に形成した。
透明トナーの付与量は、ハガキ用紙の画像形成面の画像形成領域に、3g/m2とした。
折り装置は、画像形成面が内側になるようにハガキ用紙を二つ折りにする装置とした。
加圧装置は、圧力90MPaとした。
上記の装置及び条件で、画像形成面が内側になるように二つ折りにされ、且つ画像形成面どうしが接着されたハガキを連続して10通作製した。
10通目のハガキを長辺方向に幅15mmで裁断し長方形の試験片を作製して、90度剥離試験を行った。90度剥離試験の剥離速度は20mm/分とし、測定開始後10mmから50mmまでの荷重(N)を0.4mm間隔で採取し、その平均を算出し、さらに試験片3枚の荷重(N)を平均した。剥離に要する荷重(N)を下記のとおり分類した。表8に結果を示す。
B:0.6N以上、0.8N未満
C:0.4N以上、0.6N未満
D:0.2N以上、0.4N未満
E:0.2N未満
101 感光体
102 帯電ロール(帯電手段の一例)
103 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
104 現像装置(現像手段の一例)
105 転写ロール(転写手段の一例)
106 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
107 定着装置(定着手段の一例)
200 圧着手段
220 折り装置
230 加圧装置
231、232 加圧ロール
P 記録媒体
P1 画像上に透明トナーが付与された記録媒体
P2 折り重なった記録媒体
P3 圧着印刷物
1T、1Y、1M、1C、1K 感光体
2T、2Y、2M、2C、2K 帯電ロール(帯電手段の一例)
3T、3Y、3M、3C、3K 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
4T、4Y、4M、4C、4K 現像装置(現像手段の一例)
5T、5Y、5M、5C、5K 一次転写ロール(一次転写手段の一例)
6T、6Y、6M、6C、6K 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
8T、8Y、8M、8C、8K トナーカートリッジ
10T、10Y、10M、10C、10K ユニット
20 中間転写ベルト(中間転写体の一例)
21 中間転写体クリーニング装置
22 駆動ロール
23 支持ロール
24 対向ロール
26 二次転写ロール(二次転写手段の一例)
28 熱定着装置(熱定着手段の一例)
501 感光体
502 帯電ロール(帯電手段の一例)
503 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
504 現像装置(現像手段の一例)
505 転写装置(転写手段の一例)
506 感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)
516 取り付けレール
517 筐体
518 露光のための開口部
Claims (18)
- 有彩色トナーと、圧力相転移性を有する透明トナーと、を有し、
前記有彩色トナーはポリエステル樹脂を含有し、前記透明トナーはビニル系樹脂を含有し、
前記透明トナーは、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、アクリル酸プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸n-ヘキシル及びアクリル酸2-エチルヘキシルからなる群から選ばれる少なくとも2種のアクリル酸アルキルエステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める前記少なくとも2種のアクリル酸アルキルエステルの質量割合が90質量%以上である(メタ)アクリル酸エステル系樹脂と、を含み、
前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーが(メタ)アクリル酸エステルを含み
前記透明トナーは、前記スチレン系樹脂及び前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含有するコア部と、前記コア部を被覆するシェル層と、を有し、前記シェル層が前記スチレン系樹脂を含有し、
前記有彩色トナーにおける100℃のtanδをtanδ1とし、前記透明トナーにおける100℃のtanδをtanδ2としたとき、前記tanδ1が1.0以上4.0以下であり、かつ、前記tanδ1及び前記tanδ2が下記式1を満たすトナーセット。
式1 : 1.2≦tanδ1/tanδ2≦3.0 - 前記tanδ1が1.5以上3.5以下である請求項1に記載のトナーセット。
- 前記tanδ1及び前記tanδ2が下記式2を満たす請求項1又は請求項2に記載のトナーセット。
式2 : 1.5≦tanδ1/tanδ2≦2.9 - 前記透明トナーは、少なくとも2つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が30℃以上である請求項1~請求項3のいずれか1項に記載のトナーセット。
- 前記スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合が60質量%以上95質量%以下である、請求項1~請求項4のいずれか1項に記載のトナーセット。
- 前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも2種のアクリル酸アルキルエステルのうち最も質量割合の多い2種の質量比が80:20~20:80である、請求項1~請求項5のいずれか1項に記載のトナーセット。
- 前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも2種のアクリル酸アルキルエステルのうち最も質量割合の多い2種のアルキル基の炭素数の差が1個以上4個以下である、請求項1~請求項6のいずれか1項に記載のトナーセット。
- 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーがアクリル酸n-ブチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルの少なくとも一方を含む、請求項1~請求項7のいずれか1項に記載のトナーセット。
- 前記スチレン系樹脂と前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂とが同種の(メタ)アクリル酸エステルを重合成分として含む、請求項1~請求項8のいずれか1項に記載のトナーセット。
- 前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が重合成分としてアクリル酸2-エチルヘキシル及びアクリル酸n-ブチルを含む、請求項1~請求項9のいずれか1項に記載のトナーセット。
- 前記スチレン系樹脂の含有量が前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも多い、請求項1~請求項10のいずれか1項に記載のトナーセット。
- 前記スチレン系樹脂を含む海相と、前記海相に分散した前記(メタ)アクリル酸エステル系樹脂を含む島相とを有する、請求項1~請求項11のいずれか1項に記載のトナーセット。
- 前記島相の平均径が200nm以上500nm以下である、請求項12に記載のトナーセット。
- 請求項1~請求項13のいずれか1項に記載のトナーセットにおける前記有彩色トナーを含む第1の静電荷像現像剤と、
請求項1~請求項13のいずれか1項に記載のトナーセットにおける前記透明トナーを含む第2の静電荷像現像剤と、
を有する現像剤セット。 - 請求項1~請求項13のいずれか1項に記載のトナーセットにおける前記有彩色トナーを収容した第1のトナーカートリッジと、
請求項1~請求項13のいずれか1項に記載のトナーセットにおける前記透明トナーを収容した第2のトナーカートリッジと、
を有し、印刷物の製造装置に着脱されるトナーカートリッジセット。 - 請求項1~請求項13のいずれか1項に記載のトナーセットにおける前記有彩色トナーを含む第1の静電荷像現像剤を収容し、前記第1の静電荷像現像剤により、感光体の表面に形成された有彩色トナー像用の静電荷像を有彩色トナー像として現像する第1の現像手段を備えた第1のプロセスカートリッジと、
請求項1~請求項13のいずれか1項に記載のトナーセットにおける前記透明トナーを含む第2の静電荷像現像剤を収容し、前記第2の静電荷像現像剤により、感光体の表面に形成された透明トナー層用の静電荷像を透明トナー層として現像する第2の現像手段を備えた第2のプロセスカートリッジと、
を有し、印刷物の製造装置に着脱されるプロセスカートリッジセット。 - 請求項1~請求項13のいずれか1項に記載のトナーセットにおける前記有彩色トナーを含む第1の静電荷像現像剤を収容し、前記第1の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有彩色トナー像を形成する有彩色トナー像形成手段と、
請求項1~請求項13のいずれか1項に記載のトナーセットにおける前記透明トナーを含む第2の静電荷像現像剤を収容し、記録媒体上に、前記透明トナーを電子写真方式により配置して透明トナー層を形成する配置手段と、
定着部材を備え、前記定着部材が前記透明トナー層に接触した状態で、前記有彩色トナー像を前記記録媒体に熱定着させる熱定着手段と、
前記有彩色トナー像が熱定着された記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記有彩色トナー像が熱定着された記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、
を含む印刷物の製造装置。 - 請求項1~請求項13のいずれか1項に記載のトナーセットにおける前記有彩色トナーを含む第1の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有彩色トナー像を形成する有彩色トナー像形成工程と、
記録媒体上に、請求項1~請求項13のいずれか1項に記載のトナーセットにおける前記透明トナーを電子写真方式により配置して透明トナー層を形成する配置工程と、
定着部材が前記透明トナー層に接触した状態で、前記有彩色トナー像を前記記録媒体に熱定着させる熱定着工程と、
前記有彩色トナー像が熱定着された記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記有彩色トナー像が熱定着された記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着工程と、
を含む印刷物の製造方法。
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