CN113480470A - 一种3-溴-n-苯基咔唑的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种3‑溴‑N‑苯基咔唑的制备方法，属于有机化学的技术领域。本发明以二苯胺为起始原料，经过溴代反应得到2‑溴苯基苯胺；然后进行分子内环合得到咔唑；再经溴代反应得到3‑溴咔唑；最后经过取代得3‑溴‑N‑苯基咔唑。本发明通过控制反应物的浓度以及反应环境，有效地提高了反应位点的选择性，并且所用原料简单易得，制备周期相对较短，反应过程简单易控制。

Description

一种3-溴-N-苯基咔唑的制备方法
技术领域
本发明涉及有机化学的技术领域，具体涉及一种3-溴-N-苯基咔唑的制备方法。
背景技术
3-溴-N-苯基咔唑是一种合成光电材料的重要中间体，可以合成一系列含苯基咔唑基团的大分子的有机电致发光材料。现有技术制备3-溴-N-苯基咔唑的方法主要有两种，一种是以以咔唑为原料，先通过溴代反应，然后再与卤苯经C-N偶联反应得到目标产物。这种方法溴代时用到了NBS作溴代剂，但是溴代过程中会产生少量的异构体以及二取代产物，在后续生产中不易去除，影响了后续产物的纯度。另一种是先进行C-N偶联反应，然后再进行溴代。这种方法则存在反应收率不高的问题，一般单步收率仅为50～60％。
发明内容
针对现有技术的上述不足，本发明提供一种3-溴-N-苯基咔唑的制备方法，以解决上述技术问题。
一种3-溴-N-苯基咔唑的制备方法，反应式如下：
Figure BDA0003207326000000011
本发明以二苯胺为起始原料，经过溴代反应得到2-溴苯基苯胺；然后进行分子内环合得到咔唑；再经溴代反应得到3-溴咔唑；最后经过取代得产品。
3-溴-N-苯基咔唑的具体合成方法如下：
(1)搅拌下，向二氯甲烷Ⅰ中加入二苯胺；溶解后将反应体系降温至-10～0℃；另称取溴素Ⅰ，用二氯甲烷Ⅱ稀释后，滴入二苯胺溶液中，滴加过程控制反应体系温度不超过0℃；滴加完成后，将反应液升至20～30℃，TLC监控二苯胺反应完全；反应结束后加入饱和食盐水洗涤反应液，无水硫酸钠干燥后将反应液蒸干，得2-溴苯基苯胺。
(2)取步骤(1)制备的2-溴苯基苯胺，加入乙醇和甲苯，搅拌溶清；然后向反应液中加入碳酸钠的水溶液，N2保护下搅拌升温至55～60℃；之后向反应液中加入Pd(dppf)2Cl2，加毕后升温至65～70℃，保温反应，TLC监控2-溴苯基苯胺反应完全；反应结束后趁热过滤，将滤液蒸干，得粘稠物；向粘稠物中加入乙醇/水混合溶液，升温至回流溶清，降温析晶，过滤得咔唑。
(3)取步骤(2)制备的咔唑，加入二氯甲烷Ⅲ，搅拌溶清后降温至0～10℃，避光；另称取溴素Ⅱ，用二氯甲烷Ⅳ稀释后，滴入反应液中，滴加过程控制反应液温度不超过10℃；滴加完毕后将反应液升温至20～30℃，TLC监控咔唑反应完全；反应结束后加入饱和食盐水洗涤反应液，无水硫酸钠干燥后将反应液蒸干，得3-溴咔唑。由于咔唑的3#和6#位的活性较高，在进行取代反应时常因局部浓度过大而导致生产较多的双溴代产物，那么我们通过降低反应液和溴素的浓度，以及控制二者的投料比，可以较好地解决双溴代的问题。此外，在反应过程中，总会不可避免的产生少量溴代的异构体，在后续的过程中不易去除。在我们研究过程中意外的发现了，在溴代反应时，通过避光，可以有效地解决溴代异构体产生的问题。
(4)取步骤(3)制备的3-溴咔唑，加入N,N-二甲基甲酰胺，搅拌溶清；再加入碘苯、碳酸钾和Pd(dppf)2Cl2，N2保护下升温至90～100℃反应，TLC监控3-溴咔唑反应完全；反应结束后，将反应液降至20～30℃，过滤，滤液中加入水和乙酸乙酯，萃取分液；有机相用饱和食盐水洗涤后蒸干，得粘稠物；再向粘稠物中加入甲苯，加热回流溶清，蒸除部分甲苯后降温析晶，过滤，得产品。
优选的，所述步骤(1)中，二苯胺与溴素Ⅰ用量的摩尔比为1:1.02～1.05。
优选的，所述步骤(1)中，二氯甲烷Ⅰ用量为以二苯胺投料量计5～8ml/g；二氯甲烷Ⅱ用量为以溴素Ⅰ投料量计3～5ml/g。将溴素稀释后滴入二苯胺溶液中，可以降低因局部浓度过大而导致的多取代反应；同时提高了取代位点的选择性，提高了溴代产物的纯度。
优选的，所述步骤(2)中，Pd(dppf)2Cl2用量为以2-溴苯基苯胺投料量计0.05～0.10g/g；2-溴苯基苯胺与碳酸钠用量摩尔比为1:2～3。
优选的，所述步骤(2)中，甲苯、乙醇和水用量的体积比为1:1:1；甲苯、乙醇和水的用量为以2-溴苯基苯胺投料量计15～30ml/g。
优选的，所述步骤(2)中，乙醇/水混合溶液为乙醇：水＝1:9(V/V)；用量为以2-溴苯基苯胺投料量计5～7ml/g。
优选的，所述步骤(3)中，咔唑与溴素Ⅱ用量的摩尔比为1:1.02～1.05。
优选的，所述步骤(3)中，二氯甲烷Ⅲ用量为以咔唑投料量计5～8ml/g；二氯甲烷Ⅳ用量为以溴素Ⅱ投料量计3～5ml/g。
优选的，所述步骤(4)中，3-溴咔唑、碘苯、碳酸钾用量的摩尔比为1:1.2～1.5:2～3；Pd(dppf)2Cl2用量为以3-溴咔唑投料量计0.05～0.10g/g。
优选的，所述步骤(4)中，甲苯用量为以3-溴咔唑投料量计5～10ml/g，蒸除的甲苯量为以3-溴咔唑投料量计3～8ml/g。
本发明的有益效果为：
本发明通过控制反应物的浓度以及反应环境，有效地提高了反应位点的选择性，并且所用原料简单易得，制备周期相对较短，反应过程简单易控制。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
实施例1
3-溴-N-苯基咔唑制备
(1)2-溴苯基苯胺的制备
取3L四口瓶，加入1000ml二氯甲烷Ⅰ；搅拌下，加入二苯胺200g(1.18mol)；溶解后将反应体系降温至-10～0℃；将溴素Ⅰ192.6g(1.20mol)加入到580ml二氯甲烷Ⅱ中，然后滴加至二苯胺溶液中，开始滴加时反应体系温度为-9℃。滴加过程控制反应体系温度最高为-1℃；滴加完成后，将反应液升至20～30℃，0.5h后TLC监控二苯胺反应完全；反应结束后加入1000ml饱和食盐水洗涤反应液；分液后用无水硫酸钠干燥后有机相。有机相减蒸至干，得2-溴苯基苯胺286.7g，收率97.8％。
(2)咔唑的制备
取5L四口瓶，加入2-溴苯基苯胺280g(1.13mol)，然后加入1400ml乙醇和1400ml甲苯，搅拌溶清。另配置碳酸钠水溶液(其中水1400ml，碳酸钠299g)，加入到反应液中，N2保护下搅拌升温；在58℃时加入14g Pd(dppf)2Cl2，随后升温至70℃反应。2.5h后TLC显示2-溴苯基苯胺反应完全；反应液热滤，滤液减蒸至干，得深棕色粘稠物。向粘稠物中加入1300ml体积分数为10％的乙醇水溶液，加热至回流溶清，降至5℃析晶1h得类白色固体153.4g，收率81.3％。
(3)3-溴咔唑的制备
取3L四口瓶，加入咔唑150g(0.90mol)，再加入1200ml二氯甲烷Ⅲ，搅拌溶清后降温至0～10℃，避光；另取146.2g(0.92mol)溴素Ⅱ加入到300ml二氯甲烷Ⅳ中，然后滴入反应液中，滴加过程最高温度7℃。滴加完毕后将反应液升温至20～30℃，0.5h后TLC检测咔唑反应完全，加入800ml饱和食盐水洗涤反应液，分液，有机相用无水硫酸钠干燥后减蒸至干，得3-溴咔唑216.8g，收率98.2％。
(4)3-溴-N-苯基咔唑的制备
取2L三口瓶，加入3-溴咔唑210g(0.85mol)，加入1050ml N,N-二甲基甲酰胺，搅拌溶清后加入碘苯208.9g(1.20mol)、碳酸钾235.0g(1.70mol)、Pd(dppf)2Cl2 10.5g，N2保护下升温至100℃反应；反应10h TLC监测3-溴咔唑反应完全，将反应液降温至20～30℃，过滤，向滤液中加入1000ml水和1000ml乙酸乙酯，萃取分液，水相用500ml乙酸乙酯再萃取一次，合并有机相后用1500ml×3的饱和食盐水洗涤3次，无水硫酸钠干燥后减蒸至干，得粘稠物；向粘稠物中加入1100ml甲苯，加热回流溶清，常压蒸除甲苯680ml后降温至5℃析晶2h，抽滤，干燥得3-溴-N-苯基咔唑246.6g，收率89.7％。总收率70.0％。
对制备的产物分别进行GC和HPLC检测，检测结果如下表1和表2：
表1-实施例1产品GC检测结果
峰号# 保留时间min 面积 峰高 浓度％
1 3.844 27 18 0.00020
2 4.356 48 32 0.00035
3 6.964 42511 19055 0.30813
4 7.891 12889 5702 0.09342
5 8.014 673 304 0.00488
6 8.367 166 85 0.00120
7 8.848 38 20 0.00027
8 9.743 219 84 0.00158
9 10.063 95 32 0.00069
10 10.927 13738550 1461146 99.57918
11 12.077 52 24 0.00038
12 13.484 43 20 0.00031
13 13.976 97 30 0.00070
14 14.690 1201 384 0.00870
总计 13796609 1486936 100.00000
表2-实施例1产品HPLC检测结果
峰号# 保留时间min 峰高 峰面积 浓度％
1 11.417 1788 23928.2 0.4096
2 18.208 452 4392.3 0.0752
3 19.058 6 189.6 0.0032
4 19.533 6 589.2 0.0101
5 21.292 658172 5811948.0 99.4964
6 22.892 7 315.6 0.0054
总计 660431 5841362.7
实施例2
3-溴-N-苯基咔唑制备
(1)2-溴苯基苯胺的制备
向20L玻璃釜中加入5L二氯甲烷Ⅰ；搅拌下，加入二苯胺1000g(5.91mol)；溶解后将反应体系降温至-10～0℃；将溴素Ⅰ963.3g(6.03mol)加入到2.9L二氯甲烷Ⅱ中，然后滴加至二苯胺溶液中，开始滴加时反应体系温度为-8.8℃。滴加过程控制反应体系温度最高为-0.6℃；滴加完成后，将反应液升至22～24℃，0.5h后TLC监控二苯胺反应完全；反应结束后加入5L饱和食盐水洗涤反应液；分液后用无水硫酸钠干燥后有机相。有机相减蒸至干，得2-溴苯基苯胺1419.3g，收率96.8％。
(2)咔唑的制备
向30L玻璃釜中加入2-溴苯基苯胺1400g(5.64mol)，然后加入7L乙醇和7L甲苯，搅拌溶清。另配置碳酸钠水溶液(其中水7L，碳酸钠1494.6g)，加入到反应液中，N2保护下搅拌升温；在58.6℃时加入70g Pd(dppf)2Cl2，随后升温至70℃反应。3.5h后TLC显示2-溴苯基苯胺反应完全；反应液热滤，滤液减蒸至干，得深棕色粘稠物。向粘稠物中加入6.5L体积分数为10％的乙醇水溶液，加热至回流溶清，降至5℃析晶2h得类白色固体771.8g，收率81.8％。
(3)3-溴咔唑的制备
取20L玻璃釜，加入咔唑760g(4.54mol)，再加入5L二氯甲烷Ⅲ，搅拌溶清后降温至0～10℃，避光；另取740.9g(4.64mol)溴素Ⅱ加入到2.5L二氯甲烷Ⅳ中，然后滴入反应液中，滴加过程最高温度8.6℃。滴加完毕后将反应液升温至21～22℃，0.5h后TLC检测咔唑反应完全，加入4L饱和食盐水洗涤反应液，分液，有机相用无水硫酸钠干燥后减蒸至干，得3-溴咔唑1089.5g，收率97.4％。
(4)3-溴-N-苯基咔唑的制备
取20L玻璃釜，加入3-溴咔唑1080g(4.39mol)，加入5.4L N,N-二甲基甲酰胺，搅拌溶清后加入碘苯1074.7g(5.27mol)、碳酸钾1516.8g(10.97mol)、Pd(dppf)2Cl2 54g，N2保护下升温至100℃反应；反应13h TLC监测3-溴咔唑反应完全，将反应液降温至20～30℃，过滤，向滤液中加入5.5L水和5.5L乙酸乙酯，萃取分液，水相用2L乙酸乙酯再萃取一次，合并有机相后用7L×3的饱和食盐水洗涤3次，无水硫酸钠干燥后减蒸至干，得粘稠物；向粘稠物中加入5.4L甲苯，加热回流溶清，常压蒸除甲苯3.24L后降温至5℃析晶2h，抽滤，干燥得3-溴-N-苯基咔唑1270.0g，收率89.8％。总收率69.2％。
对制备的产物分别进行GC和HPLC检测，检测结果如下表3和表4：
表3-实施例2产品GC检测结果
峰号# 保留时间min 面积 峰高 浓度％
1 2.240 62 39 0.00046
2 6.711 1161 471 0.00858
3 7.639 48353 21866 0.35748
4 9.492 436 186 0.00322
5 9.821 163 64 0.00121
6 10.634 13472821 1601358 99.60590
7 13.190 522 184 0.00386
8 14.379 2609 563 0.01929
总计 13526127 1624731
表4-实施例2产品HPLC检测结果
峰号# 保留时间min 峰高 峰面积 浓度％
1 11.633 14 1584.6 0.0567
2 18.367 1517 14880.7 0.5321
3 21.433 314012 2779289.3 99.3897
4 22.033 6 600.2 0.0215
总计 315549 2796354.8 100.0000
尽管通过优选实施例的方式对本发明进行了详细描述，但本发明并不限于此。在不脱离本发明的精神和实质的前提下，本领域普通技术人员可以对本发明的实施例进行各种等效的修改或替换，而这些修改或替换都应在本发明的涵盖范围内/任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以权利要求所述的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种3-溴-N-苯基咔唑的制备方法，其特征在于，以二苯胺为起始原料，经过溴代反应得到2-溴苯基苯胺；然后进行分子内环合得到咔唑；再经溴代反应得到3-溴咔唑；最后经过取代得3-溴-N-苯基咔唑。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，具体制备方法如下：
(1)搅拌下，向二氯甲烷Ⅰ中加入二苯胺；溶解后将反应体系降温至-10～0℃；另称取溴素Ⅰ，用二氯甲烷Ⅱ稀释后，滴入二苯胺溶液中，滴加过程控制反应体系温度不超过0℃；滴加完成后，将反应液升至20～30℃，TLC监控二苯胺反应完全；反应结束后加入饱和食盐水洗涤反应液，无水硫酸钠干燥后将反应液蒸干，得2-溴苯基苯胺；
(2)取步骤(1)制备的2-溴苯基苯胺，加入乙醇和甲苯，搅拌溶清；然后向反应液中加入碳酸钠的水溶液，N2保护下搅拌升温至55～60℃；之后向反应液中加入Pd(dppf)2Cl2，加毕后升温至65～70℃，保温反应，TLC监控2-溴苯基苯胺反应完全；反应结束后趁热过滤，将滤液蒸干，得粘稠物；向粘稠物中加入乙醇/水混合溶液，升温至回流溶清，降温析晶，过滤得咔唑；
(3)取步骤(2)制备的咔唑，加入二氯甲烷Ⅲ，搅拌溶清后降温至0～10℃，避光；另称取溴素Ⅱ，用二氯甲烷Ⅳ稀释后，滴入反应液中，滴加过程控制反应液温度不超过10℃；滴加完毕后将反应液升温至20～30℃，TLC监控咔唑反应完全；反应结束后加入饱和食盐水洗涤反应液，无水硫酸钠干燥后将反应液蒸干，得3-溴咔唑；
(4)取步骤(3)制备的3-溴咔唑，加入N,N-二甲基甲酰胺，搅拌溶清；再加入碘苯、碳酸钾和Pd(dppf)2Cl2，N2保护下升温至90～100℃反应，TLC监控3-溴咔唑反应完全；反应结束后，将反应液降至20～30℃，过滤，滤液中加入水和乙酸乙酯，萃取分液；有机相用饱和食盐水洗涤后蒸干，得粘稠物；再向粘稠物中加入甲苯，加热回流溶清，蒸除部分甲苯后降温析晶，过滤，得产品。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，二苯胺与溴素Ⅰ用量的摩尔比为1:1.02～1.05。
4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，二氯甲烷Ⅰ用量为以二苯胺投料量计5～8ml/g；二氯甲烷Ⅱ用量为以溴素Ⅰ投料量计3～5ml/g。
5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，Pd(dppf)2Cl2用量为以2-溴苯基苯胺投料量计0.05～0.10g/g；2-溴苯基苯胺与碳酸钠用量摩尔比为1:2～3。
6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，甲苯、乙醇和水用量的体积比为1:1:1；甲苯、乙醇和水的用量为以2-溴苯基苯胺投料量计15～30ml/g。
7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，乙醇/水混合溶液为乙醇：水体积比＝1:9；用量为以2-溴苯基苯胺投料量计5～7ml/g。
8.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，咔唑与溴素Ⅱ用量的摩尔比为1:1.02～1.05。
9.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，二氯甲烷Ⅲ用量为以咔唑投料量计5～8ml/g；二氯甲烷Ⅳ用量为以溴素Ⅱ投料量计3～5ml/g。
10.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中，3-溴咔唑、碘苯、碳酸钾用量的摩尔比为1:1.2～1.5:2～3；Pd(dppf)2Cl2用量为以3-溴咔唑投料量计0.05～0.10g/g。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102584678A (zh) * 2012-01-16 2012-07-18 山东盛华电子新材料有限公司 一种n-苯基-3-（4-溴苯基）咔唑的合成方法
CN103601668A (zh) * 2013-11-26 2014-02-26 大连联化化学有限公司 一种n-苯基-3-溴咔唑的制备方法
KR20150004099A (ko) * 2013-07-02 2015-01-12 덕산하이메탈(주) 광효율 개선층을 포함하는 유기전기소자 및 이를 포함하는 전자 장치
WO2015108377A1 (ko) * 2014-01-20 2015-07-23 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN107325037A (zh) * 2017-05-24 2017-11-07 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种1‑溴咔唑的制备方法
CN107445886A (zh) * 2017-05-24 2017-12-08 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种高纯度3‑溴‑9‑苯基咔唑的制备方法
CN110759939A (zh) * 2018-07-25 2020-02-07 北京绿人科技有限责任公司 有机化合物及其应用和有机电致发光器件
CN112521328A (zh) * 2020-11-10 2021-03-19 中钢集团南京新材料研究院有限公司 一种3-溴咔唑的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102584678A (zh) * 2012-01-16 2012-07-18 山东盛华电子新材料有限公司 一种n-苯基-3-（4-溴苯基）咔唑的合成方法
KR20150004099A (ko) * 2013-07-02 2015-01-12 덕산하이메탈(주) 광효율 개선층을 포함하는 유기전기소자 및 이를 포함하는 전자 장치
CN103601668A (zh) * 2013-11-26 2014-02-26 大连联化化学有限公司 一种n-苯基-3-溴咔唑的制备方法
WO2015108377A1 (ko) * 2014-01-20 2015-07-23 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN107325037A (zh) * 2017-05-24 2017-11-07 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种1‑溴咔唑的制备方法
CN107445886A (zh) * 2017-05-24 2017-12-08 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种高纯度3‑溴‑9‑苯基咔唑的制备方法
CN110759939A (zh) * 2018-07-25 2020-02-07 北京绿人科技有限责任公司 有机化合物及其应用和有机电致发光器件
CN112521328A (zh) * 2020-11-10 2021-03-19 中钢集团南京新材料研究院有限公司 一种3-溴咔唑的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YUDONG LI，等: "Proton Transfer Can Govern Regioselectivity Assisted by Iron Catalysis", 《ISCIENCE》 *

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