JP2021147454A - 印刷物の製造方法及び印刷物の製造システム - Google Patents

Abstract

【課題】初期の接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を製造しうる印刷物の製造方法を提供する。【解決手段】算術平均粗さＲａが０．０７μｍ以上３．８０μｍ以下の記録媒体に圧力相転移性粒子を付与する工程と、圧力相転移性粒子を記録媒体に接着して圧力相転移性粒子層を形成する工程と、接着された記録媒体を折り重ねて又は別の記録媒体とを重ねて圧着する工程と、を有し、圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃは３０％以上９０％以下であり、圧力相転移性粒子は、他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、２種以上かつ９０質量％以上で（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含む（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と、を含み、圧力相転移性粒子は２以上のガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である、印刷物の製造方法。【選択図】なし

Description

本発明は、印刷物の製造方法及び印刷物の製造システムに関する。

特許文献１には、水性溶媒中に２種類のアクリル系ポリマーを含む水分散型粘着剤組成物が記載されている。

特許文献２には、式「２０℃≦Ｔ（１ＭＰａ）−Ｔ（１０ＭＰａ）」（Ｔ（１ＭＰａ）は印加圧力１ＭＰａにおいて粘度が１０^４Ｐａ・ｓになるときの温度を表し、Ｔ（１０ＭＰａ）は印加圧力１０ＭＰａにおいて粘度が１０^４Ｐａ・ｓになるときの温度を表す。）を満たす接着材料が記載されている。

特許文献３には、スチレン樹脂及び当該スチレン樹脂よりもガラス転移温度が３０℃以上低い（メタ）アクリル酸エステル樹脂を含み、スチレン樹脂を含む海部及び（メタ）アクリル酸エステル樹脂を含む島部で構成された海島構造を有し、島部の長径が２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるコア部と、コア部を被覆しガラス転移温度が５０℃以上の樹脂を含むシェル層と、を有する圧力定着トナーが記載されている。

特許文献４には、モノマー原料（Ａ）の重合物であるアクリル系ポリマー（Ａ）と、モノマー原料（Ｂ）の重合物であるアクリル系ポリマー（Ｂ）とを含み、アクリル系ポリマー（Ｂ）のガラス転移温度は０℃以上であり、アクリル系ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量は０．３×１０^４より大きく５×１０^４以下であり、アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は４０×１０^４以上であり、アクリル系ポリマー（Ｂ）のガラス転移温度とアクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移温度との差は７０℃以上であり、モノマー原料（Ｂ）はカルボキシル基含有モノマーを３重量％以上２０重量％以下の割合で含む、水分散型粘着剤組成物が記載されている。

特許文献５には、接着層がアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合物を含有する圧着葉書用紙が記載されている。

特開２０１２−１８８５１２号公報 特開２０１８−００２８８９号公報 特開２０１８−１６３１９８号公報 特許第６４６８７２号公報 特開２００７−２２９９９３号公報

印刷物の製造方法として、記録媒体上に圧力相転移性粒子を付与する工程と、圧力相転移性粒子を記録媒体に接着することで圧力相転移性粒子層を形成する工程と、圧力相転移性粒子が接着された記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、圧力相転移性粒子が接着された記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する工程と、を経る方法（以下「特定方法」ともいう）が挙げられる。
上記特定方法で得られる圧着印刷物においては、初期の圧着による接着力を得つつ、高温高湿下で保管した後に剥がした場合でも破れが生じにくいことが求められる。

本発明は、前記特定方法において、算術平均粗さＲａが０．０７μｍ以上３．８０μｍ以下である記録媒体を用い、かつ、被覆率Ｃを３０％未満又は９０％超えとした場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を製造しうる印刷物の製造方法を提供することを課題とする。

前記課題を解決するための具体的手段には、下記の態様が含まれる。
＜１＞ 算術平均粗さＲａが０．０７μｍ以上３．８０μｍ以下である記録媒体上に圧力相転移性粒子を付与する圧力相転移性粒子付与工程と、
前記圧力相転移性粒子を前記記録媒体に接着することで圧力相転移性粒子層を形成する接着工程と、
前記圧力相転移性粒子が接着された前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記圧力相転移性粒子が接着された前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着工程と、
を有し、
前記記録媒体に対する前記圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃは、３０％以上９０％以下であり、
前記圧力相転移性粒子は、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と、を含み、
前記圧力相転移性粒子は、少なくとも２つのガラス転移温度を有し、前記圧力相転移性粒子が示すガラス転移温度のうち最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である、印刷物の製造方法。
＜２＞ 前記算術平均粗さＲａと前記被覆率Ｃとは、下記式１を満たす＜１＞に記載の印刷物の製造方法。
式１：Ｒａ（μｍ）×９．７≦Ｃ（％）≦Ｒａ（μｍ）×９００
＜３＞ 前記被覆率Ｃは、４０％以上９０％以下である＜１＞又は＜２＞に記載の印刷物の製造方法。
＜４＞ 前記算術平均粗さＲａと前記被覆率Ｃとは、下記式２を満たす＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の印刷物の製造方法。
式２：Ｒａ（μｍ）×１０．０≦Ｃ（％）≦Ｒａ（μｍ）×８００
＜５＞ 前記圧力相転移性粒子付与工程は、前記算術平均粗さＲａと前記記録媒体の単位面積あたりにおける前記圧力相転移性粒子の付与量Ａとが、下記条件１〜条件３のいずれかを満たすように前記圧力相転移性粒子を付与する工程である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の印刷物の製造方法。
条件１：Ｒａ（μｍ）≦１．５、かつ、０．８≦Ａ（ｇ／ｍ^２）≦１．５
条件２：１．５＜Ｒａ（μｍ）≦２．５、かつ、１．０≦Ａ（ｇ／ｍ^２）≦２．２
条件３：２．５＜Ｒａ（μｍ）、かつ、２．８≦Ａ（ｇ／ｍ^２）≦３．２

＜６＞ 前記スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合が６０質量％以上９５質量％以下である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の印刷物の製造方法。
＜７＞ 前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種の質量比が８０：２０〜２０：８０である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の印刷物の製造方法。
＜８＞ 前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種が（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、当該２種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差が１個以上４個以下である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の印刷物の製造方法。
＜９＞ 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーが（メタ）アクリル酸エステルを含む、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の印刷物の製造方法。
＜１０＞ 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーがアクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルの少なくとも一方を含む、＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の印刷物の製造方法。
＜１１＞ 前記スチレン系樹脂と前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とが同種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分として含む、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の印刷物の製造方法。
＜１２＞ 前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が重合成分としてアクリル酸２−エチルヘキシル及びアクリル酸ｎ−ブチルを含む、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の印刷物の製造方法。
＜１３＞ 前記圧力相転移性粒子は、前記スチレン系樹脂の含有量が前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも多い、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の印刷物の製造方法。
＜１４＞ 前記圧力相転移性粒子は、前記スチレン系樹脂を含む海相と、前記海相に分散した前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む島相と、を有する、＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の印刷物の製造方法。
＜１５＞ 前記島相の平均径が２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である、＜１５＞に記載の印刷物の製造方法。
＜１６＞ 前記圧力相転移性粒子は、前記スチレン系樹脂及び前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有するコア部と、前記コア部を被覆するシェル層と、を有する、＜１＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載の印刷物の製造方法。
＜１７＞ 前記シェル層が前記スチレン系樹脂を含有する、＜１６＞に記載の印刷物の製造方法。
＜１８＞ 前記圧力相転移性粒子は、圧力４ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度が９０℃以下である、＜１＞〜＜１７＞のいずれか１つに記載の印刷物の製造方法。

＜１９＞ 圧力相転移性粒子を収容し、記録媒体上に前記圧力相転移性粒子を付与する圧力相転移性粒子付与部であって、前記記録媒体の算術平均粗さＲａに応じて前記記録媒体の単位面積あたりにおける前記圧力相転移性粒子の付与量Ａを制御する制御部を有する圧力相転移性粒子付与部と、
前記圧力相転移性粒子を前記記録媒体に接着することで圧力相転移性粒子層を形成する接着部と、
前記圧力相転移性粒子が接着された前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記圧力相転移性粒子が接着された前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着部と、
を有し、
前記圧力相転移性粒子は、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と、を含み、
前記圧力相転移性粒子は、少なくとも２つのガラス転移温度を有し、前記圧力相転移性粒子が示すガラス転移温度のうち最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である、印刷物の製造システム。
＜２０＞ 前記制御部は、前記記録媒体に対する前記圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃが３０％以上９０％以下となるように前記付与量Ａを制御する＜１９＞に記載の印刷物の製造システム。
＜２１＞ 前記制御部は、前記記録媒体に対する前記圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃと前記算術平均粗さＲａとが下記式１を満たすように前記付与量Ａを制御する＜１９＞又は＜２０＞に記載の印刷物の製造システム。
式１：Ｒａ（μｍ）×９．７≦Ｃ（％）≦Ｒａ（μｍ）×９００
＜２２＞ 前記制御部は、前記算術平均粗さＲａと前記付与量Ａとが、下記条件１〜条件３のいずれかを満たすように前記付与量Ａを制御する＜１９＞〜＜２１＞のいずれか１つに記載の印刷物の製造システム。
条件１：Ｒａ（μｍ）≦１．５、かつ、０．８≦Ａ（ｇ／ｍ^２）≦１．５
条件２：１．５＜Ｒａ（μｍ）≦２．５、かつ、１．０≦Ａ（ｇ／ｍ^２）≦２．２
条件３：２．５＜Ｒａ（μｍ）、かつ、２．８≦Ａ（ｇ／ｍ^２）≦３．２

＜１＞又は＜１２＞に係る発明によれば、前記特定方法において、算術平均粗さＲａが０．０７μｍ以上３．８０μｍ以下である記録媒体を用い、かつ、被覆率Ｃを３０％未満又は９０％超えとした場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を製造しうる印刷物の製造方法が提供される。
＜２＞に係る発明によれば、被覆率ＣをＲａ（μｍ）×９．７未満又はＲａ（μｍ）×９００超えとした場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を製造しうる印刷物の製造方法が提供される。
＜３＞に係る発明によれば、被覆率Ｃを４０％未満又は９０％超えとした場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を製造しうる印刷物の製造方法が提供される。
＜４＞に係る発明によれば、被覆率ＣをＲａ（μｍ）×１０．０未満又はＲａ（μｍ）×８００超えとした場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れがより抑制されることとを両立する圧着印刷物を製造しうる印刷物の製造方法が提供される。
＜５＞に係る発明によれば、算術平均粗さＲａと付与量Ａとが条件１〜条件３のいずれも満たさない場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を製造しうる印刷物の製造方法が提供される。

＜６＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合が９５質量％超である場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を容易に製造しうる印刷物の製造方法が提供される。
＜７＞に係る発明によれば、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種の質量比が８０：２０〜２０：８０の範囲を外れる場合に比べて、初期の圧着による接着力が高い圧着印刷物を容易に製造しうる印刷物の製造方法が提供される。
＜８＞に係る発明によれば、前記２種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差が５個以上である場合に比べて、初期の圧着による接着力が高い圧着印刷物を容易に製造しうる印刷物の製造方法が提供される。
＜９＞、＜１０＞、又は＜１１＞に係る発明によれば、圧力相転移性粒子としてスチレン系樹脂の代わりにポリスチレンを含む粒子を用いた場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を容易に製造しうる印刷物の製造方法が提供される。
＜１３＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂の含有量が（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも少ない場合に比べて、高い圧着による接着力が維持される圧着印刷物を製造しうる印刷物の製造方法が提供される。
＜１４＞に係る発明によれば、圧力相転移性粒子が前記海島構造を有しない場合に比べて、初期の圧着による接着力が高い圧着印刷物を容易に製造しうる印刷物の製造方法が提供される。
＜１５＞に係る発明によれば、島相の平均径が５００ｎｍ超である場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を容易に製造しうる印刷物の製造方法が提供される。
＜１６＞に係る発明によれば、コア部にスチレン系樹脂のみ又は（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のみを含有するコア・シェル構造である場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を容易に製造しうる印刷物の製造方法が提供される。
＜１７＞に係る発明によれば、シェル層がスチレン系樹脂を含有せずそれ以外の樹脂を含有する場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を容易に製造しうる印刷物の製造方法が提供される。
＜１８＞に係る発明によれば、圧力相転移性粒子における圧力４ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度が９０℃超である場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を容易に製造しうる印刷物の製造方法が提供される。

＜１９＞に係る発明によれば、算術平均粗さＲａに応じて付与量Ａを制御する制御部を圧力相転移性粒子付与部が有さない場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を製造しうる印刷物の製造システムが提供される。
＜２０＞に係る発明によれば、被覆率Ｃを３０％未満又は９０％超えとした場合に比べ、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を製造しうる印刷物の製造システムが提供される。
＜２１＞に係る発明によれば、被覆率ＣをＲａ（μｍ）×９．７未満又はＲａ（μｍ）×９００超えとした場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を製造しうる印刷物の製造システムが提供される。
＜２２＞に係る発明によれば、算術平均粗さＲａと付与量Ａとが条件１〜条件３のいずれも満たさない場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物を製造しうる印刷物の製造システムが提供される。

本実施形態に係る印刷物の製造システムの一例を示す概略図である。 本実施形態に係る印刷物の製造システムの他の一例を示す概略図である。 本実施形態に係る印刷物の製造システムの他の一例を示す概略図である。 本実施形態に係る印刷物の製造システムの他の一例を示す概略図である。

以下に、本発明の実施形態について説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、実施形態の範囲を制限するものではない。

本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。

本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別されない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。

本明細書において実施形態を、図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。

本明細書において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。本明細書において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。

本明細書において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。

本明細書において「（メタ）アクリル」との表記は「アクリル」及び「メタクリル」のいずれでもよいことを意味する。

［印刷物の製造方法及び印刷物の製造システム］
本実施形態に係る印刷物の製造方法は、算術平均粗さＲａが０．０７μｍ以上３．８０μｍ以下である記録媒体上に圧力相転移性粒子を付与する圧力相転移性粒子付与工程（以下「付与工程」ともいう）と、前記圧力相転移性粒子を前記記録媒体に接着することで圧力相転移性粒子層を形成する接着工程と、前記圧力相転移性粒子が接着された前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記圧力相転移性粒子が接着された前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着工程と、を有し、前記記録媒体に対する前記圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃは、３０％以上９０％以下である。
そして、前記圧力相転移性粒子は、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と、を含む。
また、前記圧力相転移性粒子は、少なくとも２つのガラス転移温度を有し、前記圧力相転移性粒子が示すガラス転移温度のうち最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である。

ここで、「算術平均粗さＲａ」は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（２０１３）で規定されている、基準長さにおける粗さ曲線の高さの絶対値の平均であり、表面粗さ測定機(サーフコム、東京精密製)によって測定される値である。記録媒体の表面のうち圧力相転移性粒子が付与される面（以下「記録面」ともいう）の５箇所について、評価長さＬｎ＝４．０ｍｍ、基準長さＬ＝０．８ｍｍ、カットオフ値＝０．８ｍｍの条件で測定して得られた結果の平均値を、算術平均粗さＲａとして採用する

また、「被覆率Ｃ」は、記録媒体の記録面のうち、圧力相転移性粒子が付与される領域（以下「付与領域」ともいう）の面積全体に対する、接着工程を経て形成された圧力相転移性粒子層の面積の割合を百分率で表した値である。つまり、記録面全体の面積をＳ_０、圧力相転移性粒子層の面積をＳ_１としたとき、被覆率Ｃは下記式３で表される。
式３：被覆率Ｃ（％）＝（Ｓ_１／Ｓ_０）×１００
上記圧力相転移性粒子層の面積の測定は、接着工程を経た後、かつ、圧着工程を経る前の記録媒体における圧力相転移性粒子層について、光学顕微鏡（８００倍）を用いて表面観察し、この画像について２値化を行い圧力相転移性粒子層の面積を算出することにより行う。

また、上記「圧力相転移性粒子」とは、圧力によって相転移する粒子であり、具体的には下記式４を満たす粒子を意味する。
式４・・・１０℃≦Ｔ１−Ｔ２
式４において、Ｔ１は、圧力１ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度であり、Ｔ２は、圧力１０ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度である。温度Ｔ１及び温度Ｔ２の求め方は後述する。

以下、圧力相転移性粒子のうち、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と、を含み、かつ、少なくとも２つのガラス転移温度を有し、圧力相転移性粒子が示すガラス転移温度のうち最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である圧力相転移性粒子を「特定粒子」ともいう。
また、記録媒体を折り重ね対向する面どうしを圧着して形成、又は、２以上の記録媒体を重ね対向する面どうしを圧着して形成した印刷物を、「圧着印刷物」ともいう。
また、特定粒子が少なくとも周辺縁部を含む領域に付与された後の記録媒体を「付与後記録媒体」ともいう。

本実施形態に係る印刷物の製造方法においては、上記特定方法において、算術平均粗さＲａが０．０７μｍ未満若しくは３．８０μｍ超え又は被覆率Ｃが３０％未満若しくは９０％超えの場合に比べて、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物が得られる。その理由は定かではないが、以下のように推測される。

付与工程において、算術平均粗さＲａが０．０７μｍ以上３．８０μｍ以下である記録媒体上に一定の付与量で特定粒子を付与する場合、記録媒体の記録面における算術平均粗さＲａによって圧着による接着力が異なってくる。
具体的には、例えば、算術平均粗さＲａの大きい記録媒体に特定粒子を付与した場合、接着工程において記録媒体表面の凹部に特定粒子が入り込むこと等により、接着工程を経て形成された圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃが低くなり、圧着による接着力が発現しにくくなることがある。
一方、算術平均粗さＲａの小さい記録媒体に同じ付与量で特定粒子を付与すると、記録媒体表面の凹部の体積が小さいため、圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃが高くなることがある。そして、被覆率Ｃが高すぎると、高温高湿下（例えば、温度２８℃、湿度８５％の環境下）で保管（例えば１２日間の保管）することで経時的に接着力が上昇し、保管後に圧着印刷物の圧着面を剥離すると破れが生じることがある。

これに対して、本実施形態では、付与工程において、圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃが３０％以上９０％以下となるように記録媒体の単位面積あたりにおける特定粒子の付与量Ａ（以下、単に「付与量Ａ」ともいう）を調整する。そのため、算術平均粗さＲａが０．０７μｍ以上３．８０μｍ以下の範囲であれば、どのような粗さの記録媒体を用いても、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物が製造されると推測される。

また、本実施形態に係る印刷物の製造方法においては、上記特定方法において、算術平均粗さＲａが０．０７μｍ以上３．８０μｍ以下である記録媒体を用い、被覆率Ｃを３０％以上９０％以下とし、かつ、圧力相転移性粒子として特定粒子を用いていることにより、特定粒子に代えて、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含み（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである粒子を用いた場合に比べて、初期の圧着による接着力が高い圧着印刷物を製造しうる。その理由は定かではないが、以下のように推測される。

一般的にスチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とは互いに対する相溶性が低いので、両樹脂は粒子中に相分離した状態で含まれていると考えられる。また、粒子が加圧されると、ガラス転移温度が比較的低い（メタ）アクリル酸エステル系樹脂がまず流動化し、その流動化がスチレン系樹脂に波及し、両樹脂ともに流動化すると考えられる。また、粒子中の両樹脂は、加圧によって流動化したのち減圧にしたがい固化して樹脂層を形成する際に、相溶性の低さゆえ、再び相分離状態を形成すると考えられる。
少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含む（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、主鎖に結合しているエステル基の種類が少なくとも２種類であることにより、（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーに比べて、固体状態での分子の整列度が低く、それゆえ加圧によって流動化しやすいと推測される。さらに、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上であると、エステル基が少なくとも２種類、密度高く存在することになるので、固体状態での分子の整列度がより低くなり、それゆえ加圧によってより流動化しやすいと推測される。したがって、上記特定粒子は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである粒子に比べて、圧力によって流動化しやすい、つまり圧力によって相転移しやすいと推測される。
そして、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、再び固化する際においても分子の整列度が低いので、スチレン系樹脂との相分離が微小な相分離になると推測される。スチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との相分離の状態が微小であるほど、被接着物に対する接着面の状態が均一性高くなり、圧着による接着性に優れると推測される。したがって、上記特定粒子は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである粒子に比べて、圧着による接着性に優れると推測される。

そのため、圧着による接着性に優れる特定粒子を用いた本実施形態の印刷物の製造方法では、特定粒子に代えて、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含み（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである粒子を用いた場合に比べて、初期の圧着による接着力が高い圧着印刷物を製造しうると推測される。

本実施形態に係る印刷物の製造方法は、以下に示す、本実施形態に係る印刷物の製造システムにより行われる。
本実施形態に係る印刷物の製造システムは、特定粒子を収容し、記録媒体上に前記特定粒子を付与する圧力相転移性粒子付与部であって、前記記録媒体の算術平均粗さＲａに応じて前記記録媒体の単位面積あたりにおける前記特定粒子の付与量Ａを制御する制御部を有する圧力相転移性粒子付与部と、前記特定粒子を前記記録媒体に接着することで圧力相転移性粒子層を形成する接着部と、前記特定粒子が接着された前記記録媒体（すなわち、付与後記録媒体）を折り重ねて圧着する、又は、前記特定粒子が接着された前記記録媒体（すなわち、付与後記録媒体）と別の記録媒体（すなわち、付与後記録媒体以外の記録媒体）とを重ねて圧着する圧着部と、を有する。

以下、本実施形態に係る印刷物の製造方法の各工程について、本実施形態に係る印刷物の製造システムの各手段と共に説明する。

＜圧力相転移性粒子付与工程及び圧力相転移性粒子付与部＞
付与工程では、圧力相転移粒子付与部（以下「付与部」ともいう）において、算術平均粗さＲａが０．０７μｍ以上３．８０μｍ以下である記録媒体上に、下記接着工程を経ることで形成される圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃが３０％以上９０％以下となる付与量Ａで特定粒子を付与する。なお、特定粒子の詳細については後述する。

付与部における特定粒子付与手段としては、特に制限はなく、記録媒体の表面上に、目的とする付与量にて、目的とする付与位置に特定粒子を付与しうる手段であればよい。
特定粒子付与手段として具体的には、特定粒子を吹き付ける吹き付け方式、特定粒子を塗布する塗布方式、特定粒子をトナーとして用いた電子写真方式等が用いられる。

（記録媒体）
付与工程に用いられる記録媒体としては、例えば、紙、紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、布、不織布、樹脂フィルム、樹脂シートなどが挙げられる。
記録媒体の記録面における算術平均粗さＲａは、０．０７μｍ以上３．８０μｍ以下であり、０．０８μｍ以上３．７０μｍ以下であることが好ましく、０．３０μｍ以上３．２０μｍ以下であることがより好ましい。記録媒体の算術平均粗さＲａが０．０７μｍ以上３．８０μｍ以下であることにより、０．０７μｍ未満の場合に比べて初期の圧着による接着力が高くなりやすく、３．８０μｍ超えの場合に比べて凹凸に特定粒子が入り込むことによる初期の圧着による接着力の低下が起こりにくい。
記録媒体は、あらかじめ画像が形成された記録媒体であってもよい。なお、上記記録媒体の算術平均粗さＲａは、付与工程において特定粒子が付与される記録媒体（つまり、特定粒子が付与される前の記録媒体）の算術平均粗さＲａである。したがって、例えば、付与工程の前にあらかじめ下地画像等の画像が形成された記録媒体を用いる場合、前記下地画像等の画像が形成された状態の記録媒体について前述の方法で測定された値を「記録媒体の算術平均粗さＲａとする。

（特定粒子の付与状態及び付与量）
特定粒子の付与状態としては、粒子の形状を残した状態であってもよいし、特定粒子が集合して層状になっていてもよく、十分な圧着による接着性）を得る観点から、層状になっていることが好ましい。
特定粒子による層は、連続した層であってもよいし、不連続な層であってもよい。

特定粒子の付与量Ａは、例えば、付与部が有する制御部によって、用いる記録媒体の算術平均粗さＲａに応じて制御される。制御部は、例えば、入力された記録媒体の算術平均粗さＲａの値に基づいて、接着工程を経て形成される圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃが３０％以上９０％以下となるように、付与量Ａを制御する。制御部に入力する算術平均粗さＲａの値は、用いる記録媒体の種類から特定される値であってもよく、実際に記録媒体の記録面を前述の方法で測定して得られた値であってもよい。

被覆率Ｃは、３０％以上９０％以下であり、４０％以上９０％以下であることが好ましく、５０％以上９０％以下であることがより好ましい。被覆率Ｃ（％）は、例えば下記式５で表される。下記式５中、Ａは特定粒子の付与量Ａ（ｇ／ｍ^２）を示し、Ｒａは記録媒体の算術平均粗さＲａ（μｍ）を示す。
式５：被覆率Ｃ＝（０．１９９×ｌｎ（Ａ）−０．０６１×ｌｎ（Ｒａ）＋０．６０８）×１００

被覆率Ｃ（％）と算術平均粗さＲａ（μｍ）とは、高い圧着による初期接着力と高温高湿下保管後破れ抑制とを両立する観点から、下記式１を満たすことが好ましく、下記式２を満たすことがより好ましい。
式１：Ｒａ×９．７≦Ｃ≦Ｒａ×９００
式２：Ｒａ×１０．０≦Ｃ≦Ｒａ×８００

被覆率Ｃ（％）と算術平均粗さＲａ（μｍ）とは、高い圧着による初期接着力と高温高湿下保管後破れ抑制とを両立する観点から、下記式７を満たすことが好ましい。
式７：５３＋４×ｌｎ（Ｒａ）≦Ｃ≦７５−４×ｌｎ（Ｒａ）

特定粒子の付与量Ａは、被覆率Ｃが３０％以上９０％以下の範囲となる値であれば特に限定されるものではないが、例えば０．１１ｇ／ｍ^２以上６．３５ｇ／ｍ^２以下の範囲が挙げられ、１．０ｇ／ｍ^２以上６．０ｇ／ｍ^２以下の範囲であってもよく、１．５ｇ／ｍ^２以上５．０ｇ／ｍ^２以下の範囲であってもよい。

記録媒体の算術平均粗さＲａ（μｍ）と特定粒子の付与量Ａ（ｇ／ｍ^２）とは、高い圧着による初期接着力と高温高湿下保管後破れ抑制とを両立する観点から、下記条件１〜条件３のいずれかを満たすことが好ましく、下記条件４〜条件６のいずれかを満たすことがより好ましい。
条件１：Ｒａ≦１．５、かつ、０．８≦Ａ≦１．５
条件２：１．５＜Ｒａ≦２．５、かつ、１．０≦Ａ≦２．２
条件３：２．５＜Ｒａ、かつ、２．８≦Ａ≦３．２
条件４：Ｒａ≦１．５、かつ、０．８≦Ａ≦１．２
条件５：１．５＜Ｒａ≦２．５、かつ、１．２≦Ａ≦１．８
条件６：２．５＜Ｒａ、かつ、２．８≦Ａ≦３．０

（特定粒子を付与する位置）
特定粒子の付与位置は、記録媒体の記録面全体であってもよいし、記録面の一部であってもよい。
また、画像が形成された記録媒体を用いる場合、特定粒子の付与位置は、記録媒体に形成された画像の上であってもよいし、非画像部の上であってもよいし、その両方であってもよい。具体的には、例えば、非画像部の上の少なくとも一部にベタ画像状の特定粒子が付与された態様、画像部の上の少なくとも一部に網点状に特定粒子が付与された態様、画像の上の少なくとも一部にベタ画像状の特定粒子が配置された態様等、が挙げられる。

後述するように、特定粒子は透明であることが好ましい。
特定粒子が記録媒体の画像部の上に付与された場合、特定粒子が透明であることで、画像部の視認性が良好となる。
本実施形態において「透明」であるとは、特定粒子が付与された領域の可視領域（４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下）の光の平均透過率が１０％以上であることを意味し、５０％以上であるのが好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上が更に好ましい。
上記平均透過率は、分光光度計Ｖ７００（日本分光（株）製）を用いて測定される。

（特定粒子の付与）
特定粒子の付与は、前述の通り、目的とする付与位置に特定粒子が付与されれば、特に制限はなく、具体的には、特定粒子を吹き付ける吹き付け方式、特定粒子塗布する塗布方式、特定粒子をトナーとして用いた電子写真方式等が用いられる。特定粒子は、直接記録媒体への落下付与やロール塗布により付与してもよい。記録媒体に特定粒子が付与されていれば、特定粒子の付与方法は特に限定されるものではない。
記録媒体上に特定粒子を付与する付与部の一例としては、前述のように、特定粒子を吹き付ける吹き付け方式である付与部、特定粒子を塗布する塗布方式である付与部、特定粒子をトナーとして用いた電子写真方式である付与部等が挙げられる。

吹き付け方式による付与工程は、例えば、特定粒子が分散した分散液を準備する工程と、分散液を記録媒体に吹き付ける工程と、記録媒体上に吹き付けられた分散液を乾燥させる工程と、を有する。
また、吹き付け方式による付与部は、例えば、特定粒子が分散した分散液を記録媒体に吹き付ける吹き付け手段と、記録媒体上に吹き付けられた分散液を乾燥させる乾燥手段と、を備える。
吹き付け手段としては、例えば、スプレー等が挙げられる。乾燥手段としては、例えば、温風送風装置、近赤外線ヒータ、レーザ照射装置等が挙げられる。

塗布方式による付与工程は、例えば、特定粒子を記録媒体に塗布する工程を有する。塗布方式においては、特定粒子が分散した塗布液を用いてもよい。塗布液を用いる塗布方式による付与工程は、例えば、特定粒子が分散した塗布液を準備する工程と、塗布液を記録媒体に塗布する工程と、記録媒体上に塗布された塗布液を乾燥させる工程と、を有してもよい。
また、塗布方式による付与部は、例えば、特定粒子を記録媒体に塗布する塗布手段を備える。塗布液を用いる塗布方式による付与部は、例えば、塗布液を記録媒体に塗布する塗布手段と、記録媒体上に塗布された塗布液を乾燥させる乾燥手段と、を備えてもよい。
塗布手段としては、例えば、ロール等が挙げられる。

電子写真方式による付与工程は、例えば、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、特定粒子を含む静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像を特定粒子領域として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成された特定粒子領域を記録媒体の表面に転写する転写工程と、を有する。
また、電子写真方式による付与部は、例えば、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、特定粒子を含む静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像を特定粒子領域として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成された特定粒子領域を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。

電子写真方式による付与部は、現像手段を含む部分が、粒子付与装置に着脱するカートリッジ構造（いわゆるプロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、特定粒子を含む静電荷像現像剤を収容する現像手段を備え、粒子付与装置に着脱されるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
電子写真方式による付与方法及び付与部は、いずれも、電子写真方式による画像形成方法及び画像形成装置を用いてもよく、電子写真方式による画像形成方法及び画像形成装置にて採用されている公知の工程及び手段を用いてもよい。
また、電子写真方式による付与方法及び付与部は、中間転写方式を採用していてもよい。中間転写方式では、例えば、像保持体の表面に形成された特定粒子領域は、一旦中間転写体の表面に転写された後、最終的に、中間転写体の表面から記録媒体の表面へと転写される。
更に、電子写真方式による付与方法及び付与部は、例えば、像保持体の表面をクリーニングする工程及び手段、像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等、上記したもの以外の手段や工程を含むものであってもよい。

画像が形成された記録媒体を用いる場合、あらかじめ画像が形成された記録媒体に特定粒子を付与してもよく、記録媒体に画像を形成する画像形成工程と付与工程とを連続的に行ってもよい。
画像形成工程と付与工程とを連続的に行う方法としては、例えばインクジェット記録方法を用いた画像形成工程後に付与工程を行う方式、画像形成工程及び付与工程の両方を電子写真方式により行う方法等が挙げられる。具体的には、例えば、記録媒体の表面に、画像形成工程における画像形成用の色材（好ましくは有色のインク）と、付与工程における特定粒子と、の両方を用いて複合画像を形成する方法が挙げられる。

＜接着工程及び接着部＞
接着工程では、例えば、記録媒体に付与された特定粒子を、接着部において加熱する。
特定粒子を加熱する手段（以下「粒子加熱手段」ともいう）としては、特に制限はなく、記録媒体上に付与された特定粒子を加熱しうる手段であればよい。
特定粒子を加熱する手段（粒子加熱手段）としては、接触方式であってもよいし、非接触方式であってもよい。
接触方式の粒子加熱手段は、例えば、ロール、ベルト、パッド等の部材を加熱し、加熱されたこれらの部材を特定粒子に接触させる方法が挙げられる。
非接触方式の粒子加熱手段は、例えば、特定粒子が付与された記録媒体を、ヒータ、オーブン等で温められた領域を通す方法、ハロゲンランプ、キセノンランプ等からの照射光にて特定粒子を加熱する方法等が挙げられる。

中でも、接着工程は、特定粒子を加熱すると共に特定粒子の移動、脱落等を抑制しうる観点から、接触方式の粒子加熱手段を用いることが好ましい。
即ち、粒子加熱手段は、接触方式の粒子加熱手段であることが好ましい。

（接触方式での特定粒子の加熱）
接触方式にて特定粒子を加熱する際、特定粒子に接触させる部材（接触部材ともいう）の設定温度は、特定粒子を可塑化しうる温度であればよいが、特定粒子の加熱効率等の観点から、例えば、１２０℃以上２５０℃以下であることが好ましく、１３０℃以上２００℃以下であることがより好ましく、１５０℃以上１８０℃以下であることが更に好ましい。
ここで、接触部材の設定温度とは、接触部材の、特定粒子に接触する表面温度の目標値をいう。
接触部材としては、上記の設定温度に加熱された表面を有する部材であれば、特に制限はなく、例えば、ロール、ベルト、パッド等が挙げられる。

接着工程は、特定粒子を加熱すると共に加圧する工程であることが好ましい。
特定粒子を加熱すると共に加圧することで、特定粒子の付与面（例えば、特定粒子層の表面）に平滑性を付与しうる。
接着工程において特定粒子に印加される圧力は、例えば、電子写真方式による定着手段により印加される圧力が挙げられる。

特定粒子を加熱すると共に加圧する手段（加熱加圧部材ともいう）としては、以下の例が挙げられる。
即ち、２つの接触したロール対であって、そのうちの少なくとも一方のロールから熱を付与し、ロール対の間に、特定粒子が付与された記録媒体を挿通させて熱及び圧力を加える加熱加圧ロール対；ロールとベルトとが接触した部材であってロール及びベルトの少なくとも一方から熱を付与し、これら部材の間に、特定粒子が付与された記録媒体を挿通させて熱及び圧力を加える加熱加圧部材；２つの接触したベルト対であってそのうちの少なくとも一方のベルトから熱を付与し、ベルト対の間に、特定粒子が付与された記録媒体を挿通させて熱及び圧力を加える加熱加圧ベルト対；等が挙げられる。

＜圧着工程及び圧着部＞
圧着工程では、特定粒子が接着された記録媒体（すなわち付与後記録媒体）を、特定粒子を介在させて折り重ねてなる積層体、又は、特定粒子が接着された付与後記録媒体と別の記録媒体とを、特定粒子を介在させて重ねてなる積層体を、厚み方向に加圧する。
付与後記録媒体の折り重ね形態は、例えば、二つ折り、三つ折り、四つ折りであり、記録媒体の一部のみが折り重なっている形態でもよい。なお、このとき、付与後記録媒体の対向する２つの面の少なくとも一方の面の少なくとも一部に、接着工程にて加熱された特定粒子が配置された状態となる。
付与後記録媒体と別の記録媒体との重なりの形態は、例えば、付与後記録媒体上に別の記録媒体が１枚重なっている形態、付与後記録媒体上の複数個所に別の記録媒体が１枚ずつそれぞれ重なっている形態等がある。ここで、別の記録媒体は、片面又は両面に予め画像が形成されている記録媒体であってもよいし、画像が形成されていない記録媒体であってもよいし、予め作製しておいた圧着印刷物であってもよい。なお、このとき、付与後記録媒体と他の記録媒体との対向する２つの面の少なくとも一方の面の少なくとも一部に、接着工程にて加熱された特定粒子が配置された状態となる。

積層体を加圧する手段（積層体加圧手段）としては、特に制限はなく、積層体を厚み方向に加圧しうる手段であればよく、積層体を離間したロール対の間を挿通させる手段であってもよいし、プレス機等にて積層体を加圧する手段であってもよい。

中でも、圧着工程では、間隔Ｃにて離間したロール対の間に積層体を挿通し、積層体を厚み方向に加圧する工程であることが好ましい。
即ち、積層体加圧手段は、間隔Ｃにて離間したロール対の間に積層体を挿通し、積層体を厚み方向に加圧する手段であることが好ましい。
ここで、間隔Ｃは、加圧される積層体の厚みに基づき、目的とする圧着による接着性を得る観点から、適宜、決定されればよく、例えば、０．０１ｍｍ以上０．４０ｍｍ以下が好ましく、０．０５ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下がより好ましく、０．１０ｍｍ以上０．２５ｍｍ以下が更に好ましい。

（加圧の条件）
積層体の厚み方向にかかる圧力（以下、「圧着圧力」ともいう。）は、最大圧力にて、４８ＭＰａ以上１２０ＭＰａ以下であることが好ましく、６０ＭＰａ以上１１０ＭＰａ以下であることがより好ましく、８０ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下であることが更に好ましい。
圧着圧力が４８ＭＰａ以上であることで、十分な圧着による接着性が得らやすい。また、圧着圧力が１２０ＭＰａ以下であることで、加圧時の記録媒体の破れ、変形等が抑制されやすい。
圧着圧力は市販の圧力測定フィルムにより測定される。圧力測定フィルムとしては、具体的には、富士フイルム（株）製 圧力測定フィルム プレスケールが挙げられる。なお、上記最大圧力とは、積層体加圧手段にて、積層体に圧力が付与されている間の圧力の変化における最大値を表す。

積層体加圧手段としては、市販の装置を用いてもよい。具体的には、例えば、トッパン・フォームズ（株）製のＰＲＥＳＳＬＥ ＬＥＡＤＡ、ＰＲＥＳＳＬＥ ＣＯＲＥ、ＰＲＥＳＳＬＥ Ｂｅｅ、デュプロ精工（株）製のＰＳ−５００Ｈ、ＰＳ−５００、ＥＸ−４１００ＷＩ、ＥＸ−４１００Ｗ、ＥＸ−４１００／４１５０、ＰＳ−１００等が挙げられる。

圧着工程は、加熱せずに行ってもよいし、加熱しつつおこなってもよい。
つまり、積層体加圧手段は、加熱手段を備えず、加熱せずに積層体を加圧してもよいし、加熱手段を備えており、加熱しつつ積層体を加圧してもよい。

本実施形態に係る印刷物の製造方法は、上述の付与工程、接着工程、及び圧着工程以外に、その他の工程を有していてもよい。
その他の工程としては、接着工程後の付与後記録媒体又は圧着工程後の積層体を目的とする大きさに裁断する工程等が挙げられる。

＜製造システム及び製造方法の一例＞
以下、本実施形態に係る印刷物の製造システムの一例を示し、本実施形態に係る印刷物の製造方法について説明するが、本実施形態はこれに限定されるわけではない。

図１は、本実施形態に係る印刷物の製造システムの一例を示す概略構成図である。図１に示す印刷物の製造システムは、特定粒子を収容し記録媒体上に特定粒子を付与する付与部と特定粒子を記録媒体に接着する接着部とを有する配置手段１５０と、配置手段１５０の下流に配置され特定粒子が接着された記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、特定粒子が接着された記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着部を含む圧着手段２００と、を備える。矢印は、記録媒体の搬送方向を示す。

配置手段１５０は、特定粒子を塗布方式により記録媒体Ｐ上に配置する装置である。記録媒体Ｐには、例えば、片面又は両面に予め画像が形成されている。

配置手段１５０は、記録媒体の特定領域に対応する位置に特定粒子を付与する付与部の一例として、記録媒体Ｐの表面に特定粒子５１６を付与する粒子付与装置５１８を有している。
粒子付与装置５１８は、記録媒体Ｐの表面に特定粒子５１６を供給し、記録媒体Ｐの表面に特定粒子領域５１６Ａを形成させる装置である。
粒子付与装置５１８には、記録媒体Ｐと対向する部分に供給ロール５１８Ａが設けられており、対応する塗布領域に特定粒子５１６を供給する。粒子付与装置５１８では、供給ロール５１８Ａに特定粒子５１６を供給し、供給ロール５１８Ａに供給される特定粒子５１６の量（すなわち、記録媒体Ｐ上に層状に特定粒子５１６が供給されたときの層厚）が調整される。

粒子付与装置５１８によって記録媒体Ｐの表面に供給される特定粒子５１６の量は、制御部５１４によって制御される。制御部５１４では、例えば、入力された記録媒体の情報から算術平均粗さＲａの値を導き出し、導き出された算術平均粗さＲａの値から、接着工程を経ることで形成される圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃが目的の値となるように特定粒子の付与量Ａを制御する。

配置手段１５０は、さらに、記録媒体Ｐを収容する記録媒体収容部（図示省略）と、この記録媒体収容部に収容された記録媒体Ｐを搬送する搬送部（図示省略）と、記録媒体Ｐに塗布された特定粒子５１６を記録媒体Ｐに接着させる接着装置５６４と、この接着装置５６４によって特定粒子５１６が接着された記録媒体Ｐが排出される記録媒体排出部（図示省略）と、を備えている。
接着装置５６４は、加熱源を内蔵する加熱ロール５６４Ａと、加熱ロール５６４Ａに対して対向して設けられる加圧ロール５６４Ｂとを備えている。

配置手段１５０が特定粒子を記録媒体Ｐ上に配置する動作について説明する。
記録媒体Ｐが、記録媒体収容部から搬送部により搬送され粒子付与装置５１８の位置まで到達すると、制御部５１４によって制御された付与量Ａの特定粒子５１６が、粒子付与装置５１８によって記録媒体Ｐ上に付与され、特定粒子領域５１６Ａが形成される。

特定粒子領域５１６Ａが形成された記録媒体Ｐは、接着装置５６４（接着部の一例）へと引き続き搬送されることで、特定粒子領域５１６Ａが圧力相転移性粒子層となる。
接着装置５６４が記録媒体Ｐに印加する圧力は、加圧装置２３０が記録媒体Ｐに印加する圧力に比較して低圧でよく、具体的には、０．２ＭＰａ以上１ＭＰａ以下が好ましい。接着装置５６４の加熱ロール５６４Ａによって加熱された際の記録媒体Ｐの表面温度は、１５０℃以上２２０℃以下が好ましく、１５５℃以上２１０℃以下がより好ましく、１６０℃以上２００℃以下が更に好ましい。

記録媒体Ｐは、配置手段１５０を通過することによって、特定粒子が付与され圧力相転移性粒子層が形成された付与後記録媒体Ｐ１になる。付与後記録媒体Ｐ１は、圧着手段２００に向けて搬送される。

本実施形態に係る印刷物の製造システムにおいて、配置手段１５０と圧着手段２００とは、近接している形態でもよく、離隔している形態でもよい。配置手段１５０と圧着手段２００とが離隔している場合、配置手段１５０と圧着手段２００とは、例えば、付与後記録媒体Ｐ１を搬送する搬送手段（例えばベルトコンベア）によって繋がれる。

圧着手段２００は、折り装置２２０と加圧装置２３０とを備え、付与後記録媒体Ｐ１を折り重ねて圧着する手段である。

折り装置２２０は、当該装置を通過する付与後記録媒体Ｐ１を折り重ね、折り重なった記録媒体、即ち、積層体Ｐ２を作製する。
なお、折り重なった記録媒体（即ち、積層体）において、記録媒体の対向する２つの面の少なくとも一方の面の少なくとも一部には、印刷手段５００にて付与された特定粒子が配置されている。

圧着手段２００は、折り装置２２０の代わりに、付与後記録媒体と別の記録媒体とを重ねる重ね装置を備えていてもよい。
重ね装置にて得られた記録媒体、即ち、積層体は、付与後記録媒体と別の記録媒体との対向する２つの面の少なくとも一方の面の少なくとも一部に、印刷手段５００にて付与された特定粒子が配置されている。

折り装置２２０（又は重ね装置）を出た積層体Ｐ２は、加圧装置２３０に向けて搬送される。

加圧装置２３０は、例えば、一対の加圧部材（則ち、加圧ロール２３１及び２３２）を備える。加圧ロール２３１と加圧ロール２３２とは例えば間隔Ｃにて離間しており、ロール対の間に積層体Ｐ２を通過させることで、積層体Ｐ２の厚み方向に圧力を印加する。加圧装置２３０が備える一対の加圧部材は、加圧ロールと加圧ロールの組合せに限られず、加圧ロールと加圧ベルトの組合せ、加圧ベルトと加圧ベルトの組合せでもよい。

加圧装置２３０は内部に、積層体Ｐ２を加熱するための加熱源（例えばハロゲンヒータ）を有していてもよく、有していなくてもよい。加圧装置２３０が内部に加熱源を有する場合、加熱源によって加熱された際の積層体Ｐ２の表面温度は、３０℃以上１２０℃以下が好ましく、４０℃以上１００℃以下がより好ましく、５０℃以上９０℃以下が更に好ましい。なお、加圧装置２３０が内部に加熱源を有しないことは、加圧装置２３０が備えるモーター等の発熱により、加圧装置２３０内の温度が環境温度以上になることを除外しない。

加圧装置２３０を通過する積層体Ｐ２に圧力が印加されると、折り重なった面同士が流動化した特定粒子によって接着され、圧着印刷物Ｐ３が作製される。
作製された圧着印刷物Ｐ３は、対向する面同士が、一部又は全部、接着されている。

完成した圧着印刷物Ｐ３は、加圧装置２３０から搬出される。

圧着印刷物Ｐ３の第一の形態は、折り重なった記録媒体が、対向する面において、特定粒子によって接着されてなる、圧着印刷物である。
圧着印刷物Ｐ３は、折り装置２２０を備える印刷物の製造システムによって製造される。

圧着印刷物Ｐ３の第二の形態は、重なった複数の記録媒体が、対向する面において、特定粒子によって接着されてなる、圧着印刷物である。
圧着印刷物Ｐ３は、重ね装置を備える圧着印刷物の製造システムによって製造される。

本実施形態に係る印刷物の製造システムは、積層体Ｐ２を折り装置２２０（又は重ね装置）から加圧装置２３０へ連続して搬送する形態の装置に限定されない。
本実施形態に係る印刷物の製造システムは、折り装置２２０（又は重ね装置）を出た積層体Ｐ２を貯留し、積層体Ｐ２の貯留量が予め定められた量に達した後、積層体Ｐ２を加圧装置２３０に搬送する形態の装置でもよい。

本実施形態に係る印刷物の製造システムにおいて、折り装置２２０（又は重ね装置）と加圧装置２３０とは、近接している形態でもよく、離隔している形態でもよい。折り装置２２０（又は重ね装置）と加圧装置２３０とが離隔している場合、折り装置２２０（又は重ね装置）と加圧装置２３０とは、例えば、積層体Ｐ２を搬送する搬送手段（例えばベルトコンベア）によって繋がれる。

更に、本実施形態に係る印刷物の製造システムは、記録媒体を予め定められた寸法に裁断する裁断手段を備えていてもよい。裁断手段は、例えば、印刷手段３００と圧着手段２００との間に配置され、付与後記録媒体Ｐ１の一部であって特定粒子が配置されていない領域を切り落とす裁断手段；折り装置２２０と加圧装置２３０との間に配置され、積層体Ｐ２の一部であって特定粒子が配置されていない領域を切り落とす裁断手段；圧着手段２００の下流に配置され、圧着印刷物Ｐ３の一部であって特定粒子によって接着されていない領域を切り落とす裁断手段；などである。
なお、裁断手段によれば、特定粒子が配置されている領域の一部を切り落としてもよい。

本実施形態に係る印刷物の製造システムは、枚葉式の装置に限定されない。本実施形態に係る印刷物の製造システムは、長尺の記録媒体に対して配置工程及び圧着工程を行って長尺の圧着印刷物を形成した後、長尺の圧着印刷物を予め定められた寸法に裁断する様式の装置であってもよい。

図２は、本実施形態に係る印刷物の製造システムの他の一例を示す概略構成図である。図２に示す印刷物の製造システムは、特定粒子を収容し記録媒体上に特定粒子を付与する付与部と特定粒子を記録媒体に接着する接着部とを有する配置手段１００と、配置手段１００の下流に配置され特定粒子が接着された記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、特定粒子が接着された記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着部を含む圧着手段２００と、を備える。矢印は、感光体の回転方向又は記録媒体の搬送方向を示す。

配置手段１００は、特定粒子を含む現像剤を用いて、特定粒子を電子写真方式により記録媒体Ｐ上に配置する直接転写方式の装置である。記録媒体Ｐには、例えば、片面又は両面に予め画像が形成されている。

配置手段１００は、感光体１０１を有している。感光体１０１の周囲には、感光体１０１の表面を帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）１０２、帯電した感光体１０１の表面をレーザ光線によって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）１０３、静電荷像に特定粒子を供給して静電荷像を現像して特定粒子領域を形成する現像装置（現像手段の一例）１０４、現像により形成された特定粒子領域を記録媒体Ｐ上に転写する転写ロール（転写手段の一例）１０５、及び転写後に感光体１０１の表面に残存する特定粒子を除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）１０６が順に配置されている。

配置手段１００が特定粒子を記録媒体Ｐ上に配置する動作について説明する。
まず、帯電ロール１０２によって感光体１０１の表面が帯電される。帯電した感光体１０１の表面に、図示しない制御部から送られてくる画像データに従って、露光装置１０３がレーザ光線を照射する。それにより、特定粒子の配置パターンの静電荷像が感光体１０１の表面に形成される。

感光体１０１上に形成された静電荷像は、感光体１０１の走行に従って現像位置まで回転する。そして、現像位置で、感光体１０１上の静電荷像が、現像装置１０４によって現像され可視化され特定粒子領域になる。

現像装置１０４内には、少なくとも特定粒子とキャリアとを含む現像剤が収容されている。特定粒子は、現像装置１０４の内部でキャリアとともに攪拌されることで摩擦帯電し、現像剤ロール上に保持されている。感光体１０１の表面が現像装置１０４を通過していくことにより、感光体１０１表面の静電荷像に特定粒子が静電的に付着し、静電荷像が特定粒子によって現像され特定粒子領域が形成される。感光体１０１表面の静電荷像に付着する特定粒子の量は、制御部１１０によって制御される。制御部１１０では、例えば、入力された記録媒体の情報から算術平均粗さＲａの値を導き出し、導き出された算術平均粗さＲａの値から、特定粒子領域が記録媒体Ｐに転写され接着工程を経ることで形成される圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃが目的の値となるように特定粒子の付与量Ａを制御する。
特定粒子領域が形成された感光体１０１は、引き続き走行し、感光体１０１上に形成された特定粒子領域が転写位置へ搬送される。

感光体１０１上の特定粒子領域が転写位置へ搬送されると、転写ロール１０５に転写バイアスが印加され、感光体１０１から転写ロール１０５に向う静電気力が特定粒子領域に作用し、感光体１０１上の特定粒子領域が記録媒体Ｐ上に転写される。

感光体１０１上に残留した特定粒子は感光体クリーニング装置１０６で除去されて回収される。感光体クリーニング装置１０６は、例えば、クリーニングブレード、クリーニングブラシ等である。感光体クリーニング装置１０６は、感光体の表面に残留した本実施形態に係る特定粒子が圧力により流動化して感光体の表面に膜状に付着する現象を抑制する観点から、クリーニングブラシであることが好ましい。

特定粒子領域が転写された記録媒体Ｐは接着装置（接着部の一例）１０７へと搬送される。接着装置１０７は、例えば、一対の接着部材（ロール／ロール、ベルト／ロール）である。接着装置１０７が記録媒体Ｐに印加する圧力は、加圧装置２３０が記録媒体Ｐに印加する圧力に比較して低圧でよく、具体的には、０．２ＭＰａ以上１ＭＰａ以下が好ましい。

接着装置１０７は内部に、記録媒体Ｐを加熱するための加熱源（例えばハロゲンヒータ）を有していても、有していなくてもよい。接着装置１０７が内部に加熱源を有する場合、加熱源によって加熱された際の記録媒体Ｐの表面温度は、１５０℃以上２２０℃以下が好ましく、１５５℃以上２１０℃以下がより好ましく、１６０℃以上２００℃以下が更に好ましい。なお、接着装置１０７が内部に加熱源を有しないことは、配置手段１００が備えるモーター等の発熱により、接着装置１０７内の温度が環境温度以上になることを除外しない。

記録媒体Ｐは、配置手段１００を通過することによって、記録媒体Ｐに圧力相転移性粒子層が形成された付与後記録媒体Ｐ４になる。付与後記録媒体Ｐ４は、圧着手段２００に向けて搬送される。

本実施形態に係る印刷物の製造システムにおいて、配置手段１００と圧着手段２００とは、近接している形態でもよく、離隔している形態でもよい。配置手段１００と圧着手段２００とが離隔している場合、配置手段１００と圧着手段２００とは、例えば、付与後記録媒体Ｐ４を搬送する搬送手段（例えばベルトコンベア）によって繋がれる。

図２に示す圧着手段２００は、図１に示す圧着手段２００と同様に、折り装置２２０と加圧装置２３０とを備え、付与後記録媒体Ｐ４を折り重ねて得られる積層体Ｐ５を圧着し、圧着印刷物Ｐ６を得る手段である。
図２に示す印刷物の製造システムにおける圧着手段２００としては、図１に示す印刷物の製造システムにおける圧着手段２００と同様の圧着手段が用いられる。

本実施形態に係る印刷物の製造システムは、記録媒体を予め定められた寸法に裁断する裁断手段を備えていてもよい。裁断手段は、例えば、配置手段１００と圧着手段２００との間に配置され、付与後記録媒体Ｐ４の一部を切り落とす裁断手段；折り装置２２０と加圧装置２３０との間に配置され、積層体Ｐ５の一部を切り落とす裁断手段；圧着手段２００の下流に配置され、印刷物Ｐ６の一部を切り落とす裁断手段；などである。

本実施形態に係る印刷物の製造システムは、枚葉式の装置に限定されない。本実施形態に係る印刷物の製造装置は、長尺の記録媒体に対して配置工程及び圧着工程を行って長尺の印刷物を形成した後、長尺の印刷物を予め定められた寸法に裁断する様式の装置であってもよい。

本実施形態に係る印刷物の製造システムは、有色の色材を用いて記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成手段をさらに含んでもよい。有色画像形成手段は、例えば、有色のインクを用いてインクジェット方式により記録媒体上に有色インク画像を形成する手段、有色の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有色トナー像を形成する手段等が挙げられる。

インクジェット方式を用いた有色画像形成手段は、例えば、インクである液体を吐出する液体吐出ヘッドを備える。インクジェット方式を用いた有色画像形成手段は、液体吐出ヘッドが直接記録媒体に液体を吐出する直接吐出方式であってもよく、液体吐出ヘッドが中間転写体に液体を吐出し、中間転写体上に吐出された液体を記録媒体に転写する中間転写方式あってもよい。

電子写真方式を用いた有色画像形成手段は、例えば、
感光体と、
前記感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
有色の静電荷像現像剤を収容し、有色の静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を有色のトナー画像として現像する現像手段と、
前記感光体の表面に形成された有色のトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写された有色のトナー画像を熱定着する熱定着手段と、を備える。

上記構成の製造システムによって、本実施形態に係る印刷物の製造方法であって、有色の色材を用いて記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成工程をさらに含む製造方法が実施される。有色画像形成工程は、具体的には、例えば、有色のインクを用いてインクジェット方式により記録媒体上に有色インク画像を形成する工程、有色の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有色トナー像を形成する工程等が挙げられる。

インクジェット方式を用いた有色画像形成工程は、例えば、インクである液体を吐出する液体吐出工程を含む。インクジェット方式を用いた有色画像形成工程は、液体を直接録媒体に吐出する直接吐出方式であってもよく、液体を中間転写体に吐出し、中間転写体上に吐出された液体を記録媒体に転写する中間転写方式あってもよい。

電子写真方式を用いた有色画像形成工程は、例えば、
感光体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
有色の静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を有色のトナー画像として現像する現像工程と、
前記感光体の表面に形成された有色のトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写された有色のトナー画像を熱定着する熱定着工程と、を含む。

本実施形態に係る印刷物の製造システムが含む有色画像形成手段は、例えば、有色画像を直接記録媒体に形成する直接方式の装置；有色画像を中間転写体の表面に形成し、中間転写体の表面に形成された有色画像を記録媒体の表面に転写する中間転写方式の装置；有色画像が有色のトナー画像である場合において、有色画像の転写後、帯電前の感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；有色画像が有色のトナー画像である場合において、有色画像の転写後、帯電前に感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；などの装置である。電子写真方式の有色画像形成手段が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面に有色のトナー画像が転写される中間転写体と、感光体の表面に形成された有色のトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写された有色のトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する。

本実施形態に係る印刷物の製造システムにおいて、特定粒子の配置手段と有色画像形成手段とが中間転写方式を採用している場合、配置手段と有色画像形成手段とは、中間転写体及び転写手段を共有していてもよい。

本実施形態に係る印刷物の製造システムにおいて、有色画像形成手段が有色の色材を記録媒体に接着させる接着装置を有する場合、特定粒子の配置手段における接着装置と有色画像形成手段における接着装置とは、１つの接着装置を共有したものであってもよい。

以下、有色画像形成手段を備える本実施形態に係る印刷物の製造システムの一例を示すが、本実施形態はこれに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図３は、本実施形態に係る印刷物の製造システムの他の一例を示す概略構成図である。図３に示す印刷物の製造システムは、記録媒体へのインクジェット方式による有色画像形成と特定粒子の付与とを一括で行う印刷手段５００と、印刷手段５００の下流に配置された圧着手段２００と、を備える。

印刷手段５００は、有色画像形成手段の一例として、記録媒体Ｐにインク滴を吐出して有色画像を形成するインクジェット記録ヘッド５２０を備えている。
このインクジェット記録ヘッド５２０から見て記録媒体Ｐの搬送方向（図中の矢印方向）下流側には、記録媒体に特定粒子を塗布方式により付与する付与部の一例として、記録媒体Ｐの表面に特定粒子５１６を付与する粒子付与装置５１８が配置されている。

また、印刷手段５００は、記録媒体Ｐを収容する記録媒体収容部（図示省略）と、この記録媒体収容部に収容された記録媒体Ｐを搬送する搬送部（図示省略）と、記録媒体Ｐに付与されたインク滴及び特定粒子５１６を記録媒体Ｐに接着させる接着装置５６４と、この接着装置５６４によってインク滴及び特定粒子５１６が接着された記録媒体Ｐが排出される記録媒体排出部（図示省略）と、を備えている。

接着装置５６４は、加熱源を内蔵する加熱ロール５６４Ａと、加熱ロール５６４Ａに対して対向して設けられる加圧ロール５６４Ｂとを備えている。

粒子付与装置５１８は、記録媒体Ｐの表面に特定粒子５１６を供給し、記録媒体Ｐの表面に特定粒子領域５１６Ａを形成させる装置である。
粒子付与装置５１８には、記録媒体Ｐと対向する部分に供給ロール５１８Ａが設けられており、対応する塗布領域に特定粒子５１６を付与する。
供給ロール５１８Ａに特定粒子５１６を供給し、記録媒体Ｐ上に付与される特定粒子５１６の量（すなわち、記録媒体Ｐ上に層状に付与された特定粒子領域５１６Ａの層厚）が調整される。

粒子付与装置５１８によって記録媒体Ｐの表面に供給される特定粒子５１６の量は、制御部５１４によって制御される。制御部５１４では、例えば、入力された記録媒体の情報から算術平均粗さＲａの値を導き出し、導き出された算術平均粗さＲａの値から、接着工程を経ることで形成される圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃが目的の値となるように特定粒子の付与量Ａを制御する。

インクジェット記録ヘッド５２０は、ノズルからイエロー色のインク滴を吐出するインクジェット記録ヘッド５２０Ｙ、ノズルからマゼンタ色のインク滴を吐出するインクジェット記録ヘッド５２０Ｍ、ノズルからシアン色のインク滴を吐出するインクジェット記録ヘッド５２０Ｃ、及びノズルから黒色のインク滴を吐出するインクジェット記録ヘッド５２０Ｋを含んで構成されている。これらのインクジェット記録ヘッド５２０は、圧電式（ピエゾ）、サーマル式などにより駆動される。
インクジェット記録ヘッド５２０は、記録幅が被記録領域以上とされると共に記録媒体Ｐの搬送方向と交差する方向に移動せずに記録媒体Ｐ上に液滴を吐出して画像を記録する記録ヘッドでもよく、また、記録媒体Ｐの搬送方向と交差する方向に移動しながら記録媒体Ｐ上に液滴を吐出して画像を記録する記録ヘッドであってもよい。
また、インクジェット記録ヘッド５２０が吐出するインクは、水性インク、油性インク共に使用することができるが、環境性の点で水性インクが好適に使用される。水性インクは、色材等の記録材に加え、インク溶媒（例えば、水、水溶性有機溶媒）を含んでいる。また、必要に応じて、その他、添加剤を含んでいてもよい。

印刷手段５００においては、まず記録媒体Ｐが、記録媒体収容部から搬送部により搬送されインクジェット記録ヘッド５２０の位置まで到達すると、インクジェット記録ヘッド５２０によって各色のインク滴が記録媒体Ｐ上に付与され、有色画像が形成される。続いて、有色画像が形成された記録媒体Ｐが、搬送部により搬送され粒子付与装置５１８の位置まで到達すると、制御部５１４によって制御された付与量Ａの特定粒子５１６が、粒子付与装置５１８によって記録媒体Ｐ上に付与され、特定粒子領域５１６Ａが形成される。

有色画像及び特定粒子領域５１６Ａが形成された記録媒体Ｐは、接着装置５６４（接着部の一例）へと引き続き搬送されることで、特定粒子領域５１６Ａが圧力相転移性粒子層となる。
接着装置５６４が記録媒体Ｐに印加する圧力は、加圧装置２３０が記録媒体Ｐに印加する圧力に比較して低圧でよく、具体的には、０．２ＭＰａ以上１ＭＰａ以下が好ましい。接着装置５６４の加熱ロール５６４Ａによって加熱された際の記録媒体Ｐの表面温度は、１５０℃以上２２０℃以下が好ましく、１５５℃以上２１０℃以下がより好ましく、１６０℃以上２００℃以下が更に好ましい。

以上のようにして、記録媒体Ｐは、印刷手段５００を通過することによって、有色画像が形成され且つ特定粒子が付与され圧力相転移性粒子層が形成された付与後記録媒体Ｐ１になる。
ついで、付与後記録媒体Ｐ１は、圧着手段２００に向けて搬送される。

図３に示す圧着手段２００は、図１に示す圧着手段２００と同様に、折り装置２２０と加圧装置２３０とを備え、付与後記録媒体Ｐ１を折り重ねて得られる積層体Ｐ２を圧着し、圧着印刷物Ｐ３を得る手段である。
図３に示す印刷物の製造システムにおける圧着手段２００としては、図１に示す印刷物の製造システムにおける圧着手段２００と同様の圧着手段が用いられる。

図４は、本実施形態に係る印刷物の製造システムの他の一例を示す概略構成図である。図４に示す印刷物の製造システムは、記録媒体への有色画像形成と特定粒子の付与とを一括で行う印刷手段３００と、印刷手段３００の下流に配置された圧着手段２００と、を備える。

印刷手段３００は、５連タンデム方式且つ中間転写方式の印刷手段である。
印刷手段３００は、特定粒子（Ｔ）を付与するユニット１０Ｔと、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）及びブラック（Ｋ）の各色画像を形成するユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、及び１０Ｋと、を備えている。ユニット１０Ｔが、特定粒子を含む現像剤を用いて記録媒体Ｐ上に特定粒子を付与する粒子付与手段（すなわち付与部）である。ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、及び１０Ｋがそれぞれ、有色トナーを含む現像剤を用いて記録媒体Ｐ上に有色画像を形成する手段である。ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、及び１０Ｋは、電子写真方式を採用している。

ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、及び１０Ｋは、水平方向に互いに離間して並設されている。ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、及び１０Ｋは、印刷手段３００に着脱するプロセスカートリッジであってもよい。

ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、及び１０Ｋの下方には、各ユニットを通して中間転写ベルト（中間転写体の一例）２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０の内面に接する、駆動ロール２２、支持ロール２３、及び対向ロール２４に巻きつけて設けられ、ユニット１０Ｔからユニット１０Ｋに向う方向に走行するようになっている。中間転写ベルト２０の像保持面側には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置２１が備えられている。

ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、及び１０Ｋはそれぞれ、現像装置（現像手段の一例）４Ｔ、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ及び４Ｋを備える。現像装置４Ｔ、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、カートリッジ８Ｔ、８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められた特定粒子、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーの供給がなされる。

ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、及び１０Ｋは、同等の構成及び動作を有しているため、特定粒子を記録媒体上に付与するユニット１０Ｔについて代表して説明する。

ユニット１０Ｔは、感光体（像保持体の一例）１Ｔを有している。感光体１Ｔの周囲には、感光体１Ｔの表面を帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｔ、帯電した感光体１Ｔの表面をレーザ光線によって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３Ｔ、静電荷像に特定粒子を供給して静電荷像を現像して特定粒子領域を形成する現像装置（現像手段の一例）４Ｔ、現像により形成された特定粒子領域を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール（一次転写手段の一例）５Ｔ、及び一次転写後に感光体１Ｔの表面に残存する特定粒子を除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｔが順に配置されている。一次転写ロール５Ｔは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｔに対向した位置に設けられている。

以下、ユニット１０Ｔの動作を例示しながら、記録媒体Ｐ上に特定粒子の付与と有色画像形成とを行う動作について説明する。
まず、帯電ロール２Ｔによって感光体１Ｔの表面が帯電される。帯電した感光体１Ｔの表面に、図示しない制御部から送られてくる画像データに従って、露光装置３Ｔがレーザ光線を照射する。それにより、特定粒子の付与領域となる静電荷像が感光体１Ｔの表面に形成される。

感光体１Ｔ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｔの走行に従って現像位置まで回転する。そして、現像位置で、感光体１Ｔ上の静電荷像が、現像装置４Ｔによって現像され特定粒子領域になる。

現像装置４Ｔ内には、少なくとも特定粒子とキャリアとを含む現像剤が収容されている。特定粒子は、現像装置４Ｔの内部でキャリアとともに攪拌されることで摩擦帯電し、現像剤ロール上に保持されている。感光体１Ｔの表面が現像装置４Ｔを通過していくことにより、感光体１Ｔ表面の静電荷像に特定粒子が静電的に付着し、静電荷像が特定粒子によって現像されることで、特定粒子領域が形成される。感光体１Ｔ表面の静電荷像に付着する特定粒子の量は、制御部３０によって制御される。制御部３０では、例えば、入力された記録媒体の情報から算術平均粗さＲａの値を導き出し、導き出された算術平均粗さＲａの値から、特定粒子領域が記録媒体Ｐに転写され接着工程を経ることで形成される圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃが目的の値となるように特定粒子の付与量Ａを制御する。特定粒子領域が形成された感光体１Ｔは、引き続き走行し、感光体１Ｔ上に形成された特定粒子領域が一次転写位置へ搬送される。

感光体１Ｔ上の特定粒子領域が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール５Ｔに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｔから一次転写ロール５Ｔに向う静電気力が特定粒子領域に作用し、感光体１Ｔ上の特定粒子領域が中間転写ベルト２０上に転写される。感光体１Ｔ上に残留した特定粒子は感光体クリーニング装置６Ｔで除去されて回収される。感光体クリーニング装置６Ｔは、例えば、クリーニングブレード、クリーニングブラシ等であり、クリーニングブラシであることが好ましい。

ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋにおいても、ユニット１０Ｔと同様の動作が、有色トナーを含む現像剤を用いて行われる。ユニット１０Ｔにて特定粒子領域が転写された中間転写ベルト２０が、ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを順次通過し、中間転写ベルト２０上に各色のトナー画像が多重転写される。

ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋを通して特定粒子領域及び４つのトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と、中間転写ベルトの内面に接する対向ロール２４と、中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録媒体Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に給紙され、二次転写バイアスが対向ロール２４に印加される。このとき、中間転写ベルト２０から記録媒体Ｐに向う静電気力が特定粒子領域及びトナー画像に作用し、中間転写ベルト２０上の特定粒子領域及びトナー画像が記録媒体Ｐ上に転写される。

特定粒子領域及びトナー画像が転写された記録媒体Ｐは接着部の一例である加熱装置（粒子加熱手段の一例）２８へと搬送される。加熱装置２８により加熱されることで、有色のトナー画像が記録媒体Ｐ上へ熱定着されると共に、特定粒子領域が加熱され、特定粒子の可塑化が促進されることで、特定粒子領域が圧力相転移性粒子層となる。
加熱装置２８は、記録媒体Ｐから特定粒子が脱落することを抑制する観点、及び、有色トナーの記録媒体Ｐへの定着性を向上させる観点、更に、特定粒子の可塑化促進の観点から、加熱と共に加圧を行う装置（加熱加圧装置ともいう）であることが好ましい。
加熱装置２８が加熱加圧装置である場合、例えば、ハロゲンヒータ等の加熱源を備え、記録媒体Ｐ上の特定粒子領域及びトナー画像に接触して特定粒子領域及びトナー画像を加熱するロール対を含むことが好ましい。このロール対の間を、特定粒子領域及びトナー画像を有する記録媒体が通過することにより、有色のトナー画像が記録媒体Ｐ上へ熱定着されると共に、特定粒子領域が加熱され圧力相転移性粒子層が形成される。

以上のようにして、記録媒体Ｐは、印刷手段３００を通過することによって、有色画像が形成され且つ折り曲げ部である特定領域に特定粒子が付与された付与後記録媒体Ｐ４になる。
ついで、付与後記録媒体Ｐ４は、圧着手段２００に向けて搬送される。

本実施形態に係る印刷物の製造システムにおいて、印刷手段３００と圧着手段２００とは、近接している形態でもよく、離隔している形態でもよい。
印刷手段３００と圧着手段２００とが離隔している場合、印刷手段３００と圧着手段２００とは、例えば、付与後記録媒体Ｐ４を搬送する搬送手段（例えばベルトコンベア）によって繋がれる。

図４に示す圧着手段２００は、図１に示す圧着手段２００と同様に、折り装置２２０と加圧装置２３０とを備え、付与後記録媒体Ｐ４を折り重ねて得られる積層体Ｐ５を圧着し、圧着印刷物Ｐ６を得る手段である。
図４に示す印刷物の製造システムにおける圧着手段２００としては、図１に示す印刷物の製造システムにおける圧着手段２００と同様の圧着手段が用いられる。

＜特定粒子＞
本実施形態に係る特定粒子は、少なくとも母粒子を含み、必要に応じて外添剤を含む。
即ち、特定粒子に含まれる母粒子は、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と、を含み、且つ、少なくとも２つのガラス転移点を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である粒子について説明する。

〔母粒子〕
（結着樹脂）
母粒子は、結着樹脂として、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と、を含む。
以下、「スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂」を「特定スチレン系樹脂」ともいい、「少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂」を「特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂」ともいう。

母粒子は、圧着による接着性を維持する観点から、特定スチレン系樹脂の含有量が特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも多いことが好ましい。特定スチレン系樹脂の含有量は、特定スチレン系樹脂と特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の合計含有量に対して、５５質量％以上８０質量％以下が好ましく、６０質量％以上７５質量％以下がより好ましく、６５質量％以上７０質量％以下が更に好ましい。

−特定スチレン系樹脂−
特定粒子を構成する母粒子は、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含む特定スチレン系樹脂を含有する。

特定スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合は、加圧されていない状態で特定粒子が流動化することを抑制する観点から、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、７５質量％以上が更に好ましい。
特定スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合は、圧力によって相転移しやすい特定粒子を形成する観点から、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下が更に好ましい。
即ち、特定スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合は、６０質量％以上９５質量％以下が好ましい。

特定スチレン系樹脂の重合成分に含まれるスチレン以外のその他のビニルモノマー（以下、その他のビニルモノマーともいう）としては、例えば、スチレン系モノマー、アクリル系モノマー等が挙げられる。

その他のビニルモノマーにおけるスチレン系モノマーとしては、例えば、ビニルナフタレン；α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等のアルキル置換スチレン；ｐ−フェニルスチレン等のアリール置換スチレン；ｐ−メトキシスチレン等のアルコキシ置換スチレン；ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フルオロスチレン、２，５−ジフルオロスチレン等のハロゲン置換スチレン；ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレン等のニトロ置換スチレン；などが挙げられる。
これらのスチレン系モノマーは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

その他のビニルモノマーにおけるアクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアクリル系モノマーが好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル、ジ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
これらのアクリル系モノマーは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）メタクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２−カルボキシエチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル等が挙げられる。
ジ（メタ）アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ブタンジオールジ（メタ）アクリラート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリラート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート、ノナンジオールジ（メタ）アクリラート、デカンジオールジ（メタ）アクリラート等が挙げられる。

（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸２−（ジエチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリラート等も挙げられる。

特定スチレン系樹脂の重合成分に含まれるその他のビニルモノマーとしては、スチレン系モノマー及びアクリル系モノマーの他に、例えば、（メタ）アクリロニトリル；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン；イソプレン、ブテン、ブタジエンなどのオレフィン；も挙げられる。

特定スチレン系樹脂は、圧力によって相転移しやすい特定粒子を形成する観点から、重合成分として含まれるその他のビニルモノマーが、（メタ）アクリル酸エステルを含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むことがより好ましく、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むことが更に好ましく、アルキル基の炭素数が４個以上８個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むことが更に好ましい。
特定スチレン系樹脂は、圧力によって相転移しやすい特定粒子を形成する観点から、重合成分として含まれるその他のビニルモノマーが、アクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルの少なくとも一方を含むことが特に好ましい。
特定スチレン系樹脂と後述する特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とは、圧力によって相転移しやすい特定粒子を形成する観点から、同種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分として含むことが好ましい。

特定スチレン系樹脂の重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合は、加圧されていない状態で特定粒子が流動化することを抑制する観点から、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい特定粒子を形成する観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましい。ここでの（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、アルキル基の炭素数が４個以上８個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが更に好ましい。

特定スチレン系樹脂は重合成分としてアクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルの少なくとも一方を含むことが特に好ましく、スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるアクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルの合計量は、加圧されていない状態で粒子が流動化することを抑制する観点から、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい特定粒子を形成する観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましい。

特定スチレン系樹脂の重量平均分子量は、加圧されていない状態で特定粒子が流動化することを抑制する観点から、３０００以上が好ましく、４０００以上がより好ましく、５０００以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい特定粒子を形成する観点から６００００以下が好ましく、５５０００以下がより好ましく、５００００以下が更に好ましい。

本開示において樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、ＧＰＣ装置として東ソー製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、カラムとして東ソー製ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を用い、溶媒としてテトラヒドロフランを用いて行う。樹脂の重量平均分子量は、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。

特定スチレン系樹脂のガラス転移温度は、加圧されていない状態で特定粒子が流動化することを抑制する観点から、３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることが更に好ましく、圧力によって相転移しやすい特定粒子を形成する観点から、１１０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましく、９０℃以下であることが更に好ましい。

本開示において、樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry、ＤＳＣ）を行って得た示差走査熱量曲線（ＤＳＣ曲線）から求める。より具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」に従って求める。

樹脂のガラス転移温度は、重合成分の種類及び重合割合によって制御される。ガラス転移温度は、主鎖に含まれるメチレン基、エチレン基、オキシエチレン基等の柔軟な単位の密度が高いほど低く、主鎖に含まれる芳香環、シクロヘキサン環等の剛直な単位の密度が高いほど高い傾向がある。また、ガラス転移温度は、側鎖における脂肪族基の密度が高いほど低い傾向がある。

本実施形態において母粒子全体に占める特定スチレン系樹脂の質量割合は、加圧されていない状態で特定粒子が流動化することを抑制する観点から、５５質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、６５質量％以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい特定粒子を形成する観点から、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下が更に好ましい。

−特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂−
特定粒子を構成する母粒子は、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有する。

（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合は、９０質量％以上であり、９５質量％以上がより好ましく、９８質量％以上が更に好ましく、１００質量％が更に好ましい。

（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル、ジ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）メタクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２−カルボキシエチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル等が挙げられる。
ジ（メタ）アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ブタンジオールジ（メタ）アクリラート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリラート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート、ノナンジオールジ（メタ）アクリラート、デカンジオールジ（メタ）アクリラート等が挙げられる。

（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸２−（ジエチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリラート等も挙げられる。

（メタ）アクリル酸エステルは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル酸エステルとしては、圧力によって相転移しやすく且つ圧着による接着性に優れる特定粒子を形成する観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、アルキル基の炭素数が４個以上８個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが更に好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。
既述のように、特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と特定スチレン系樹脂とは、圧力によって相転移しやすい特定粒子を形成する観点から、同種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分として含むことが好ましい。

特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸アルキルエステルの質量割合は、圧力によって相転移しやすく且つ圧着による接着性に優れる特定粒子を形成する観点から、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、９８質量％以上が更に好ましく、１００質量％が更に好ましい。ここでの（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が４個以上８個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましい。

特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種の質量比は、圧力によって相転移しやすく且つ圧着による接着性に優れる特定粒子を形成する観点から、８０：２０〜２０：８０であることが好ましく、７０：３０〜３０：７０であることがより好ましく、６０：４０〜４０：６０であることが更に好ましい。

特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種は（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。ここでの（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が４個以上８個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましい。

特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種が（メタ）アクリル酸アルキルエステルである場合、当該２種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差は、圧力によって転移しやすく且つ圧着による接着性に優れる特定粒子を形成する観点から、１個以上４個以下であることが好ましく、２個以上４個以下であることがより好ましく、３個又は４個であることが更に好ましい。

特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、圧力によって相転移しやすく且つ圧着による接着性に優れる特定粒子を形成する観点から、重合成分としてアクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルを含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種がアクリル酸ｎ−ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシルとであることが特に好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分全体に占めるアクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルの合計量は、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、９８質量％以上が更に好ましく、１００質量％が更に好ましい。

特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル以外のビニルモノマーを重合成分に含んでいてもよい。
（メタ）アクリル酸エステル以外のビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸；スチレン；スチレン以外のスチレン系モノマー；（メタ）アクリロニトリル；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン；イソプレン、ブテン、ブタジエンなどのオレフィン；が挙げられる。これらビニルモノマーは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステル以外のビニルモノマーを重合成分に含む場合、（メタ）アクリル酸エステル以外のビニルモノマーとしては、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一方が好ましく、アクリル酸がより好ましい。

特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重量平均分子量は、加圧されていない状態で粒子が流動化することを抑制する観点から、１０万以上が好ましく、１２万以上がより好ましく、１５万以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい粒子を形成する観点から、２５万以下が好ましく、２２万以下がより好ましく、２０万以下が更に好ましい。

特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度は、圧力によって相転移しやすい粒子を形成する観点から、１０℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましく、−１０℃以下であることが更に好ましく、加圧されていない状態で粒子が流動化することを抑制する観点から、−９０℃以上であることが好ましく、−８０℃以上であることがより好ましく、−７０℃以上であることが更に好ましい。

本実施形態において母粒子全体に占める特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の質量割合は、圧力によって相転移しやすい粒子を形成する観点から、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、加圧されていない状態で粒子が流動化することを抑制する観点から、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下が更に好ましい。

本実施形態において母粒子に含まれる特定スチレン系樹脂と特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の合計量は、母粒子全体に対して、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が更に好ましく、１００質量％が更に好ましい。

母粒子は、必要に応じて、例えば、ポリスチレン；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂；などを含有していてもよい。
これらの樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

（その他の成分）
母粒子は、必要に応じて、その他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、着色剤（例えば、顔料、染料）、離型剤（例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス）、帯電制御剤などが挙げられる。

特定粒子は、画像の視認性を損なわない範囲において、着色剤を含んでいてもよい。
母粒子中の着色剤の含有量は、特定粒子の透明性を高める観点からは少ないほど好ましい。具体的には、着色剤の含有量は、母粒子全体に対して、１．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、０．０１質量％以下であることが更に好ましく、含有しないことが特に好ましい。

なお、特定粒子は透明であってもよい。
本実施形態において「透明」であるとは、特定粒子が付与された領域の可視領域（４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下）の光の平均透過率が１０％以上であることを意味し、５０％以上であるのが好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上が更に好ましい。
上記平均透過率は、分光光度計Ｖ７００（日本分光（株）製）を用いて測定される。

（母粒子の構造）
母粒子の内部構造は海島構造であることが好ましい。
海島構造としては、２以上の結着樹脂のうち、一方を含む海相と、当該海相に分散したもう一方を含む島相と、を有する海島構造が好ましい。圧力によって相転移しやすい観点から、より具体的には、特定スチレン系樹脂を含む海相と、当該海相に分散した特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む島相と、を有する海島構造が好ましい。海相に含まれる特定スチレン系樹脂及び島相に含まれる（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の詳細は既述の通りである。なお、海相に（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含まない島相が分散していてもよい。

母粒子が海島構造を有する場合、島相の平均径は、２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましい。島相の平均径が５００ｎｍ以下であると、圧力によって母粒子が相転移しやすく、島相の平均径が２００ｎｍ以上であると、母粒子に求められる機械的強度（例えば、現像器内で攪拌された際に変形しにくい強度）に優れる。これらの観点から、島相の平均径は、２２０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下がより好ましく、２５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下が更に好ましい。

海島構造の島相の平均径を上記範囲に制御する方法としては、例えば、後述する母粒子の製造方法において、特定スチレン系樹脂の量に対する特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の量を増減する、凝集した樹脂粒子を融合・合一する工程において高温に維持する時間を増減する、等が挙げられる。

海島構造の確認、及び島相の平均径の測定は、次の方法により行う。
特定粒子をエポキシ樹脂に包埋し、ダイヤモンドナイフ等で切片を作製し、作製した切片をデシケータ内で四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムを用いて染色する。染色された切片を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察する。海島構造の海相と島相とは、四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムによる樹脂の染色度合いに起因する濃淡で区別され、これを利用して海島構造の有無を確認する。ＳＥＭ画像から１００個の島相を無作為に選択し、各島相の長径を計測し、長径１００個の平均値を平均径とする。

母粒子は、単層構造の母粒子であってもよいし、コア部とコア部を被覆するシェル層とを有するコア・シェル構造の母粒子であってもよい。加圧されていない状態で特定粒子が流動化することを抑制する観点から、母粒子はコア・シェル構造であることが好ましい。

母粒子がコア・シェル構造を有する場合、圧力によって相転移しやすい観点から、コア部が特定スチレン系樹脂及び特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有することが好ましい。更に、加圧されていない状態で特定粒子が流動化することを抑制する観点から、シェル層が特定スチレン系樹脂を含有することが好ましい。

母粒子がコア・シェル構造を有する場合、コア部が特定スチレン系樹脂を含む海相と、海相に分散した特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む島相と、を有することが好ましい。島相の平均径は、既述の範囲であることが好ましい。更に、コア部が上記構成であることに加えて、シェル層が特定スチレン系樹脂を含有することが好ましい。この場合、コア部の海相とシェル層とが連続した構造となり、圧力によって母粒子が相転移しやすい。

シェル層に含まれる樹脂としては、ポリスチレン；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂；なども挙げられる。
これらの樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

シェル層の平均厚は、母粒子の変形抑制の観点から、１２０ｎｍ以上が好ましく、１３０ｎｍ以上がより好ましく、１４０ｎｍ以上が更に好ましく、圧力によって母粒子が相転移しやすい観点から、５５０ｎｍ以下が好ましく、５００ｎｍ以下がより好ましく、４００ｎｍ以下が更に好ましい。

シェル層の平均厚は、次の方法により測定する。
粒子をエポキシ樹脂に包埋し、ダイヤモンドナイフ等で切片を作製し、作製した切片をデシケータ内で四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムを用いて染色する。染色された切片を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察する。ＳＥＭ画像から１０個の母粒子断面を無作為に選択し、母粒子１個につきシェル層の厚さを２０か所計測して平均値を算出し、母粒子１０個の平均値を平均厚とする。

母粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）は、母粒子の取り扱いの容易さの観点から、４μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましく、６μｍ以上が更に好ましい。また、母粒子の体積平均粒径は、１５μｍ以下が好ましく、１２μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下が更に好ましい。

母粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）は、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）及びアパーチャー径１００μｍのアパーチャーを用いて測定する。アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム５質量％水溶液２ｍＬに母粒子を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え分散させ、次いで、電解液（ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ、ベックマン・コールター社製）１００ｍＬ以上１５０ｍＬ以下と混合し、超音波分散機で１分間分散処理を行い、得られた分散液を試料とする。試料中の粒径２μｍ以上６０μｍ以下の粒子５００００個の粒径を測定する。小径側から起算した体積基準の粒度分布において累積５０％となる粒径を体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）とする。

〔外添剤〕
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。無機粒子として、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、ＣａＯ・ＳｉＯ_２、Ｋ_２Ｏ・（ＴｉＯ_２）ｎ、Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４等が挙げられる。

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば、疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。疎水化処理剤の量は、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。

外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。

外添剤の外添量は、母粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。

〔特定粒子の特性〕
特定粒子は、少なくとも２つのガラス転移温度を有するところ、ガラス転移温度の１つは２種以上の結着樹脂の一方に由来するガラス転移温度と推測され、もう１つは２種以上の結着樹脂のもう一方に由来するガラス転移温度と推測される。既述のように、結着樹脂が特定スチレン系樹脂及び特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む場合には、ガラス転移温度の１つは特定スチレン系樹脂のガラス転移温度と推測され、もう１つは特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度と推測される。

特定粒子は、３つ以上のガラス転移温度を有していてもよいが、ガラス転移温度の個数は２個であることが好ましい。ガラス転移温度の個数が２個である形態としては、特定粒子に含まれる樹脂が特定スチレン系樹脂及び特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のみである形態；特定スチレン系樹脂及び特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂ではないその他の樹脂の含有量が少ない形態（例えば、その他の樹脂の含有量が特定粒子全体に対して５質量％以下である形態）；である。

特定粒子は、少なくとも２つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である。最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差は、圧力によって粒子が相転移しやすい観点から、より好ましくは４０℃以上であり、更に好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０℃以上である。最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差は、その上限が、例えば、１４０℃以下であり、１３０℃以下であり、１２０℃以下である。

特定粒子が示す最も低いガラス転移温度は、圧力によって粒子が相転移しやすい観点から、１０℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましく、−１０℃以下であることが更に好ましく、加圧されていない状態で粒子が流動化することを抑制する観点から、−９０℃以上であることが好ましく、−８０℃以上であることがより好ましく、−７０℃以上であることが更に好ましい。

特定粒子が示す最も高いガラス転移温度は、加圧されていない状態で粒子が流動化することを抑制する観点から、３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることが更に好ましく、圧力によって粒子が相転移しやすい観点から、７０℃以下であることが好ましく、６５℃以下であることがより好ましく、６０℃以下であることが更に好ましい。

本開示において、特定粒子のガラス転移温度は、樹脂粒子を圧縮して板状の試料を作製し、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）を行って得た示差走査熱量曲線（ＤＳＣ曲線）から求める。より具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」に従って求める。

特定粒子は、圧力によって相転移する粒子であり、下記の式４を満たす。
式４・・・１０℃≦Ｔ１−Ｔ２
式４において、Ｔ１は、圧力１ＭＰａ下にて粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度であり、Ｔ２は、圧力１０ＭＰａ下にて粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度である。Ｔ１及びＴ２の求め方は後述する。

温度差（Ｔ１−Ｔ２）は、圧力によって粒子が相転移しやすい観点から、１０℃以上であり、１５℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましく、加圧されていない状態で特定粒子が流動化することを抑制する観点から、１２０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましく、８０℃以下が更に好ましい。

Ｔ１の値は、１４０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましく、１２０℃以下が更に好ましく、１１５℃以下が更に好ましい。温度Ｔ１の下限は、８０℃以上が好ましく、８５℃以上がより好ましい。
Ｔ２の値は、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましい。温度Ｔ２の上限は、８５℃以下が好ましい。

特定粒子が圧力によって相転移しやすいことを示す指標として、圧力１ＭＰａ下にて粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度Ｔ１と、圧力４ＭＰａにて粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度Ｔ３と、の温度差（Ｔ１−Ｔ３）が挙げられ、温度差（Ｔ１−Ｔ３）は５℃以上であることが好ましい。温度差（Ｔ１−Ｔ２）は、一般的に２５℃以下である。
特定粒子は、圧力によって相転移しやすい観点から、温度差（Ｔ１−Ｔ２）が５℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましい。
なお、温度差（Ｔ１−Ｔ３）は、上限は、一般的に２５℃以下である。

特定粒子は、温度差（Ｔ１−Ｔ３）が５℃以上となる観点から、温度差（Ｔ１−Ｔ３）が５℃以上となる観点から、圧力４ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度Ｔ３が９０℃以下であることが好ましく、８５℃以下であることがより好ましく、８０℃以下であることが更に好ましい。温度Ｔ３の下限は、６０℃以上が好ましい。

温度Ｔ１、温度Ｔ２及び温度Ｔ３を求める方法は、次のとおりである。
特定粒子を圧縮してペレット状の試料を作製する。ペレット状の試料をフローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ−５００）にセットして、印加圧力を１ＭＰａに固定して、１ＭＰａにおける温度に対する粘度を測定する。得られた粘度のグラフから、印加圧力１ＭＰａにおいて粘度が１０^４Ｐａ・ｓになるときの温度Ｔ１を決定する。印加圧力１ＭＰａを１０ＭＰａとする以外は、温度Ｔ１に係る方法と同様にして、温度Ｔ２を決定する。印加圧力１ＭＰａを４ＭＰａとする以外は、温度Ｔ１に係る方法と同様にして、温度Ｔ３を決定する。温度Ｔ１と温度Ｔ２から温度差（Ｔ１−Ｔ２）を算出する。温度Ｔ１と温度Ｔ３から温度差（Ｔ１−Ｔ３）を算出する。

〔特定粒子の製造方法〕
特定粒子は、母粒子を製造後、母粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。

母粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。これらの中でも、凝集合一法により母粒子を得ることがよい。

以下、母粒子を、凝集合一法にて製造する方法を一例として示す。
母粒子を凝集合一法により製造する場合、例えば、
特定スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂粒子が分散したスチレン系樹脂粒子分散液を準備する工程（スチレン系樹脂粒子分散液準備工程）と、
スチレン系樹脂粒子分散液中で特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を重合し、特定スチレン系樹脂及び特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する工程（複合樹脂粒子形成工程）と、
複合樹脂粒子が分散した複合樹脂粒子分散液中の複合樹脂粒子を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、
凝集粒子が分散した凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、母粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、母粒子を製造する。

以下、各工程の詳細について説明する。
以下の説明では、離型剤を含まない母粒子を得る方法について説明する。離型剤、その他添加剤は、必要に応じて用いてもよい。
母粒子に着色剤及び／又は離型剤を含有させる場合は、凝集粒子形成工程にて、複合樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液及び／又は離型剤粒子分散液を混合し、複合樹脂粒子と着色剤及び／又は離型剤とを凝集させ、凝集粒子を形成すればよい。
着色剤粒子分散液及び離型剤粒子分散液は、それぞれ、例えば、着色剤又は離型剤と分散媒とを混合した後、公知の分散機を用いて分散処理を行うことで作製される。

−スチレン系樹脂粒子分散液準備工程−
スチレン系樹脂粒子分散液準備工程では、特定スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂粒子が分散したスチレン系樹脂粒子分散液を準備する。
スチレン系樹脂粒子分散液は、例えば、界面活性剤によりスチレン系樹脂粒子を分散媒中に分散させた分散液である。

分散媒としては、例えば、水、アルコール類などの水系媒体が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。これらの中でも、アニオン界面活性剤が好ましい。界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

スチレン系樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば、特定スチレン系樹脂と分散媒とを混合し、回転せん断型ホモジナイザー、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等を用いて攪拌して分散させる方法が挙げられる。

スチレン系樹脂粒子を分散媒に分散する別の方法としては、乳化重合法が挙げられる。具体的には、特定スチレン系樹脂の重合成分と連鎖移動剤又は重合開始剤とを混合した後、界面活性剤を含有する水系媒体を更に混合し、攪拌して乳化液を作製し、乳化液中でスチレン系樹脂を重合する。この際、連鎖移動剤としてドデカンチオールを用いることが好ましい。

スチレン系樹脂粒子分散液中に分散するスチレン系樹脂粒子の体積平均粒径は、１００ｎｍ以上２５０ｎｍ以下が好ましく、１２０ｎｍ以上２２０ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が更に好ましい。
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製ＬＡ−７００）にて粒径を測定し、小径側から起算した体積基準の粒度分布において累積５０％となる粒径を体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）とする。

スチレン系樹脂粒子分散液に含まれるスチレン系樹脂粒子の含有量は、スチレン系樹脂粒子分散液の全質量に対して、３０質量％以上６０質量％以下が好ましく、４０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。

−複合樹脂粒子形成工程−
複合樹脂粒子形成工程では、スチレン系樹脂粒子分散液中で特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を重合し、特定スチレン系樹脂及び特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する。
複合樹脂粒子形成工程では、スチレン系樹脂粒子分散液と特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分とを混合し、スチレン系樹脂粒子分散液中で特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を重合し、特定スチレン系樹脂及び特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する。

複合樹脂粒子は、特定スチレン系樹脂と特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とがミクロ相分離の状態で含まれる樹脂粒子であることが好ましい。当該樹脂粒子は、例えば、下記の方法で製造される。

スチレン系樹脂粒子分散液に、特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分（少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを含むモノマー群）を添加し、必要に応じて水系媒体を添加する。次いで、分散液をゆっくりと攪拌しながら、分散液の温度を特定スチレン系樹脂のガラス転移温度以上（例えば、特定スチレン系樹脂のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度）に加熱する。次いで、温度を保ちながら、重合開始剤を含有する水系媒体をゆっくりと滴下し、更に１時間以上１５時間以下の範囲で長時間攪拌を継続する。この際、重合開始剤として過硫酸アンモニウムを用いることが好ましい。

詳細な機序は必ずしも明らかではないが、上記の方法を採用した場合、スチレン系樹脂粒子中にモノマーと重合開始剤とが含浸し、スチレン系樹脂粒子の内部で特定（メタ）アクリル酸エステルが重合すると推測される。これによって、スチレン系樹脂粒子の内部に特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が含まれており、粒子内部において特定スチレン系樹脂と特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とがミクロ相分離の状態を形成している複合樹脂粒子が得られると推測される。

複合樹脂粒子分散液中に分散する複合樹脂粒子の体積平均粒径は、１４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下が好ましく、１５０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下がより好ましく、１６０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下が更に好ましい。

複合樹脂粒子分散液に含まれる複合樹脂粒子の含有量は、複合樹脂粒子分散液の全質量に対して、２０質量％以上５０質量％以下が好ましく、３０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

−凝集粒子形成工程−
凝集粒子形成工程では、複合樹脂粒子が分散した複合樹脂粒子分散液中の複合樹脂粒子を凝集させ、凝集粒子を形成する。
ここで、凝集粒子形成工程では、複合樹脂粒子を凝集させ、目的とする母粒子の径に近い径を持つ凝集粒子を形成する。

凝集粒子形成工程について、具体的には、例えば、複合樹脂粒子分散液に凝集剤を添加すると共に、複合樹脂粒子分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて、分散安定剤を添加した後、特定スチレン系樹脂のガラス転移温度に近い温度（具体的には、例えば、特定スチレン系樹脂のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）に加熱し、複合樹脂粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。

凝集粒子形成工程においては、複合樹脂粒子分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、複合樹脂粒子分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。

凝集剤としては、例えば、複合樹脂粒子分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩；ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酸酢（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。

−融合・合一工程−
融合・合一工程では、凝集粒子が分散した凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、母粒子を形成する。
融合・合一工程では、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、特定スチレン系樹脂のガラス転移温度以上（例えば特定スチレン系樹脂のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、母粒子を形成する。

以上の工程を経て得られた母粒子は、通常、特定スチレン系樹脂を含む海相と、当該海相に分散した特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む島相と、を有する海島構造を有する。複合樹脂粒子においては特定スチレン系樹脂と特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とがミクロ相分離の状態であったところ、融合・合一工程において、特定スチレン系樹脂が互いに集まって海相になり、特定（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が互いに集まって島相になるものと推測される。

海島構造の島相の平均径は、例えば、複合樹脂粒子形成工程において使用するスチレン系樹脂粒子分散液の量又は少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルの量を増減すること、融合・合一工程において高温に維持する時間を増減すること、等によって制御される。

コア・シェル構造の母粒子は、例えば、
既述の凝集粒子形成工程にて凝集粒子分散液（以下、第１凝集粒子が分散した第１凝集粒子分散液ともいう）を得た後、凝集粒子分散液とスチレン系樹脂粒子分散液とを更に混合し、凝集粒子の表面に更にスチレン系樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程（第２凝集粒子形成工程）と、
第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造の母粒子を形成する工程（コア・シェル構造形成工程）と、
を経て製造する。
上記工程を経て得られるコア・シェル構造の母粒子は、特定スチレン系樹脂を含むシェル層を有する。
スチレン系樹脂粒子分散液の代わりに他の種類の樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を用いて、他の種類の樹脂を含むシェル層を形成してもよい。

融合・合一工程終了後、液中に形成された母粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、及び乾燥工程を施して乾燥した状態の母粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の観点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。固液分離工程は、生産性の観点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。乾燥工程は、生産性の観点から、凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。

そして、特定粒子は、例えば、得られた乾燥状態の母粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。
混合は、例えば、Ｖブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。
更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使って粒子の粗大粒子を取り除いてもよい。

特定粒子は、そのまま塗布して用いてもよく、静電荷像現像剤として使用してもよい。上記静電荷像現像剤は、特定粒子のみを含む一成分現像剤であってもよいし、特定粒子とキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散して配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。磁性粉分散型キャリア、樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、この表面を樹脂で被覆したキャリアであってもよい。

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属；フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物；などが挙げられる。

被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。

芯材の表面を樹脂で被覆するには、被覆用の樹脂、及び各種添加剤（必要に応じて使用する）を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する樹脂の種類や、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法；被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法；芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法；ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法；等が挙げられる。

二成分現像剤における特定粒子とキャリアとの混合比（質量比）は、粒子：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。

以下、実施例により発明の実施形態を詳細に説明するが、発明の実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。

≪実施例Ａ≫
＜特定粒子の作製＞
［スチレン系樹脂粒子分散液（Ａ１）及び複合樹脂粒子分散液（Ａ１）の調製］
・スチレン ：４５０部
・アクリル酸ｎ−ブチル：１４０部
・アクリル酸 ： ２０部
・ドデカンチオール ： １０部
前記成分を混合溶解してモノマー溶液を調製した。
アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製、ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１）１０部をイオン交換水２５０部に溶解し、前記モノマー溶液を加えてフラスコ中で分散し、乳化し、乳化液を得た。
アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製、ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１）１部を５５５部のイオン交換水に溶解し、攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた重合用フラスコに仕込み、窒素を注入しながら、かつ、ゆっくりと撹拌しながら、７５℃まで重合用フラスコをウォーターバスで加熱し、保持した。
過硫酸アンモニウム９部をイオン交換水４３部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポン
プを介して２０分かけて滴下した後、前記乳化液を、定量ポンプを介して２００分かけて滴下した。
その後、撹拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に３時間保持した後、室温（２５℃）に戻して１段階目の重合を終了した。
これにより、スチレン系樹脂粒子を含み、樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が１９５ｎｍ、ガラス転移温度が５３℃、ＧＰＣ（ＵＶ検出）による重量平均分子量が３２，０００のスチレン系樹脂粒子分散液（Ａ１）を得た。

次に、室温（２５℃）まで温度が低下したスチレン系樹脂粒子分散液（Ａ１）が入った重合用フラスコに、アクリル酸２−エチルヘキシル２４０部、アクリル酸ｎ−ブチル１６０部、イオン交換水１２００部を加え、ゆっくりと２時間撹拌した。
その後、撹拌を続けながら７０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム４．５部及びイオン交換水１００部を、定量ポンプを介して２０分かけて滴下した。その後、撹拌を続けながら３時間保持して重合を終了した。
以上の工程を経て、体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が２４０ｎｍ、ＧＰＣ（ＵＶ検出）による重量平均分子量が１３３，０００、数平均分子量が１８，０００、イオン交換水を加えて調整して固形分量３０質量％の複合樹脂粒子分散液（Ａ１）を得た。

得られた複合樹脂粒子分散液（Ａ１）の複合樹脂粒子を乾燥し、乾燥した複合樹脂粒子をエポキシ樹脂に包埋した試料を作製した。そして、ダイヤモンドナイフにより試料を切断し、複合樹脂粒子の断面切片を作製した。そして、試料の切断面を、四酸化ルテニウム蒸気中で染色した後、透過型電子顕微鏡観察により確認した。そして、複合樹脂粒子の断面観察の結果、複合樹脂粒子は、母材となる高Ｔｇスチレン樹脂中に低Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステル樹脂のドメインが複数分散されている構成であることが確認された。
また、乾燥した複合樹脂粒子について、−１５０℃から（株）島津製作所製示差走査熱量計（ＤＳＣ）でガラス転移温度Ｔｇ挙動を分析すると、−６０℃に低Ｔｇ（メタ）アクリル酸エステル樹脂によるガラス転移が観測された。また、５３℃に高Ｔｇスチレン樹脂によるガラス転移が観測された（ガラス転移温度差：１１３℃）。

［スチレン系樹脂粒子分散液（Ｂ１）の調製］
・スチレン ：４５０部
・アクリル酸ｎ−ブチル：１３５部
・アクリル酸 ： １２部
・ドデカンチオール ： ９部
前記成分を混合溶解してモノマー溶液を調製した。
他方、アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製、ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１）１０部をイオン交換水２５０部に溶解し、前記モノマー溶液を加えてフラスコ中で分散し、乳化し、乳化液を得た。
アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製、ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１）１部を５５５部のイオン交換水に溶解し、攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた重合用フラスコに仕込み、窒素を注入しながら、かつ、ゆっくりと撹拌しながら、７５℃まで重合用フラスコをウォーターバスで加熱し、保持した。
過硫酸アンモニウム９部をイオン交換水４３部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポン
プを介して、２０分かけて滴下した後、前記乳化液を、定量ポンプを介して２００分かけて滴下した。
その後、撹拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に３時間保持した後、室温（２５℃）に戻して１段階目の重合を終了した。
これにより、スチレン系樹脂粒子を含み、樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が１９０ｎｍ、ガラス転移温度が５３℃、重量平均
分子量が３３，０００、ＧＰＣ（ＵＶ検出）による重量平均分子量が１５，０００、イオン交換水を加えて調整して固形分量４０質量％のスチレン系樹脂粒子分散液（Ｂ１）を得た。

［離型剤分散液（Ａ１）の調製］
・フィッシャートロプシュワックス： ２７０部
（日本精鑞（株）製、商品名：FNP−００９０、融解温度＝９０℃）
・アニオン性界面活性剤： １．０部
（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）
・イオン交換水： ４００部
上記成分を混合して９５℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴーリン社）で３６０分間の分散処理をして、体積平均粒子径が０．２３μｍである離型剤を分散させてなる離型剤分散液（Ａ１）（固形分濃度：２０質量％）を調製した。

［特定粒子（Ａ１）及び現像剤（Ａ１）の調製］
・複合樹脂粒子分散液（Ａ１）： ６００部
・離型剤分散液（Ａ１）： ８部
・コロイダルシリカ水溶液： １３部
（日産化学（株）製、スノーテックスＯＳ）
・イオン交換水： １０００部
・アニオン性界面活性剤： １部
（ダウケミカル（株）社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）

上記成分を、温度計、ｐＨ計、攪拌機を具備した３リットルの反応容器に入れ、温度２５℃にて、１．０質量％硝酸水溶液を加えてｐＨを３．０にした後、ホモジナイザー（ＩＫＡジャパン（株）製、ウルトラタラクスＴ５０）にて５，０００ｒｐｍで分散しながら、調製した１０質量％ポリ塩化アルミ水溶液を４部添加して６分間分散した。

その後、反応容器にマントルヒーターを設置し、スラリーが充分に攪拌されるように攪拌機の回転数を調整しながら、温度４０℃までは０．２℃／分の昇温速度、４０℃を超えてからは０．０５℃／分の昇温速度で昇温し、１０分ごとにマルチサイザーＩＩ（アパーチャー径：５０μｍ、コールター社製）にて粒径を測定した。体積平均粒径が７．５μｍになったところで温度を保持し、スチレン系樹脂粒子分散液（Ｂ１）１１５部を５分かけて投入した。投入終了後３０分間保持した後、１．０質量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてスラリーのｐＨを６．０にした。その後、５℃ごとにｐＨを６．０に調整しながら、昇温速度１℃／分で９６℃まで昇温し、９６℃で保持した。光学顕微鏡と電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察したところ、２．０時間目で粒子の合一が確認されたので、冷却水にて容器を３０℃まで５分間かけて冷却した。

冷却後のスラリーを、目開き３０μｍのナイロンメッシュに通過させ粗大粒子を除去し、メッシュを通過したスラリーをアスピレータで減圧ろ過した。ろ紙上に残った固形分を手でできるだけ細かく砕いて、温度３０℃で固形分量の１０倍のイオン交換水に投入し、３０分間攪拌混合した。引き続き、アスピレータで減圧ろ過し、ろ紙上に残った固形分を手でできるだけ細かく砕いて、温度３０℃で固形分量の１０倍のイオン交換水に投入し、３０分間攪拌混合した後、再度アスピレータで減圧ろ過し、ろ液の電気伝導度を測定した。ろ液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下になるまでこの操作を繰り返し、固形分を洗浄した。
洗浄された固形分を湿式乾式整粒機（コーミル）で細かく砕いてから、２５℃の乾燥器で３６時間真空乾燥して、母粒子（Ａ１）を得た。得られた母粒子（Ａ１）は、体積平均粒径が８．１μｍ、重量平均分子量が１２６，０００、数平均分子量が１７，０００であった。

次に、得られた母粒子（Ａ１）１００部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル株式会社製、ＲＹ５０）１．５部を加え、サンプルミルを用いて回転速度１３０００ｒｐｍで３０秒間混合した。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分して、特定粒子（Ａ１）を調製した。得られた特定粒子（Ａ１）の体積平均粒子径は８．４μｍであった。

特定粒子（Ａ１）を試料にして、示差走査熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ−６０Ａ）にて、温度−１５０℃から１００℃の範囲の熱的挙動を分析したところ、ガラス転移温度が−６０℃及び５３℃に観察された。

特定粒子（Ａ１）の温度Ｔ１及び温度Ｔ２を先述の測定方法によって求めたところ、特定粒子（Ａ１）は式４「１０℃≦Ｔ１−Ｔ２」を満足していた。

特定粒子（Ａ１）の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察したところ、海島構造が観察された。特定粒子（Ａ１）は、島相が存在するコア部と、島相が存在しないシェル層とを有していた。海相はスチレン系樹脂を含み、島相は（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含んでいた。既述の測定方法にて島相の平均径を求めたところ、２５０ｎｍであった。

特定粒子（Ａ１）について、粒子が圧力によって相転移しやすいことを示す指標である温度差（Ｔ１−Ｔ３）を求めた。具体的には、フローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ−５００）にて、温度Ｔ１及び温度Ｔ３を測定したところ、温度Ｔ３は７６℃、温度差（Ｔ１−Ｔ３）は１７℃であった。

特定粒子（Ａ１）８部と下記の樹脂被覆キャリア１００部とをＶ型ブレンダーに入れ２０分間攪拌し、次いで、目開き２１２μｍの振動篩で篩分して現像剤（Ａ１）を得た。

トルエン１４部、スチレン−メチルメタクリレート共重合体（質量比：８０／２０、重量平均分子量：７００００）２部、ＭＺ５００（酸化亜鉛、チタン工業）０．６部を混合し、１０分間スターラーで撹拌させて酸化亜鉛が分散した被覆層形成用溶液を調製した。
次に、この被覆層形成用溶液とフェライト粒子（体積平均粒子径：３８μｍ）１００部とを真空脱気型ニーダーに入れて、６０℃において３０分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることにより樹脂被覆キャリアを作製した。

＜圧着印刷物の作製＞
印刷物の製造装置として、図４に示す形態の装置を用意した。すなわち、記録媒体への有色画像の形成と特定粒子の付与とを一括で行う５連タンデム方式且つ中間転写方式の印刷手段と、折り装置及び加圧装置を有する圧着手段と、を備える印刷物の製造装置を用意した。
印刷手段が有する５つの現像器にそれぞれ、現像剤（Ａ１）、イエロー現像剤、マゼンタ現像剤、シアン現像剤、及びブラック現像剤を入れた。イエロー現像剤、マゼンタ現像剤、シアン現像剤、及びブラック現像剤は、富士ゼロックス社製の市販品を使用した。

記録媒体として、ハガキサイズの下記記録媒体１〜記録媒体６を用意した
記録媒体１：記録面の算術平均粗さＲａ：０．１μｍ
記録媒体２：記録面の算術平均粗さＲａ：１μｍ
記録媒体３：記録面の算術平均粗さＲａ：２μｍ
記録媒体４：記録面の算術平均粗さＲａ：３．５μｍ
記録媒体５：記録面の算術平均粗さＲａ：０．０５μｍ
記録媒体６：記録面の算術平均粗さＲａ：４μｍ

印刷手段によって、表１に示す記録媒体に対し、記録媒体から近い順に有色画像と特定粒子（Ａ１）による圧力相転移性粒子層とを形成し、圧着手段によって圧着印刷物であるハガキを製造した。
記録媒体に形成する有色画像は、黒色文字とフルカラー写真画像とが混在した面積密度３０％の画像とし、記録媒体の片面に形成した。
特定粒子（Ａ１）は、記録媒体の記録面全体に、表１に示す付与量Ａで付与した。
接着工程における加熱温度は１７０℃、圧力は０．１ＭＰａとした。接着工程を経て形成された圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃを表１に示す。
折り装置は、有色画像形成面が内側になるように記録媒体（ハガキ用紙）を二つ折りにする装置とした。
圧着手段の加圧装置における圧力は、圧力９０ＭＰａとした。
上記の装置及び条件で、有色画像形成面が内側になるように二つ折りにされ、且つ有色画像形成面どうしが圧着により接着されたハガキを連続して１０通作製した。

＜評価＞
［初期の圧着による接着性（初期接着力）］
１０通目のハガキを長辺方向に幅１５ｍｍで裁断し長方形の試験片を作製して、９０度剥離試験を行った。９０度剥離試験の剥離速度は２０ｍｍ／分とし、測定開始後１０ｍｍから５０ｍｍまでの荷重（Ｎ）を０．４ｍｍ間隔で採取し、その平均を算出し、さらに試験片３枚の荷重（Ｎ）を平均した。剥離に要する荷重（Ｎ）を下記のとおり分類した。表１に結果を示す。

Ｇ５：０．８Ｎ以上
Ｇ４：０．６Ｎ以上、０．８Ｎ未満
Ｇ３：０．４Ｎ以上、０．６Ｎ未満
Ｇ２：０．２Ｎ以上、０．４Ｎ未満
Ｇ１：０．２Ｎ未満

［高温高湿下経時における剥離評価（経時破れ）］
得られた圧着印刷物を、高温高湿環境下（具体的には、２８℃、８５％の環境下）で１２時間おきに剥離試験を行った。剥離試験においては、圧着印刷物の圧着面を剥離することによる破れ発生の有無を確認した。評価基準は以下の通りであり、結果を表１に示す。

Ｇ５：１２日以上
Ｇ４：８日以上１２日未満
Ｇ３：４日以上８日未満
Ｇ２：１日以上４日未満
Ｇ１：１日未満

上記表１から明らかなように、実施例では、比較例に比べ、初期の圧着による接着力が高いことと高温高湿下で保管した後に剥がした場合における破れが抑制されることとを両立する圧着印刷物が得られていることが分かる。

≪実施例Ｂ≫
＜スチレン系樹脂粒子を含む分散液の調製＞
［スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）の調製］
・スチレン ：３９０部
・アクリル酸ｎ−ブチル：１００部
・アクリル酸 ： １０部
・ドデカンチオール ：７．５部
上記の材料を混合し溶解してモノマー溶液を調製した。
アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）８部をイオン交換水２０５部に溶解し、前記モノマー溶液を加えて分散し乳化し、乳化液を得た。
アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）２．２部をイオン交換水４６２部に溶解し、攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた重合用フラスコに仕込み、攪拌しながら７３℃まで加熱し、保持した。
過硫酸アンモニウム３部をイオン交換水２１部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して１５分間かけて滴下した後、前記乳化液を、定量ポンプを介して１６０分間かけて滴下した。
次いで、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に３時間保持した後、室温（２５℃）に戻した。
これにより、スチレン系樹脂粒子を含み、樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が１７４ｎｍ、ＧＰＣ（ＵＶ検出）による重量平均分子量が４９ｋ、ガラス転移温度が５４℃、固形分量が４２質量％のスチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）を得た。

スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）を乾燥してスチレン系樹脂粒子を取り出し、示差走査熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ−６０Ａ）にて、温度−１００℃から１００℃の範囲の熱的挙動を分析したところ、ガラス転移温度が１つ観察された。表２にガラス転移温度を示す。

［スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ２）〜（Ｓｔ１３）の調製］
スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）の調製と同様にして、但しモノマーを表２に記載の通りに変更して、スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ２）〜（Ｓｔ１３）を調製した。

表２においてモノマーは下記の略号で記載する。
スチレン：Ｓｔ、アクリル酸ｎ−ブチル：ＢＡ、アクリル酸２−エチルヘキシル：２ＥＨＡ、アクリル酸エチル：ＥＡ、アクリル酸４−ヒドロキシブチル：４ＨＢＡ、アクリル酸：ＡＡ、メタクリル酸：ＭＡＡ、アクリル酸２−カルボキシエチル：ＣＥＡ

＜複合樹脂粒子を含む分散液の調製＞
［複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）の調製］
・スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）：１１９０部（固形分５００部）
・アクリル酸２−エチルヘキシル ： ２５０部
・アクリル酸ｎ−ブチル ： ２５０部
・イオン交換水 ： ９８２部
上記の材料を重合用フラスコに仕込み、２５℃で１時間攪拌した後、７０℃に加熱した。
過硫酸アンモニウム２．５部をイオン交換水７５部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して６０分間かけて滴下した。
次いで、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７０℃に３時間保持した後、室温（２５℃）に戻した。
これにより、複合樹脂粒子を含み、樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が２１９ｎｍ、ＧＰＣ（ＵＶ検出）による重量平均分子量が２１９ｋ、固形分量が３２質量％の複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）を得た。

複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）を乾燥して複合樹脂粒子を取り出し、示差走査熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ−６０Ａ）にて、温度−１５０℃から１００℃の範囲の熱的挙動を分析したところ、ガラス転移温度が２つ観察された。表３にガラス転移温度を示す。

［複合樹脂粒子分散液（Ｍ２）〜（Ｍ２１）及び（ｃＭ１）〜（ｃＭ３）の調製］
複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）の調製と同様にして、但し、スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）を表３に記載の通りに変更して、又は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を表３に記載の通りに変更して、複合樹脂粒子分散液（Ｍ２）〜（Ｍ２１）及び（ｃＭ１）〜（ｃＭ３）を調製した。

［複合樹脂粒子分散液（Ｍ２２）〜（Ｍ２７）の調製］
複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）の調製と同様にして、但しアクリル酸２−エチルヘキシル及びアクリル酸ｎ−ブチルの使用量を調節して、複合樹脂粒子分散液（Ｍ２２）〜（Ｍ２７）を調製した。

表３においてモノマーは下記の略号で記載する。
スチレン：Ｓｔ、アクリル酸ｎ−ブチル：ＢＡ、アクリル酸２−エチルヘキシル：２ＥＨＡ、アクリル酸エチル：ＥＡ、アクリル酸４−ヒドロキシブチル：４ＨＢＡ、アクリル酸：ＡＡ、メタクリル酸：ＭＡＡ、アクリル酸２−カルボキシエチル：ＣＥＡ、アクリル酸ヘキシル：ＨＡ、アクリル酸プロピル：ＰＡ

＜特定粒子の調製＞
［特定粒子（１）及び現像剤（１）の調製］
・複合樹脂粒子分散液（Ｍ１） ：５０４部
・イオン交換水 ：７１０部
・アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）： １部

温度計及びｐＨ計を備えた反応容器に上記の材料を入れ、温度２５℃下に１．０質量％硝酸水溶液を添加してｐＨを３．０に調整した後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）にて回転数５０００ｒｐｍで分散しながら、２．０質量％硫酸アルミニウム水溶液を２３部添加した。次いで、反応容器に攪拌機及びマントルヒーターを設置し、温度４０℃までは０．２℃／分の昇温速度、４０℃を超えてからは０．０５℃／分の昇温速度で昇温し、１０分ごとにマルチサイザーＩＩ（アパーチャー径５０μｍ、ベックマン−コールター社製）にて粒径を測定した。体積平均粒径が５．０μｍになったところで温度を保持し、スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）１７０部を５分間かけて投入した。投入終了後、５０℃に３０分間保持した後、１．０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、スラリーのｐＨを６．０に調整した。次いで、５℃ごとにｐＨを６．０に調整しながら、昇温速度１℃／分で９０℃まで昇温し、９０℃で保持した。光学顕微鏡と電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察したところ、１０時間目で粒子の合一が確認されたので、冷却水で容器を３０℃まで５分間かけて冷却した。

冷却後のスラリーを、目開き１５μｍのナイロンメッシュに通過させ粗大粒子を除去し、メッシュを通過したスラリーをアスピレータで減圧濾過した。濾紙上に残った固形分を手でできるだけ細かく砕いて、固形分量の１０倍のイオン交換水（温度３０℃）に投入し、３０分間攪拌した。次いで、アスピレータで減圧濾過し、濾紙上に残った固形分を手でできるだけ細かく砕いて、固形分量の１０倍のイオン交換水（温度３０℃）に投入し、３０分間攪拌した後、再度アスピレータで減圧濾過し、濾液の電気伝導度を測定した。濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下になるまでこの操作を繰り返し、固形分を洗浄した。

洗浄された固形分を湿式乾式整粒機（コーミル）で細かく砕き、２５℃のオーブン中で３６時間真空乾燥して、母粒子（１）を得た。母粒子（１）は、体積平均粒径が８．０μｍであった。

母粒子（１）１００部と、疎水性シリカ（日本アエロジル株式会社製、ＲＹ５０）１．５部とを混合し、サンプルミルを用いて回転速度１３０００ｒｐｍで３０秒間混合した。目開き４５μｍの振動篩で篩分して、特定粒子（１）を得た。

特定粒子（１）を試料にして、示差走査熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ−６０Ａ）にて、温度−１５０℃から１００℃の範囲の熱的挙動を分析したところ、ガラス転移温度が２つ観察された。表４にガラス転移温度を示す。

特定粒子（１）の温度Ｔ１及び温度Ｔ２を先述の測定方法によって求めたところ、特定粒子（１）は式４「１０℃≦Ｔ１−Ｔ２」を満足していた。

特定粒子（１）の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察したところ、海島構造が観察された。特定粒子（１）は、島相が存在するコア部と、島相が存在しないシェル層とを有していた。海相はスチレン系樹脂を含み、島相は（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含んでいた。既述の測定方法にて島相の平均径を求めた。表４に島相の平均径を示す。

特定粒子（１）１０部と下記の樹脂被覆キャリア１００部とをＶ型ブレンダーに入れ２０分間攪拌し、次いで、目開き２１２μｍの振動篩で篩分して現像剤（１）を得た。

・Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ系フェライト粒子（平均粒径４０μｍ）：１００部
・トルエン ： １４部
・ポリメタクリル酸メチル ： ２部
・カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット製） ：０．１２部
フェライト粒子を除く上記材料とガラスビーズ（直径１ｍｍ、トルエンと同量）とを混合し、関西ペイント社製サンドミルを用いて回転速度１２００ｒｐｍで３０分間攪拌し、分散液を得た。この分散液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、攪拌しながら減圧し乾燥させることにより、樹脂被覆キャリアを得た。

［特定粒子（２）〜（２７）及び現像剤（２）〜（２７）の調製］
特定粒子（１）の調製と同様にして、但し複合樹脂粒子分散液及びスチレン系樹脂粒子分散液を表４に記載の通りに変更して、特定粒子（２）〜（２７）及び現像剤（２）〜（２７）を調製した。

特定粒子（２）〜（２７）の温度Ｔ１及び温度Ｔ２を先述の測定方法によって求めたところ、特定粒子（２）〜（２７）はすべて式４「１０℃≦Ｔ１−Ｔ２」を満足していた。

［比較用の粒子（ｃ１）〜（ｃ３）及び現像剤（ｃ１）〜（ｃ３）の調製］
特定粒子（１）の調製と同様にして、但し複合樹脂粒子分散液及びスチレン系樹脂粒子分散液を表４に記載の通りに変更して、粒子（ｃ１）〜（ｃ３）及び現像剤（ｃ１）〜（ｃ３）を調製した。

［圧力応答性相転移の評価］
粒子が圧力によって相転移しやすいことを示す指標である温度差（Ｔ１−Ｔ３）を求めた。各粒子を試料にして、フローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ−５００）にて、温度Ｔ１及び温度Ｔ３を測定し、温度差（Ｔ１−Ｔ３）を算出した。表４に温度差（Ｔ１−Ｔ３）を示す。

［接着性の評価］
印刷物の製造装置として、図４に示す形態の装置を用意した。すなわち、記録媒体への有彩色像の形成と特定粒子の付与とを一括で行う５連タンデム方式且つ中間転写方式の印刷手段と、折り装置及び加圧装置を有する圧着手段とを備える印刷物の製造装置を用意した。
印刷手段が有する５つの現像器にそれぞれ、特定粒子（又は比較用の粒子）、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、及びブラックトナーを入れた。イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、及びブラックトナーは、富士ゼロックス社製の市販品を使用した。
記録媒体として富士ゼロックス社製のハガキ用紙Ｖ４２４を用意した。
ハガキ用紙に形成する有彩色像は、黒色文字とフルカラー写真画像とが混在した面積密度３０％の画像とし、ハガキ用紙の片面に形成した。
特定粒子（又は比較用の粒子）の付与量Ａは、ハガキ用紙の有彩色像形成面の有彩色像形成領域に、３ｇ／ｍ^２とした。
折り装置は、有彩色像形成面が内側になるようにハガキ用紙を二つ折りにする装置とした。
加圧装置は、圧力９０ＭＰａとした。
上記の装置及び条件で、有彩色像形成面が内側になるように二つ折りにされ、且つ有彩色像形成面どうしが接着されたハガキを連続して１０通作製した。
１０通目のハガキを長辺方向に幅１５ｍｍで裁断し長方形の試験片を作製して、９０度剥離試験を行った。９０度剥離試験の剥離速度は２０ｍｍ／分とし、測定開始後１０ｍｍから５０ｍｍまでの荷重（Ｎ）を０．４ｍｍ間隔で採取し、その平均を算出し、さらに試験片３枚の荷重（Ｎ）を平均した。剥離に要する荷重（Ｎ）を下記のとおり分類した。表４に結果を示す。

Ａ：０．８Ｎ以上
Ｂ：０．６Ｎ以上、０．８Ｎ未満
Ｃ：０．４Ｎ以上、０．６Ｎ未満
Ｄ：０．２Ｎ以上、０．４Ｎ未満
Ｅ：０．２Ｎ未満

１５０ 配置手段
５１４ 制御部
５１６ 特定粒子
５１６Ａ 特定粒子領域
５１８ 粒子付与装置
５１８Ａ 供給ロール
５６４ 接着装置
５６４Ａ 加熱ロール
５６４Ｂ 加圧ロール
２００ 圧着手段
２２０ 折り装置
２３０ 加圧装置
２３１、２３２ 加圧ロール
Ｐ 記録媒体
Ｐ１ 付与後記録媒体
Ｐ２ 積層体
Ｐ３ 印刷物

１００ 配置手段
１０１ 感光体
１０２ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１０４ 現像装置（現像手段の一例）
１０５ 転写ロール（転写手段の一例）
１０６ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１０７ 接着装置（接着部の一例）
１１０ 制御部
２００ 圧着手段
２２０ 折り装置
２３０ 加圧装置
２３１、２３２ 加圧ロール
Ｐ 記録媒体
Ｐ４ 付与後記録媒体
Ｐ５ 積層体
Ｐ６ 印刷物

５００ 印刷手段
５１４ 制御部
５１６ 特定粒子
５１６Ａ 特定粒子領域
５１８ 粒子付与装置
５１８Ａ 供給ロール
５２０、５２０Ｙ、５２０Ｍ、５２０Ｃ、５２０Ｋ インクジェット記録ヘッド
５６４ 接着装置
５６４Ａ 加熱ロール
５６４Ｂ 加圧ロール
２００ 圧着手段
２２０ 折り装置
２３０ 加圧装置
２３１、２３２ 加圧ロール
Ｐ 記録媒体
Ｐ１ 付与後記録媒体
Ｐ２ 積層体
Ｐ３ 印刷物

３００ 印刷手段
１Ｔ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体
２Ｔ、２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３Ｔ、３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
４Ｔ、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｔ、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｔ、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｔ、８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ カートリッジ
１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２１ 中間転写体クリーニング装置
２２ 駆動ロール
２３ 支持ロール
２４ 対向ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 加熱装置（粒子加熱手段の一例）
３０ 制御部
２００ 圧着手段
２２０ 折り装置
２３０ 加圧装置
２３１、２３２ 加圧ロール
Ｐ 記録媒体
Ｐ４ 付与後記録媒体
Ｐ５ 積層体
Ｐ６ 印刷物

Claims (22)

1. 算術平均粗さＲａが０．０７μｍ以上３．８０μｍ以下である記録媒体上に圧力相転移性粒子を付与する圧力相転移性粒子付与工程と、
   前記圧力相転移性粒子を前記記録媒体に接着することで圧力相転移性粒子層を形成する接着工程と、
   前記圧力相転移性粒子が接着された前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記圧力相転移性粒子が接着された前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着工程と、
   を有し、
   前記記録媒体に対する前記圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃは、３０％以上９０％以下であり、
   前記圧力相転移性粒子は、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と、を含み、
   前記圧力相転移性粒子は、少なくとも２つのガラス転移温度を有し、前記圧力相転移性粒子が示すガラス転移温度のうち最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である、印刷物の製造方法。
2. 前記算術平均粗さＲａと前記被覆率Ｃとは、下記式１を満たす請求項１に記載の印刷物の製造方法。
   式１：Ｒａ（μｍ）×９．７≦Ｃ（％）≦Ｒａ（μｍ）×９００
3. 前記被覆率Ｃは、４０％以上９０％以下である請求項１又は請求項２に記載の印刷物の製造方法。
4. 前記算術平均粗さＲａと前記被覆率Ｃとは、下記式２を満たす請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
   式２：Ｒａ（μｍ）×１０．０≦Ｃ（％）≦Ｒａ（μｍ）×８００
5. 前記圧力相転移性粒子付与工程は、前記算術平均粗さＲａと前記記録媒体の単位面積あたりにおける前記圧力相転移性粒子の付与量Ａとが、下記条件１〜条件３のいずれかを満たすように前記圧力相転移性粒子を付与する工程である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
   条件１：Ｒａ（μｍ）≦１．５、かつ、０．８≦Ａ（ｇ／ｍ^２）≦１．５
   条件２：１．５＜Ｒａ（μｍ）≦２．５、かつ、１．０≦Ａ（ｇ／ｍ^２）≦２．２
   条件３：２．５＜Ｒａ（μｍ）、かつ、２．８≦Ａ（ｇ／ｍ^２）≦３．２
6. 前記スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合が６０質量％以上９５質量％以下である、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
7. 前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種の質量比が８０：２０〜２０：８０である、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
8. 前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種が（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、当該２種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差が１個以上４個以下である、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
9. 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーが（メタ）アクリル酸エステルを含む、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
10. 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーがアクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルの少なくとも一方を含む、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
11. 前記スチレン系樹脂と前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とが同種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分として含む、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
12. 前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が重合成分としてアクリル酸２−エチルヘキシル及びアクリル酸ｎ−ブチルを含む、請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
13. 前記圧力相転移性粒子は、前記スチレン系樹脂の含有量が前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも多い、請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
14. 前記圧力相転移性粒子は、前記スチレン系樹脂を含む海相と、前記海相に分散した前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む島相と、を有する、請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
15. 前記島相の平均径が２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である、請求項１４に記載の印刷物の製造方法。
16. 前記圧力相転移性粒子は、前記スチレン系樹脂及び前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有するコア部と、前記コア部を被覆するシェル層と、を有する、請求項１〜請求項１５のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
17. 前記シェル層が前記スチレン系樹脂を含有する、請求項１６に記載の印刷物の製造方法。
18. 前記圧力相転移性粒子は、圧力４ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度が９０℃以下である、請求項１〜請求項１７のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
19. 圧力相転移性粒子を収容し、記録媒体上に前記圧力相転移性粒子を付与する圧力相転移性粒子付与部であって、前記記録媒体の算術平均粗さＲａに応じて前記記録媒体の単位面積あたりにおける前記圧力相転移性粒子の付与量Ａを制御する制御部を有する圧力相転移性粒子付与部と、
    前記圧力相転移性粒子を前記記録媒体に接着することで圧力相転移性粒子層を形成する接着部と、
    前記圧力相転移性粒子が接着された前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記圧力相転移性粒子が接着された前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着部と、
    を有し、
    前記圧力相転移性粒子は、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と、を含み、
    前記圧力相転移性粒子は、少なくとも２つのガラス転移温度を有し、前記圧力相転移性粒子が示すガラス転移温度のうち最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である、印刷物の製造システム。
20. 前記制御部は、前記記録媒体に対する前記圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃが３０％以上９０％以下となるように前記付与量Ａを制御する請求項１９に記載の印刷物の製造システム。
21. 前記制御部は、前記記録媒体に対する前記圧力相転移性粒子層の被覆率Ｃと前記算術平均粗さＲａとが下記式１を満たすように前記付与量Ａを制御する請求項１９又は請求項２０に記載の印刷物の製造システム。
    式１：Ｒａ（μｍ）×９．７≦Ｃ（％）≦Ｒａ（μｍ）×９００
22. 前記制御部は、前記算術平均粗さＲａと前記付与量Ａとが、下記条件１〜条件３のいずれかを満たすように前記付与量Ａを制御する請求項１９〜請求項２１のいずれか１項に記載の印刷物の製造システム。
    条件１：Ｒａ（μｍ）≦１．５、かつ、０．８≦Ａ（ｇ／ｍ^２）≦１．５
    条件２：１．５＜Ｒａ（μｍ）≦２．５、かつ、１．０≦Ａ（ｇ／ｍ^２）≦２．２
    条件３：２．５＜Ｒａ（μｍ）、かつ、２．８≦Ａ（ｇ／ｍ^２）≦３．２

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