CN110668953A - 一种氟乐灵原药的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种氟乐灵原药的合成方法。以对氯二硝三氟甲苯、二正丙胺为原料，烧碱为催化剂，水为反应介质，反应结束后水洗、重结晶、离心、真空烘干后即得氟乐灵（2,6‑二硝基‑N,N‑二正丙基‑4‑三氟甲基苯胺）成品。本发明与现有技术相比，（1）所用原料、催化剂、溶剂来源广泛，制备方便；（2）烧碱有效地促进反应进行，原料转化率高、产品选择性好，合成反应转化率高于99%，产品纯度99wt%；（3）制备工艺对设备要求低，无需增加特殊设备；（4）反应过程中三废排放较低，环境友好；（5）乙醇重结晶，后处理方便，是一种环境友好的氟乐灵的合成方法，有利于规模工业化发展。
Description
技术领域
本发明涉及一种氟乐灵原药的合成方法，属于化学材料制备技术领域。本方法适用于对氯二硝三氟甲苯、二正丙胺为原料，烧碱为催化剂，水为反应介质，加热、搅拌反应制备目标化合物的场合。
背景技术
氟乐灵（化学名称：2,6-二硝基-N,N-二正丙基-4-三氟甲基苯胺），为橘黄色晶体，熔点48.5℃～49℃，易挥发、易光解、水溶剂极小，不易在土层中移动。是选择性芽前土壤处理剂，主要通过杂草的胚芽鞘与胚轴吸收。对已出土杂草无效，对禾本科和部分小粒种子的阔叶杂草有效，持效期长。对人畜低毒，大鼠急性口服LD50>10000毫克/公斤应用。适用于棉花、大豆、油菜、花生、土豆、冬小麦、大麦、向日葵、胡萝卜、甘蔗、番茄、茄子、辣椒、卷心菜、芹菜及果园、桑园、瓜类等作物，防除稗草、马唐、牛筋草、石茅高粱、千金子、大画眉草、早熟禾、雀麦、硬草、棒头草、苋、藜、马齿苋、繁缕、蓼、匾蓄、蒺藜等1年禾本科和部分阔叶杂草。
目前，有关氟乐灵的制备方法已经报道了很多，氟乐灵生产通常情况下含量低于93%，胺化反应收率低于92%，氟乐灵的制备按起始原料分大致有五种：1）对氯甲苯为原料，经氯化、氟化、硝化、胺化得到目标化合物；2）对氨基苯甲酸为原料，经氯化、硝化、氟化、胺化得到目标化合物；3）对羟基苯甲酸为原料，经硝化、氯化、氟化、胺化得到目标化合物（农药，1987，5：5-7）；4）取代苯胺类为原料，在微反应器中经硝化反应一步合成目标化合物（CN102786423A）；5）以3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯为原料，经胺化反应一步合成氟乐灵。上述方法主要缺点是合成过程中副产物多、中间体难提纯，有的氟化剂成本高、工艺难控制。有的方法合成时间长、能耗大、生产中产生大量三废，危害环境。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氟乐灵原药的新的合成工艺。
实现本发明的技术解决方案为：对氯二硝三氟甲苯、二正丙胺为原料，烧碱为催化剂，水为反应介质，加热、搅拌反应一段时间，反应结束后水洗2遍，再用乙醇重结晶、离心、真空烘干后即得氟乐灵（2,6-二硝基-N,N-二正丙基-4-三氟甲基苯胺）成品。
本发明所用的原料、碱、溶剂等均是市售商品原料。
本发明所用物料的摩尔比为对氯二硝三氟甲苯：二正丙胺：烧碱=1：1：1。
本发明反应的温度为85~90℃。
本发明反应的时间为5.0~6.0小时。
本发明反应完毕后冷却到室温便可析出晶体，静置一段时间后，反应结束后过滤、水洗2遍，再用乙醇重结晶、离心、真空烘干后即得2,6-二硝基-N,N-二正丙基-4-三氟甲基苯胺（氟乐灵）成品。
本发明所依据的化学反应原理如下：
依据本发明提供的一种氟乐灵原药的新方法，其技术关键一方面是采用烧碱做为缚酸剂促进反应进行，提高转化率和选择性；二是用乙醇重结晶，能够有效地除去副反应生成亚硝胺等杂质。本发明与现有技术相比，其优点为：（1）所用原料、催化剂、溶剂来源广泛，制备方便；（2）烧碱有效地促进反应进行，原料转化率高、产品选择性好，合成反应转化率高于99%，产品纯度99wt%；（3）制备工艺对设备要求低，无需增加特殊设备；（4）反应过程中三废排放较低，环境友好；（5）乙醇重结晶，后处理方便，是一种环境友好的氟乐灵的合成方法，有利于规模工业化发展。
具体实施方式
下面的实施例对本发明做进一步说明，其目的是能够更好理解本发明的内容。但是实施例不以任何方式限制本发明的范围。本专业领域的技术人员在本发明权利要求范围内做出的改进和调整也应属于本发明的权利和保护范围。
实施例1
在5000L搪玻璃反应釜中，加入氢氧化钠溶液（含量：32%，376.2 kg烧碱溶于1500 kg自来水）和二正丙胺301.6 kg（含量：99%），搅拌下加入对氯二硝三氟甲苯820.9 kg（含量：99%），逐步升温至85~90℃，保温5 h；反应结束后水洗2遍，再用乙醇24.7 kg重结晶、离心、真空烘干后即得氟乐灵（2,6-二硝基-N,N-二正丙基-4-三氟甲基苯胺）成品。合成反应转化率为99.1%（以对氯二硝三氟甲苯计）。
实施例2
在5000L搪玻璃反应釜中，加入氢氧化钠溶液（含量：32%，376.2 kg烧碱溶于1500 kg自来水）和二正丙胺301.6 kg（含量：99%），搅拌下加入对氯二硝三氟甲苯821.0 kg（含量：99%），逐步升温至85~90℃，保温5~6 h；反应结束后水洗2遍，再用乙醇25.0 kg重结晶、离心、真空烘干后即得氟乐灵（2,6-二硝基-N,N-二正丙基-4-三氟甲基苯胺）。合成反应转化率为99.1%（以对氯二硝三氟甲苯计）。
实施例3
在5000L搪玻璃反应釜中，加入氢氧化钠溶液（含量：32%，376.2 kg烧碱溶于1500 kg自来水）和二正丙胺301.6 kg（含量：99%），搅拌下加入对氯二硝三氟甲苯820.0 kg（含量：99%），逐步升温至85~90℃，保温6 h；反应结束后水洗2遍，再用乙醇24.7 kg重结晶、离心、真空烘干后即得氟乐灵（2,6-二硝基-N,N-二正丙基-4-三氟甲基苯胺）。合成反应转化率为99.1%（以对氯二硝三氟甲苯计）。
Claims (4)
1.一种氟乐灵原药的合成方法，其特征在于：对氯二硝三氟甲苯、二正丙胺为原料，烧碱为催化剂，水为反应介质，加热、搅拌反应一段时间，反应结束后水洗2遍，再用乙醇重结晶、离心、真空烘干后即得氟乐灵成品，反应如式（I）所示：
2.根据权利要求1所述的一种氟乐灵原药的合成方法，其特征在于：物料的摩尔比为对氯二硝三氟甲苯：二正丙胺：烧碱=1：1：1。
3.根据权利要求1所述的一种氟乐灵原药的合成方法，其特征在于：反应的温度为85~90 ℃。
4.根据权利要求1所述的一种氟乐灵原药的合成方法，其特征在于：反应的时间为5.0～6.0小时。
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|---|---|---|---|---|
| CN114805087A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-07-29 | 山东道可化学有限公司 | 一种利用微反应体系制备氟乐灵的方法 |
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- 2018-07-02 CN CN201810706516.6A patent/CN110668953A/zh active Pending
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| CN114805087A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-07-29 | 山东道可化学有限公司 | 一种利用微反应体系制备氟乐灵的方法 |
| CN114805087B (zh) * | 2022-05-31 | 2023-12-26 | 山东道可化学有限公司 | 一种利用微反应体系制备氟乐灵的方法 |
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