CN109320435B - 2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法 - Google Patents

2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109320435B
CN109320435B CN201811448345.8A CN201811448345A CN109320435B CN 109320435 B CN109320435 B CN 109320435B CN 201811448345 A CN201811448345 A CN 201811448345A CN 109320435 B CN109320435 B CN 109320435B
Authority
CN
China
Prior art keywords
malononitrile
diethyl
methylbenzene
reaction
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811448345.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109320435A (zh
Inventor
常青
张胜山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Fuding Chemical Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Fuding Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Fuding Chemical Co ltd filed Critical Jiangsu Fuding Chemical Co ltd
Priority to CN201811448345.8A priority Critical patent/CN109320435B/zh
Publication of CN109320435A publication Critical patent/CN109320435A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109320435B publication Critical patent/CN109320435B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种2‑(2,6‑二乙基‑4‑甲基苯)丙二腈的合成方法，该方法以4‑甲基‑2,6‑二乙基溴苯与丙二腈为原料，在碱性条件下，由催化剂双(三苯基膦)二溴化镍催化反应得到2‑(2,6‑二乙基‑4‑甲基苯)丙二腈。本发明采用双(三苯基膦)二溴化镍替代高价格的钯盐催化剂，避免了钯盐成本较高、回收套用困难的难题，不仅大幅度降低了成本，同时在降低催化剂用量的前提下，收率可达90％，与采用钯盐催化剂相近，甚至优于钯盐催化剂。

Description

2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法
技术领域
本发明属于农药合成领域，具体涉及一种2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法。
背景技术
唑啉草酯(pinoxaden)由先正达公司开发，2006年上市，属于新苯基吡唑啉类除草剂，为乙酰辅酶A羧化酶(ACC)抑制剂，造成脂肪酸合成受阻，使细胞生长分裂停止，细胞膜含脂结构被破坏，导致杂草死亡。唑啉草酯具有内吸传导性，主要用于谷物，芽后使用防除禾本科杂草，有效成分用量30～60g/hm2。
唑啉草酯结构式如下：
Figure BDA0001886192380000011
化学名称：8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧-7H-吡唑[1,2-d][1,4,5]氧二氮-9-基-2,2-二甲基丙酸酯；CAS号：243973-20-8。
2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈是合成唑啉草酯的中间体，其结构式如下：
Figure BDA0001886192380000012
现有报道一般以4-甲基-2,6-二乙基溴苯和丙二腈为原料合成2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈。万琴在“除草剂唑啉草酯的合成研究”中提供了一种合成2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的方法，该方法以2,6-二乙基-4-甲基溴苯和丙二腈为原料、三苯基磷氯化钯为催化剂、二甲苯为反应溶剂，在叔丁醇钠存在的条件下反应得到2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，虽然收率可达92.6％，但是三苯基磷氯化钯用量为2,6-二乙基-4-甲基溴苯的16wt％，钯盐催化剂价格高达350～500万/吨，且回收套用困难，导致成本居高不下。
发明内容
本发明的目的是提供一种2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法，以4-甲基-2,6-二乙基溴苯与丙二腈为原料，在碱性条件下，由催化剂催化反应得到2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈。
本发明所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法在氮气氛围下进行。
反应过程如下：
Figure BDA0001886192380000021
所述的4-甲基-2,6-二乙基溴苯与丙二腈的摩尔比为1:1～1:2.5，优选为1:1.1～1:1.2。
反应溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、甲苯中一种或几种。上述反应溶剂中，N-甲基吡咯烷酮对反应原料的溶解性最优，利于反应快速进行，因此，所述的反应溶剂优选为N-甲基吡咯烷酮。
反应温度为55～135℃，优选为110～120℃。
所述的碱性条件的碱选自氢氧化钾、氢氧化钠、氢化钠、氟化铯中的一种或几种，优选为氢氧化钾、氢氧化钠。
所述的4-甲基-2,6-二乙基溴苯与碱的摩尔比为1:2～1:4，优选为1:3。
所述的催化剂选自[1,2-双(二苯基膦)乙烷]二氯化钯(II)，双(二叔丁基苯基膦)二氯化钯(II)，1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯(II)，双三苯基磷二氯化钯，Pd2(dba)3，1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化镍，双(三苯基膦)二氯化镍，双(三苯基膦)二溴化镍；从催化剂成本和催化活性考虑，优选为双(三苯基膦)二溴化镍。
所述的4-甲基-2,6-二乙基溴苯与催化剂的质量比为1:0.02～1:0.1，优选为1:0.03～1:0.08。
作为本发明2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法的具体技术方案，包括：将丙二腈、碱和反应溶剂混合，在氮气保护下，25-35℃保温反应0.5～2h；投入4-甲基-2,6-二乙基溴苯和催化剂，升温至110-120℃，反应1～20h；结束反应后，加入反应溶剂质量1/3量的水，盐酸调节pH至2-3，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈粗品；在0-5℃下，粗品用甲醇重结晶，得到2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈纯品。
本发明的有益效果：
本发明采用双(三苯基膦)二溴化镍(价格在40～50万/吨)、双(三苯基膦)二氯化镍等较低价格的催化剂替代高价格的钯盐催化剂，避免了钯盐成本较高、回收套用困难的难题，不仅大幅度降低了成本，同时在降低催化剂用量的前提下，收率可达90％，与采用钯盐催化剂相近，甚至优于钯盐催化剂。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1
四口瓶中投入120g(3mol)氢氧化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、6.8g双(三苯基膦)二溴化镍。投料结束，在约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品199.5g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率94％。
实施例2
四口瓶中投入120g氢氧化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g 4-甲基-2,6-二乙基溴苯、6.8g双三苯基磷二氯化钯。投料结束，缓慢升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH在2，用乙酸乙酯萃取产品，浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解固体，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品188.9g(含量96％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率89％。
实施例3
四口瓶中投入168g(3mol)氢氧化钾、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、6.8g双(三苯基膦)二溴化镍。投料结束，在约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品197.4g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率93％。
实施例4
四口瓶中投入72g(3mol)氢化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、6.8g双(三苯基膦)二溴化镍。投料结束，在约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品169.8g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率80％，。
实施例5
四口瓶中投入455.7g(3mol)氟化铯、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、6.8g双(三苯基膦)二溴化镍。投料结束，约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，当4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％时，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品180.4g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率85％。
表1不同种类碱对收率的影响
实施例 碱 收率％
1 氢氧化钠 94
3 氢氧化钾 93
4 氢化钠 80
5 氟化铯 85
实施例6
四口瓶中投入40g(1mol)氢氧化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、6.8g双(三苯基膦)二溴化镍。投料结束，约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品110.4g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率52％。
实施例7
向1000mL四口瓶中投入80g(2mol)氢氧化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、6.8g双(三苯基膦)二溴化镍。投料结束，约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品176.2g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率83％。
实施例8
向1000mL四口瓶中投入160g(4mol)氢氧化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、6.8g双(三苯基膦)二溴化镍。投料结束，约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品180.4g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率85％。
实施例9
向1000mL四口瓶中投入180g(4.5mol)氢氧化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、6.8g双(三苯基膦)二溴化镍。投料结束，约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品159.2g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率75％。
实施例10
向1000mL四口瓶中投入200g(5mol)氢氧化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、6.8g双(三苯基膦)二溴化镍。投料结束，约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品95.5g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率45％。
实施例11
向1000mL四口瓶中投入20g(0.5mol)氢氧化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、6.8g双(三苯基膦)二溴化镍。投料结束，约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品80.7g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率38％。
表2氢氧化钠不同用量对收率的影响
实施例 n<sub>4-甲基-2,6-二乙基溴苯</sub>:n<sub>碱</sub> 收率％
1 1:3 94
6 1:1 52
7 1:2 83
8 1:4 85
9 1:4.5 75
10 1:5 45
11 1:0.5 38
实施例12
向1000mL四口瓶中投入120g(3mol)氢氧化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、2.3g双(三苯基膦)二溴化镍。投料结束，约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品138g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率65％。
实施例13
向1000mL四口瓶中投入120g(3mol)氢氧化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、4.5g双(三苯基膦)二溴化镍。投料结束，约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品187g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率88％。
实施例14
向1000mL四口瓶中投入120g(3mol)氢氧化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、11.3g双(三苯基膦)二溴化镍。投料结束，约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品197.4g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率93％。
实施例15
向1000mL四口瓶中投入120g(3mol)氢氧化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、18.1g双(三苯基膦)二溴化镍。投料结束，约1小时内升温至110-120℃，持续反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品195.3g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率92％。
表3双(三苯基膦)溴化镍不同用量对收率的影响
实施例 m<sub>4-甲基-2,6-二乙基溴苯</sub>:m<sub>催化剂</sub> 收率％
1 1:0.03 94
12 1:0.01 65
13 1:0.02 88
14 1:0.05 93
15 1:0.08 92
实施例17
向1000mL四口瓶中投入120g(3mol)氢氧化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、6.8g碘化亚铜。投料结束，约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品123.1g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率58％。
实施例18
四口瓶中投入120g(3mol)氢氧化钠、600gN-甲基吡咯烷酮、79g(1.2mol)丙二腈，投料结束后，用氮气置换气体3次，保持氮气氛围，在25-35℃保温反应1h。投入227g(1mol)4-甲基-2,6-二乙基溴苯、6.8g双(三苯基膦)二氯化镍。投料结束，在约1小时内升温至110-120℃，再保温反应12h，此时4-甲基-2,6-二乙基溴苯含量<0.5％，结束反应。
反应液降温至25-35℃，加入200g水，用浓盐酸调节pH至2，用乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到粗品。加入100g甲醇，在60℃溶解粗品，降温至0-5℃，析出固体，搅拌1小时，过滤，烘干得灰色产品199.0g(含量95％)，即为2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈，收率94％。

Claims (8)

1.一种2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法，其特征在于该方法以4-甲基-2,6-二乙基溴苯与丙二腈为原料，在碱性条件下，由催化剂催化反应得到2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈；其中，碱选自氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或几种；所述的4-甲基-2,6-二乙基溴苯与碱的摩尔比为1:3；所述的催化剂选自双(三苯基膦)二氯化镍，双(三苯基膦)二溴化镍；所述的4-甲基-2,6-二乙基溴苯与催化剂的质量比为1:0.03～1:0.08；反应温度为110～120℃。
2.根据权利要求1 所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法，其特征在于所述的4-甲基-2,6-二乙基溴苯与丙二腈的摩尔比为1:1～1:2.5。
3.根据权利要求2 所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法，其特征在于所述的4-甲基-2,6-二乙基溴苯与丙二腈的摩尔比为1:1.1～1:1.2。
4.根据权利要求1所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法，其特征在于反应溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、甲苯中一种或几种。
5.根据权利要求4所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法，其特征在于反应溶剂为 N-甲基吡咯烷酮。
6.根据权利要求1所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法，其特征在于所述的碱为氢氧化钠。
7.根据权利要求1所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法，其特征在于所述的催化剂为双(三苯基膦)二溴化镍。
8.根据权利要求1所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法，其特征在于该方法包括：将丙二腈、碱和反应溶剂混合，在氮气保护下，25-35℃保温反应0.5～2h；投入4-甲基-2,6-二乙基溴苯和催化剂，升温至110-120℃，反应1～20h；结束反应后，加入反应溶剂质量1/3量的水，盐酸调节pH至2-3，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈粗品；在0-5℃下，粗品用甲醇重结晶，得到2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈纯品。
CN201811448345.8A 2018-11-30 2018-11-30 2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法 Active CN109320435B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811448345.8A CN109320435B (zh) 2018-11-30 2018-11-30 2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811448345.8A CN109320435B (zh) 2018-11-30 2018-11-30 2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109320435A CN109320435A (zh) 2019-02-12
CN109320435B true CN109320435B (zh) 2021-11-23

Family

ID=65259481

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811448345.8A Active CN109320435B (zh) 2018-11-30 2018-11-30 2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109320435B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109627184A (zh) * 2019-01-04 2019-04-16 浙江中山化工集团股份有限公司 一种2,6-二乙基-4-甲基苯基丙二腈的制备方法
CN110041373A (zh) * 2019-04-29 2019-07-23 江苏万年长药业有限公司 一种雷迪帕韦中间体制备过程中贵金属催化剂的回收方法
CN109912457A (zh) * 2019-05-06 2019-06-21 浙江中山化工集团股份有限公司 一种2,6-二乙基-4-甲基苯基丙二腈的制备方法
CN114181112B (zh) * 2021-12-13 2024-01-09 浙江中山化工集团股份有限公司 一种2,6-二乙基-4-甲基苯基丙二腈的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2368827A1 (en) * 1999-06-16 2000-12-28 Syngenta Participations Ag New intermediates
CN1329370C (zh) * 2002-12-05 2007-08-01 辛根塔参与股份公司 苯基丙二酸二腈的制备方法
CN106928253A (zh) * 2017-03-09 2017-07-07 武汉工程大学 一种唑啉草酯的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2368827A1 (en) * 1999-06-16 2000-12-28 Syngenta Participations Ag New intermediates
CN1329370C (zh) * 2002-12-05 2007-08-01 辛根塔参与股份公司 苯基丙二酸二腈的制备方法
CN106928253A (zh) * 2017-03-09 2017-07-07 武汉工程大学 一种唑啉草酯的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109320435A (zh) 2019-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109320435B (zh) 2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二腈的合成方法
CN103387541A (zh) 一种取代吡唑醚类化合物的制备方法
CN106588758B (zh) 一种2-肼基吡啶衍生物的合成工艺
CN109503399B (zh) 一种罗本考昔的制备方法
CN111393403B (zh) 一种碳酸亚乙烯酯的制备方法
CN110790721A (zh) 头孢他啶侧链酸乙酯的合成方法
CN112645853A (zh) 一种2-氯-3-烷氧基甲基-4-甲磺酰基苯甲酸的制备方法
US2872457A (en) Process for the preparation of 4-hydroxycoumarin derivatives
CN107382885B (zh) 1h-1,2,3-三氮唑的制备方法
KR102132087B1 (ko) 아족시스트로빈의 제조방법
US4508922A (en) Process for the preparation of optionally halogenated anilines
EP3303277A1 (en) Process for the synthesis of 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene
CN111960989B (zh) 一种4-溴咔唑制备方法
CN109761820B (zh) 一种3′,4′,5′-三氟-[1,1′-联苯]-2-胺的化学合成方法
CN110452139B (zh) 一种2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈的制备方法
CN112830895B (zh) 一种3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸的制备方法
CN114989099B (zh) 一种新型催化剂体系及利用其制备高产率嘧菌酯的方法
US9303022B2 (en) Industrial method for the preparation of high-purity methiozolin
CN114436962B (zh) 一种苯唑草酮杂质的新合成方法
CN110498764B (zh) 一种琥珀酸多西拉敏的合成方法
CN114685377B (zh) 嘧菌酯类化合物的制备方法
CN107698508B (zh) 一种脱氢伊伐布雷定的合成方法
CN112979475B (zh) 一种多芳基取代的间苯二胺衍生物的制备方法
CN112521298B (zh) 一种利多卡因的合成方法
CN116514837A (zh) 一锅法合成唑啉草酯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant