WO2015108377A1 - 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 Download PDF

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WO2015108377A1
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이범성
이선희
김대성
박정철
이학영
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덕산네오룩스 주식회사
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Definitions

  • the present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic electric element using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic layer is often made of a multi-layer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
  • the material used as the organic material layer in the organic electric element may be classified into a light emitting material and a charge transport material such as a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to a function.
  • Efficiency, lifespan, and driving voltage are related to each other, and as the efficiency increases, the driving voltage decreases relatively, and the crystallization of organic materials due to Joule heating generated during driving decreases as the driving voltage decreases.
  • the lifespan tends to increase.
  • simply improving the organic material layer does not maximize the efficiency. This is because a long life and high efficiency can be achieved at the same time when an optimal combination of energy level, T1 value, and intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of each organic material layer is achieved.
  • a light emitting auxiliary layer must exist between the hole transport layer and the light emitting layer, and different light emission auxiliary according to each light emitting layer (R, G, B) is required. It is time to develop the floor.
  • electrons are transferred from the electron transport layer to the light emitting layer, and holes are transferred from the hole transport layer to the light emitting layer to generate excitons by recombination.
  • the material used in the hole transport layer has a low TMO value because it has to have a low HOMO value, which causes the exciton generated in the light emitting layer to pass to the hole transport layer, resulting in charge unbalance in the light emitting layer. This causes light emission at the hole transport layer interface.
  • the OLED device is mainly formed by a deposition method, which requires development of a material that can withstand a long time during deposition, that is, a material having strong heat resistance.
  • the materials constituting the organic material layer in the device such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting auxiliary layer material, etc.
  • a hole injection material such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting auxiliary layer material, etc.
  • the material should be preceded, but development of a stable and efficient organic material layer for an organic electric device has not been made yet. Therefore, the development of new materials continues to be required, and in particular, the development of materials for the light emitting auxiliary layer and the hole transport layer is urgently required.
  • An object of the present invention is to provide a compound capable of improving high luminous efficiency, low driving voltage, high heat resistance, color purity and lifetime of an element, an organic electric element using the same, and an electronic device thereof.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula.
  • the present invention provides an organic electronic device using the compound represented by the above formula and an electronic device thereof.
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • halo or halogen as used herein is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I) unless otherwise indicated.
  • alkyl or “alkyl group” has a single bond of 1 to 60 carbon atoms, unless otherwise indicated, and is a straight chain alkyl group, branched chain alkyl group, cycloalkyl (alicyclic) group, alkyl-substituted cyclo Radicals of saturated aliphatic functional groups, including alkyl groups, cycloalkyl-substituted alkyl groups.
  • heteroalkyl group means that at least one of the carbon atoms constituting the alkyl group has been replaced with a heteroatom.
  • alkenyl group or “alkynyl group”, unless stated otherwise, has a double or triple bond of 2 to 60 carbon atoms, and includes a straight or branched chain group, and is not limited thereto. It is not.
  • cycloalkyl refers to alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, without being limited thereto.
  • alkoxyl group means an alkyl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise specified, has a carbon number of 1 to 60, and is limited herein. It is not.
  • alkenoxyl group means an alkenyl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise stated, it is 2 to 60 It has carbon number of, It is not limited to this.
  • aryloxyl group or “aryloxy group” means an aryl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise specified, has a carbon number of 6 to 60, but is not limited thereto.
  • aryl group and “arylene group” have a carbon number of 6 to 60 unless otherwise stated, but is not limited thereto.
  • an aryl group or an arylene group means an aromatic of a single ring or multiple rings, and includes an aromatic ring formed by neighboring substituents participating in a bond or a reaction.
  • the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a fluorene group, a spirofluorene group.
  • aryl or "ar” means a radical substituted with an aryl group.
  • an arylalkyl group is an alkyl group substituted with an aryl group
  • an arylalkenyl group is an alkenyl group substituted with an aryl group
  • the radical substituted with an aryl group has the carbon number described herein.
  • an arylalkoxy group means an alkoxy group substituted with an aryl group
  • an alkoxylcarbonyl group means a carbonyl group substituted with an alkoxyl group
  • an arylcarbonylalkenyl group means an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group.
  • the arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.
  • heteroaryl group or “heteroarylene group” means an aryl group or arylene group having 2 to 60 carbon atoms, each containing one or more heteroatoms, unless otherwise specified. It may include at least one of a single ring and multiple rings, and may be formed by combining adjacent functional groups.
  • heterocyclic group includes one or more heteroatoms, unless otherwise indicated, and has from 2 to 60 carbon atoms, and includes at least one of single and multiple rings, heteroaliphatic rings and hetero Aromatic rings. Adjacent functional groups may be formed in combination.
  • heteroatom refers to N, O, S, P or Si unless otherwise stated.
  • Heterocyclic groups may also include rings comprising SO 2 in place of the carbon forming the ring.
  • a “heterocyclic group” includes the following compounds.
  • aliphatic as used herein means an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms
  • aliphatic ring means an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.
  • ring refers to a fused ring consisting of an aliphatic ring having 3 to 60 carbon atoms or an aromatic ring having 6 to 60 carbon atoms or a hetero ring having 2 to 60 carbon atoms or a combination thereof. Saturated or unsaturated rings.
  • heterocompounds or heteroradicals other than the aforementioned heterocompounds include, but are not limited to, one or more heteroatoms.
  • substituted in the term “substituted or unsubstituted” refers to deuterium, halogen, amino groups, nitrile groups, nitro groups, C 1 -C 20 alkyl groups, C 1 -C 20 alkoxyl group, C 1 -C 20 alkylamine group, C 1 -C 20 alkylthiophene group, C 6 -C 20 arylthiophene group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl, C 3 -C 20 cycloalkyl group, C 6 -C 20 aryl group, of a C 6 -C 20 aryl group substituted with a heavy hydrogen, C 8 -C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron Substituted by at least one substituent selected from the group consisting of a group, a germanium group, and a C 2 -C
  • the substituent R 1 when a is an integer of 0, the substituent R 1 is absent, when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one of carbons forming the benzene ring, and a is an integer of 2 or 3 are each bonded as follows, where R 1 may be the same or different from each other, and when a is an integer from 4 to 6, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner, while the indication of hydrogen bonded to the carbon forming the benzene ring Is omitted.
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electric device according to an embodiment of the present invention.
  • the organic electric device 100 includes a first electrode 120, a second electrode 180, a first electrode 110, and a second electrode 180 formed on a substrate 110.
  • the first electrode 120 may be an anode (anode)
  • the second electrode 180 may be a cathode (cathode)
  • the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
  • the organic layer may include a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160, and an electron injection layer 170 on the first electrode 120 in sequence. At this time, the remaining layers except for the light emitting layer 150 may not be formed.
  • the hole blocking layer, the electron blocking layer, the light emitting auxiliary layer 151, the buffer layer 141 may be further included, and the electron transport layer 160 may serve as the hole blocking layer.
  • the organic electric device according to the present invention may further include a protective layer or a light efficiency improving layer (Capping layer) formed on one surface of the at least one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer.
  • a protective layer or a light efficiency improving layer Capping layer
  • the compound according to the present invention applied to the organic material layer of the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the electron transport layer 160, the electron injection layer 170, the host of the dopant or light efficiency improvement layer of the light emitting layer 150 It may be used as a material.
  • the compound of the present invention may be used as the light emitting layer 150, hole transport layer 140 and / or light emitting auxiliary layer 151.
  • the hole transport layer in the organic electroluminescent device it is preferable to form a light emitting auxiliary layer between the hole transport layer and the light emitting layer, and according to each of the light emitting layers R, G, and B, It is time to develop different emission auxiliary layers. Meanwhile, in the case of the light emitting auxiliary layer, it is difficult to infer the characteristics of the organic material layer used even if a similar core is used, since the correlation between the hole transport layer and the light emitting layer (host) must be understood.
  • a light emitting layer or an auxiliary light emitting layer using a compound represented by the formula (1) by optimizing the energy level (level) and T1 value between each organic material layer, the intrinsic properties (mobility, interface characteristics, etc.) of the organic material
  • the life and efficiency of the electric device can be improved at the same time.
  • the organic electroluminescent device may be manufactured using a PVD method.
  • the anode 120 is formed by depositing a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate, and the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the light emitting layer 150, and the electron transport layer are formed thereon.
  • the organic material layer including the 160 and the electron injection layer 170 it can be prepared by depositing a material that can be used as the cathode 180 thereon.
  • the organic material layer is a solution or solvent process (e.g., spin coating process, nozzle printing process, inkjet printing process, slot coating process, dip coating process, roll-to-roll process, doctor blading) using various polymer materials. It can be produced in fewer layers by methods such as ding process, screen printing process, or thermal transfer method. Since the organic material layer according to the present invention may be formed in various ways, the scope of the present invention is not limited by the forming method.
  • the organic electric element according to the present invention may be a top emission type, a bottom emission type or a double-sided emission type depending on the material used.
  • WOLED White Organic Light Emitting Device
  • Various structures for white organic light emitting devices mainly used as backlight devices have been proposed and patented. Representatively, a side-by-side method in which R (Red), G (Green), and B (Blue) light emitting parts are mutually planarized, and a stacking method in which R, G, and B light emitting layers are stacked up and down. And a color conversion material (CCM) method using photo-luminescence of an inorganic phosphor by using electroluminescence by a blue (B) organic light emitting layer and light therefrom. May also be applied to these WOLEDs.
  • CCM color conversion material
  • the organic electroluminescent device according to the present invention may be one of an organic electroluminescent device (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT), a monochromatic or white illumination device.
  • OLED organic electroluminescent device
  • OPC organic photoconductor
  • organic TFT organic transistor
  • Another embodiment of the present invention may include a display device including the organic electric element of the present invention described above, and an electronic device including a control unit for controlling the display device.
  • the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers.
  • Ar 1 to Ar 3 are each independently of the other C 6 -C 60 aryl group; Fluorenyl group; C 2 -C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 -C 60 and an aromatic ring of C 6 -C 60 ; An alkyl group of C 1 -C 50 ; Alkenyl groups of C 2 -C 20 ; An alkynyl group of C 2 -C 20 ; An alkoxyl group of C 1 -C 30 ; C 6 -C 30 aryloxy group; -L'-N (R ') (R "); and these may be selected from the group consisting of.
  • Ar 1 to Ar 3 are independently of each other, phenyl, biphenyl, naphthyl, 9, 9-dimethyl-fluorene, 9,9-diphenyl-fluorene, spirofluorene, pyridine, pyrimidine, carbazole or dibenzothiophene and the like.
  • Ar 1 and Ar 2 may be bonded to each other to form a ring. Specifically, Ar 1 and Ar 2 may be bonded to form carbazole together with N to which they are bonded.
  • a, c and d are each an integer of 0-4, and b is an integer of 0-3.
  • R 1 to R 4 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 -C 60 aryl group; Fluorenyl group; C 2 -C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 -C 60 and an aromatic ring of C 6 -C 60 ; An alkyl group of C 1 -C 50 ; Alkenyl groups of C 2 -C 20 ; An alkynyl group of C 2 -C 20 ; An alkoxyl group of C 1 -C 30 ; C 6 -C 30 aryloxy group; -L'-N (R ') (R "); and combinations thereof.
  • R 1 to R 4 may be independently hydrogen or phenyl, and the like.
  • R 1 to R 4 may combine at least one neighboring group to form at least one ring.
  • R 1 to R 4 which do not form a ring are the same as defined above, respectively.
  • R 1 when a and b are both 2, adjacent R 1 may be bonded to each other to form a ring, and R 2 may be an aryl group or a heterocyclic group independently from each other even if adjacent to each other.
  • a is an integer of 2 or more
  • a plurality of R 1 may be the same as or different from each other, and some of the neighboring groups may be bonded to each other to form a ring and the remaining ring does not form a group selected from the above-described substituent groups.
  • b, c and d are integers of 2 or more.
  • the ring formed by bonding adjacent groups is C 3 -C 60 aliphatic ring or C 6 -C 60 aromatic ring, C 2 -C 60 heterocyclic ring, C 3 -C 60 alicyclic ring, or these It may be a fused ring consisting of a combination of and the like, may be a single ring or multiple rings as well as a saturated or unsaturated ring.
  • L 1 , L 2, and L ′ are each independently a single bond; C 6 -C 60 arylene group; Fluorenylene groups; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 -C 60 and an aromatic ring of C 6 -C 60 ; And a C 2 -C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si, and P.
  • L 1 , L 2, and L ′ may be a single bond, phenyl, biphenyl, fluorene, pyrimidine, dibenzothiophene, or the like independently of each other.
  • R ′ and R ′′ are each independently C 6 -C 60 aryl group; Fluorenyl group; C 3 -C 60 aliphatic ring and C 6 -C 60 aromatic ring group; and O, N, It may be selected from the group consisting of; C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of S, Si and P.
  • the carbon number may be 6-60, preferably 6-30, more preferably an aryl group of 6-20 carbon atoms,
  • the carbon number is 2-60, preferably 2-30 carbon atoms, more preferably a hetero ring having 2-20 carbon atoms,
  • the carbon number may be 6-60, preferably 6-30, more preferably an arylene group having 6-20 carbon atoms,
  • the carbon number may be 1-50, preferably 1-30 carbon atoms, more preferably 1-20 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 1-10 carbon atoms.
  • Chemical Formula 1 may be represented by one of the following chemical formulas.
  • Ar 1 to Ar 3 , R 1 to R 4 , L 1 , L 2 , a, b, c and d may be defined in the same manner as defined in Formula 1.
  • the compound represented by Formula 1 to Formula 5 may be any one of the following compounds.
  • the present invention provides a compound for an organic electric device represented by Chemical Formula 1.
  • the present invention provides an organic electric device containing the compound represented by the formula (1).
  • the organic electric element includes a first electrode; Second electrode; And an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode.
  • the organic material layer may include a compound represented by Chemical Formula 1, and Chemical Formula 1 may include a hole injection layer, a hole transport layer, and an emission auxiliary layer of the organic material layer. Or it may be contained in at least one layer of the light emitting layer. That is, the compound represented by Formula 1 may be used as a material of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer or a light emitting layer.
  • an organic electroluminescent device comprising one of the compounds represented by Formula 2 to Formula 5 in the organic material layer
  • the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a compound represented by the respective formula in the organic material layer To provide.
  • the present invention provides a light efficiency improving layer formed on at least one side of the one side of the first electrode opposite to the organic material layer or one side of the second electrode opposite to the organic material layer. It provides an organic electric element further comprising.
  • the compound according to the present invention (Final Products) is prepared by reacting Sub 1 and Sub 2 as in Scheme 1, but is not limited thereto.
  • Sub 1 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 2 or Scheme 3, but is not limited thereto.
  • Sub 1-1 of Scheme 2 or Scheme 3 may be synthesized by the reaction path of Scheme 4 or Scheme 6, but is not limited thereto.
  • Sub 1-1-1 (1 equiv) in a round bottom flask, Sub 1-1-2 (1 equiv), Pd (PPh 3 ) 4 (0.03 equiv), NaOH (3 equiv), THF (3 mL / Sub 1-1-1 1mmol), add water (1.5mL / Sub 1-1-1 1mmol). Thereafter, the mixture is heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, distilled water is diluted at room temperature and extracted with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain Sub 1-1 (1).
  • Sub 1-1-2 of Scheme 4 may be synthesized by the reaction route of Scheme 5, but is not limited thereto.
  • Sub 1-1-2-1 (1 equivalent), Sub 1-1-2-2 (1 equivalent), Pd 2 (dba) 3 (0.05 equivalent), PPh 3 (0.1 equivalent), NaO t -Bu (3 equiv) and toluene (10.5mL / Sub 1-1-2-1 1mmol) were added followed by reaction at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic substance was purified by silicagel column and recrystallized to obtain Sub 1-1-2.
  • Sub 1-1-1 (6.3g, 20mmol) was added to the round bottom flask, Sub 1-1-2-1 (5.7g, 20mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH ( 2.4 g, 60 mmol), THF (60 mL), water (30 mL). Thereafter, the mixture is heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, distilled water is diluted at room temperature and extracted with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 7.5 g of Sub 1-1 (1) -1 (yield: 79%).
  • Sub 1-1-1 (6.3g, 20mmol), Sub 1-1-3-1 (3.3g, 20mmol), pd 2 (dba) 3 (0.9g, 1mmol), PPh 3 (0.5g) , 2mmol), NaO t -Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL) was added and the reaction was performed at 100 ° C. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallization to obtain 6.7 g (yield: 84%) of Sub 1-1 (2) -1.
  • Sub 1-2 of Scheme 2 may be synthesized by the reaction route of Scheme 7, but is not limited thereto.
  • Sub 1-2-3-1 (6.5g, 20mmol) was dissolved in anhydrous Ether, the reaction temperature was lowered to -78 °C, and n-BuLi (2.5M in hexane) (1.4g, 22mmol) was slowly added dropwise. The reaction was then stirred for 30 minutes. Then the temperature of the reaction was lowered to -78 °C and Triisopropyl borate (5.6g, 30mmol) was added dropwise. After stirring at room temperature, dilute with water and add 2N HCl.
  • Examples of Sub 1-2 are as follows, but are not limited thereto, and their FD-MSs are shown in Table 1 below.
  • Sub 1-3-1-1 (1.9g, 20mmol), Sub 1-3-2-1 (5.5g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.9g, 1mmol), PPh 3 ( 0.5 g, 2 mmol), NaO t -Bu (5.8 g, 60 mmol) and toluene (210 mL) were added, respectively, and the mixture was stirred and refluxed at 100 ° C. for 24 hours. After extraction with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 5.2 g (yield: 64%) of Sub 1-3 (9).
  • Sub 1-3-1-2 (1.9g, 20mmol), Sub 1-3-2-2 (4.1g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.9g, 1mmol), PPh 3 ( 0.5 g, 2 mmol), NaO t -Bu (5.8 g, 60 mmol) and toluene (210 mL) were added, respectively, and the mixture was stirred and refluxed at 100 ° C. for 24 hours. After extraction with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to give 2.6 g (yield: 60%) of Sub 1-3 (14).
  • Sub 1-1 (1 equivalent) was added to the round bottom flask, Sub 1-2 (1 equivalent), Pd (PPh 3 ) 4 (0.03 equivalent), NaOH (3 equivalent), THF (3 mL / Sub 1-1 1 mmol ), Add water (1.5mL / Sub 1-1 1mmol). Thereafter, the mixture is heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, distilled water is diluted at room temperature and extracted with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain Sub 1 (1).
  • Sub 1-1 (1) -1 (9.5g, 20mmol) in a round bottom flask
  • Sub 1-2 (1) (5.8g, 20mmol)
  • Pd (PPh 3 ) 4 (0.7g, 0.6mmol)
  • Add NaOH 2.4 g, 60 mmol
  • THF 60 mL
  • water 30 mL
  • the reaction is complete, distilled water is diluted at room temperature and extracted with methylene chloride and water.
  • the organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was recrystallized from a silicagel column to obtain 9.6 g (yield: 75%) of Sub 1 (1) -40.
  • Sub 1-1 (1 equiv), Sub 1-3 (1 equiv), Pd 2 (dba) 3 (0.05 equiv), PPh 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 equiv), toluene (10.5mL / Sub 1-1 1mmol) was added and the reaction was performed at 100 ° C. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic substance was purified by silicagel column and recrystallized to obtain Sub 1 (2).
  • Sub 1-1 (2) -1 (8.0g, 20mmol), Sub 1-3 (30) (7.0g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.9g, 1mmol), PPh 3 ( 0.5 g, 2 mmol), NaO t -Bu (5.8 g, 60 mmol) and toluene (210 mL) were added, respectively, and the mixture was stirred and refluxed at 100 ° C. for 24 hours. After extraction with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic substance was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 9.9g (yield: 74%) of Sub 1 (2) -37.
  • Sub 1-1 (1) -1 (9.5g, 20mmol), Sub 1-3 (8) (5.7g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.9g, 1mmol), PPh 3 ( 0.5 g, 2 mmol), NaO t -Bu (5.8 g, 60 mmol) and toluene (210 mL) were added, respectively, and the mixture was stirred and refluxed at 100 ° C. for 24 hours. After extraction with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 10.4g (1%) of Sub 1 (2) -52.
  • Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 9, but is not limited thereto.
  • Sub 2-2 of Scheme 9 may be synthesized by the reaction route of Scheme 10, but is not limited thereto.
  • Sub 2-2-1 (1 equivalent) was added to the round bottom flask, Sub 2-2-2 (1 equivalent), Pd (PPh 3 ) 4 (0.03 equivalent), NaOH (3 equivalent), THF (3 mL / Sub 2-2-1 1 mmol), add water (1.5 mL / Sub 2-2-1 1 mmol). Thereafter, the mixture is heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, distilled water is diluted at room temperature and extracted with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain Sub 2-2-3.
  • Sub 2-2-3 (1 equivalent) and triphenylphosphine (3 equivalents) were dissolved in o-dichlorobenzene in a round bottom flask and refluxed for 24 hours. When the reaction was terminated, the solvent was removed using distillation under reduced pressure, and then the concentrated product was separated using column chromatography to obtain the desired Sub 2-2.
  • Sub 2-2 examples are as follows, but are not limited thereto, and their FD-MSs are shown in Table 4 below.
  • Sub 1 (2) -6 (9.8g, 20mmol) was added to the round bottom flask, Sub 2 (9) (5.7g, 20mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g) , 60 mmol), THF (60 mL), water (30 mL). Thereafter, the mixture is heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. After the reaction is completed, distilled water is diluted at room temperature and extracted with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 8.6g (yield: 66%) of compound 2-6.
  • Sub 1 (2) -11 (14.6g, 20mmol) was added to the round bottom flask, Sub 2 (10) (5.7g, 20mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g) , 60 mmol), THF (60 mL), water (30 mL). Thereafter, the mixture is heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, distilled water is diluted at room temperature and extracted with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 12.7g (yield: 71%) of compound 3-11.
  • Sub 1 (2) -76 (14.4g, 20mmol) was added to the round bottom flask, Sub 2 (11) (5.7g, 20mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g) , 60 mmol), THF (60 mL), water (30 mL). Thereafter, the mixture is heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, distilled water is diluted at room temperature and extracted with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 11.4 g (yield: 65%) of compound 4-76.
  • An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention as a hole transport layer material.
  • -phenylbenzene-1,4-diamine hereinafter abbreviated as "2-TNATA” was vacuum deposited to a thickness of 60 nm to form a hole injection layer, and then Compound 1-34 of the present invention on the hole injection layer was 60 nm thick Vacuum deposition to form a hole transport layer.
  • CBP 4,4'-N, N'-dicarbazole-biphenyl
  • Ir (ppy) 3 tris (2-phenylpyridine) -iridium
  • BAlq (1,1'-bisphenyl) -4-oleito) bis (2-methyl-8-quinolinoleito) aluminum
  • BAlq 3 tris (8-quinolinol) aluminum
  • LiF an alkali metal halide
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound A was used instead of Compound 1-34 of the present invention as a hole transport layer material.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound B was used instead of Compound 1-34 of the present invention as a hole transport layer material.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound C was used instead of Compound 1-34 of the present invention as a hole transport layer material.
  • T95 life was measured using a life-time measuring instrument manufactured by McScience Inc. at a luminance of 5000 cd / m 2. The measurement results are shown in Table 7 below.
  • the organic electroluminescent device using the compound of the present invention as the material of the hole transport layer is compared to the organic electroluminescent device using the comparative compounds A to C as the material of the hole transport layer. It can significantly improve the service life.
  • Comparative Compound A which is NPB and Comparative Compound B, in which one carbazole is substituted, is used as a material for the hole transport layer
  • Comparative Compound C in which two carbazoles are substituted, and an element using the compound of the present invention as the material for the hole transport layer
  • Excellent device results were obtained in terms of driving voltage, luminous efficiency and lifetime.
  • a device using the compound of the present invention in which one carbazole was substituted at the 9 position as the material of the hole transport layer rather than a device using the comparative compound C in which both the carbazoles were substituted at the 3 position as the material of the hole transport layer
  • the best device results were obtained in terms of driving voltage, luminous efficiency and lifetime. This suggests that the properties of the compound may vary significantly depending on the number of carbazole substitutions, the position, or the type of other substituents.
  • An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.
  • a hole injection layer is formed by vacuum depositing 2-TNATA with a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on an organic substrate, and then 4,4-bis [N- (1-naphthyl) on the hole injection layer. ) -N-phenylamino] biphenyl (abbreviated as "NPD”) was vacuum deposited to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer.
  • the compound 1-1 of the present invention was vacuum-deposited on the hole transport layer to form a light emitting auxiliary layer by vacuum deposition at a thickness of 20 nm, and then, CBP was used as a host material on the light emitting auxiliary layer, and bis- (1-phenylisoquinolyl) iridium ( III) Acetylacetonate (hereinafter abbreviated as "(piq) 2 Ir (acac)”) as a dopant material was doped at a 95: 5 weight ratio to form a light emitting layer by vacuum deposition at a thickness of 30 nm.
  • a hole blocking layer was formed by vacuum depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light emitting layer, and an electron transport layer was formed by vacuum depositing Alq 3 to a thickness of 40 nm on the hole blocking layer.
  • LiF an alkali metal halide
  • Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode, thereby manufacturing an organic electroluminescent device.
  • red organic light emitting element (light emitting auxiliary layer)
  • compound 1-1 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 21, except that 3-14, 3-24, 4-1 to 4-14, 4-24, 5-1 to 5-4 were used.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 21, except that an emission auxiliary layer was not formed.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 21, except that Comparative Compound A was used instead of Compound 1-1 of the present invention.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 21, except that Comparative Compound B was used instead of Compound 1-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 21, except that Comparative Compound C was used instead of Compound 1-1 of the present invention.
  • Electroluminescence (EL) characteristics by PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices prepared in Examples 21 to 84 and Comparative Examples 4 to 7 of the present invention The T95 lifetime was measured using a life-time measuring instrument manufactured by McScience Inc. at 2500 cd / m 2 reference luminance. The measurement results are shown in Table 8 below.
  • An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.
  • a hole injection layer was formed by vacuum depositing 2-TNATA with a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on an organic substrate, and then a NPD was vacuum deposited with a thickness of 60 nm on the hole injection layer to form a hole transport layer.
  • Compound 1-1 of the present invention was vacuum-deposited on the hole transport layer to form a light emitting auxiliary layer by vacuum deposition at a thickness of 20 nm, and then CBP as a host material and Ir (ppy) 3 as a dopant material on the light emitting auxiliary layer.
  • compound 1-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 85, except that 3-14, 3-24, 4-1 to 4-14, 4-24, 5-1 to 5-4 were used.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 85, except that an emission auxiliary layer was not formed.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 85, except that Comparative Compound A was used instead of Compound 1-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 85, except that Comparative Compound B was used instead of Compound 1-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 85, except that Comparative Compound C was used instead of Compound 1-1 of the present invention.
  • Example 149 Blue organic light emitting device (light emitting auxiliary layer)
  • An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.
  • a hole injection layer was formed by vacuum depositing 2-TNATA with a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on an organic substrate, and then a NPD was vacuum deposited with a thickness of 60 nm on the hole injection layer to form a hole transport layer.
  • the compound 1-1 of the present invention was vacuum-deposited to a thickness of 20 nm on the hole transport layer to form a light emitting auxiliary layer, and then 9, 10-di (naphthalen-2-yl) anthracene was host on the light emitting auxiliary layer.
  • BD-052X manufactured by Idemitsu kosan
  • BD-052X manufactured by Idemitsu kosan
  • a hole blocking layer was formed by vacuum depositing BAlq to a thickness of 10 nm on the light emitting layer
  • an electron transport layer was formed by vacuum depositing Alq 3 to a thickness of 40 nm on the hole blocking layer.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 149, except that an emission auxiliary layer was not formed.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 149, except that Comparative Compound A was used instead of Compound 1-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 149, except that Comparative Compound B was used instead of Compound 1-1 of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 149, except that Comparative Compound C was used instead of Compound 1-1 of the present invention.
  • Electroluminescence (EL) characteristics by PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices prepared by Examples 149 to 212 and Comparative Examples 12 to 15 of the present invention The T95 life was measured using a life-time measuring instrument manufactured by McScience Inc. at a luminance of 500 cd / m 2. The measurement results are shown in Table 10 below.
  • the organic electroluminescent device using the compound of the present invention as a material of the light emitting auxiliary layer is an organic electroluminescent device that does not form a light emitting auxiliary layer and Comparative Compounds A to C
  • the luminous efficiency and lifespan are remarkably improved as compared to the organic electroluminescent device using as a light emitting auxiliary layer material.
  • the device comparable compounds A to C without forming the light emitting auxiliary layer the device using the compound of the present invention as a material of the light emitting auxiliary layer has improved the luminous efficiency and lifetime, and the comparative compounds A and B as the light emitting auxiliary
  • the device using the comparative compound C in which two carbazoles were substituted as the light emitting auxiliary layer material showed a tendency to show higher efficiency and lifetime than the device used as the layer material.
  • the device using the compound of the present invention having the same number of Comparative Compound C and carbazole but having different binding types as the material of the light-emitting auxiliary layer showed remarkably high efficiency and long life.
  • the compound of the present invention in which two carbazoles are bonded to NC type has higher T1 and deeper HOMO level than the comparative compound C having two carbazoles linked to CC type. This is because the conjugation length of the compound of the present invention, one of which is NC type, is shorter than that of the comparative compound C, and thus has a wider bandgap. As the charge balance is increased, light emission is well performed in the light emitting layer instead of the hole transport layer interface, thereby maximizing efficiency and lifespan.

Abstract

화학식 1로 표시되는 화합물이 개시된다. 또한, 제 1전극, 제 2전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이의 유기물층을 포함하는 유기전기소자가 개시되며, 이때 상기 유기물층은 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 상기 유기물층에 화학식 1로 표시되는 화합물이 포함되면, 유기전기소자의 발광효율, 안정성 및 수명 등이 향상될 수 있다.

Description

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구하던 소비전력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 매우 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 상황이다.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생하는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 늘어나는 경향을 나타낸다. 하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.
또한, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 반드시 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 존재하여야 하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광 보조층의 개발이 필요한 시점이다.
일반적으로 전자수송층에서 발광층으로 전자(electron)가 전달되고 정공(hole)이 정공수송층에서 발광층으로 전달되어 재조합(recombination)에 의해 엑시톤(exciton)이 생성된다.
하지만 정공수송층에 사용되는 물질의 경우 낮은 HOMO 값을 가져야 하기 때문에 대부분 낮은 T1 값을 가지며, 이로 인해 발광층에서 생성된 엑시톤(exciton)이 정공수송층으로 넘어가게 되어 결과적으로 발광층 내 전하 불균형(charge unbalance)을 초래하여 정공수송층 계면에서 발광하게 된다.
정공수송층 계면에서 발광될 경우, 유기전기소자의 색순도 및 효율이 저하되고 수명이 짧아지는 문제점이 발생하게 된다. 따라서 높은 T1 값을 가지며, 정공 수송층 HOMO 에너지 준위와 발광층의 HOMO 에너지 준위 사이의 HOMO 준위를 갖는 발광보조층이 개발이 절실히 요구된다.
한편, 유기전기소자의 수명단축 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속 산화물이 유기층으로 침투확산되는 것을 지연시키면서, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이 온도를 갖는 정공 주입층 재료에 대한 개발이 필요하다. 정공수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시, 박막 표면의 균일도를 저하시키는 특성이 있는바, 이는 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다. 또한, OLED 소자는 주로 증착 방법에 의해 형성되는데, 증착시 오랫동안 견딜 수 있는 재료, 즉 내열특성이 강한 재료 개발이 필요한 실정이다.
즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있으며, 특히 발광보조층과 정공수송층의 재료에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명의 배경이 되는 기술은 하기 특허문헌에 기재된 공보에 개시되어 있다.
[선행기술문헌]
1. 미국 특허공보 US6242115(2001.6.5.)
2. 일본 공개특허공보 특개2000-302756호(2000.10.31.)
본 발명은 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성, 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 제공한다.
Figure PCTKR2015000515-appb-I000001
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.
본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성을 달성할 수 있고, 소자의 색순도 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
[부호의 설명]
100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극
이하, 본 발명의 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.
각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다.
본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.
본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐으로 치환된 알킬기를 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로알킬기"는 알킬기를 구성하는 탄소 원자 중 하나 이상이 헤테로원자로 대체된 것을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄일기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기", 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄옥실기", "알켄옥시기", "알켄일옥실기", 또는 "알켄일옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알켄일기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리 또는 다중 고리의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 고리를 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기일 수 있다.
접두사 "아릴" 또는 "아르"는 아릴기로 치환된 라디칼을 의미한다. 예를 들어 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기이며, 아릴알켄일기는 아릴기로 치환된 알켄일기이며, 아릴기로 치환된 라디칼은 본 명세서에서 설명한 탄소수를 가진다.
또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕실카르보닐기의 경우 알콕실기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 아릴기 또는 아릴렌기를 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 이웃한 작용기기가 결합하여 형성될 수도 있다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 헤테로지방족 고리 및 헤테로방향족 고리를 포함한다. 이웃한 작용기가 결합하여 형성될 수도 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타낸다.
또한 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 SO2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다.
Figure PCTKR2015000515-appb-I000002
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.
전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1-C20의 알킬기, C1-C20의 알콕실기, C1-C20의 알킬아민기, C1-C20의 알킬티오펜기, C6-C20의 아릴티오펜기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C3-C20의 시클로알킬기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, C8-C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure PCTKR2015000515-appb-I000003
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.
Figure PCTKR2015000515-appb-I000004
도 1은 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.
유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 발광층(150)을 제외한 나머지 층들이 형성되지 않을 수 있다. 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다.
또한, 미도시하였지만, 본 발명에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층 또는 광효율 개선층(Capping layer)을 더 포함할 수 있다.
상기 유기물층에 적용되는 본 발명에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150)의 호스트 또는 도펀트 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 화합물은 발광층(150), 정공수송층(140) 및/또는 발광보조층(151)으로 사용될 수 있을 것이다.
한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합도 아주 중요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
이미 설명한 것과 같이, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 형성하는 것이 바람직하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광 보조층의 개발이 필요한 시점이다. 한편, 발광보조층의 경우 정공수송층 및 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야하므로 유사한 코어를 사용하더라도 사용되는 유기물층이 달라지면 그 특징을 유추하기는 매우 어려울 것이다.
따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하여 발광층 또는 발광보조층을 형성함으로써 각 유기물층 간의 에너지 레벨(level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
WOLED(White Organic Light Emitting Device)는 고해상도 실현이 용이하고 공정성이 우수한 한편, 기존의 LCD의 칼라필터 기술을 이용하여 제조될 수 있는 이점이 있다. 주로 백라이트 장치로 사용되는 백색 유기발광소자에 대한 다양한 구조들이 제안되고 특허화되고 있다. 대표적으로, R(Red), G(Green), B(Blue) 발광부들을 상호평면적으로 병렬배치(side-by-side) 방식, R, G, B 발광층이 상하로 적층되는 적층(stacking) 방식이 있고, 청색(B) 유기발광층에 의한 전계발광과 이로부터의 광을 이용하여 무기형광체의 자발광(photo-luminescence)을 이용하는 색변환물질(color conversion material, CCM) 방식 등이 있는데, 본 발명은 이러한 WOLED에도 적용될 수 있을 것이다.
또한, 본 발명에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.
본 발명의 일 측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2015000515-appb-I000005
상기 화학식 1에서,
Ar1 내지 Ar3은 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; C1-C50의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C1-C30의 알콕실기; C6-C30의 아릴옥시기; -L'-N(R')(R"); 및 이들이 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 구체적으로, 상기 Ar1 내지 Ar3은 서로 독립적으로, 페닐, 비페닐, 나프틸, 9,9-디메틸-플루오렌, 9,9-디페닐-플루오렌, 스피로플루오렌, 피리딘, 피리미딘, 카바졸 또는 디벤조티오펜 등일 수 있다.
또한, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 구체적으로 Ar1과 Ar2가 결합하여 이들이 결합된 N과 함께 카바졸을 형성할 수 있다.
a, c 및 d는 각각 0 내지 4의 정수이고, b는 0 내지 3의 정수이다.
R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; C1-C50의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C1-C30의 알콕실기; C6-C30의 아릴옥시기; -L'-N(R')(R"); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 구체적으로, R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소 또는 페닐 등일 수 있다.
또한, 상기 R1 내지 R4는 이웃하는 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있다. 이때, 고리를 형성하지 않은 R1 내지 R4는 각각 상기에서 정의된 것과 동일하다.
예컨대, a와 b가 모두 2인 경우, 이웃한 R1끼리는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고, R2는 이웃하더라도 서로 독립적으로 아릴기 또는 헤테로고리기가 될 수 있다.
물론, a가 2 이상의 정수인 경우, 복수의 R1은 서로 같거나 상이할 수 있으며, 이웃한 기 중 일부끼리 서로 결합하여 고리를 형성하고 나머지 고리를 형성하지 않은 기는 상기 정의된 치환기 그룹에서 선택될 수 있다. b, c 및 d가 2 이상의 정수인 경우도 마찬가지이다.
한편, 이웃한 기끼리 결합하여 형성된 고리는 C3-C60의 지방족고리 또는 C6-C60의 방향족고리, C2-C60의 헤테로고리, C3-C60의 지환족 고리, 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리 등일 수 있으며, 단일 고리 또는 다중 고리일 수 있을 뿐만 아니라 포화 또는 불포화 고리일 수 있다.
L1, L2 및 상기 L'은 서로 독립적으로 단일결합; C6-C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 구체적으로, 상기 L1, L2 및 L'은 서로 독립적으로 단일결합, 페닐, 비페닐, 플루오렌, 피리미딘 또는 디벤조티오펜 등일 수 있다.
상기 R' 및 R"은 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
또한, 상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕실기, 아릴옥시기, 아릴렌기 및 플루오렌일렌기 각각은 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
여기서, 상기 아릴기인 경우 탄소수는 6-60, 바람직하게는 탄소수 6-30, 보다 바람직하게는 탄소수 6-20의 아릴기일 수 있으며,
상기 헤테로고리기인 경우 탄소수는 2-60, 바람직하게는 탄소수 2-30, 보다 바람직하게는 탄소수 2-20의 헤테로고리일 수 있으며,
상기 아릴렌기인 경우 탄소수는 6-60, 바람직하게는 탄소수 6-30, 보다 바람직하게는 탄소수 6-20의 아릴렌기일 수 있고,
상기 알킬기인 경우 탄소수는 1-50, 바람직하게는 탄소수 1-30, 보다 바람직하게는 탄소수 1-20, 특히 바람직하게는 탄소수 1-10의 알킬기일 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 중 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 2>
Figure PCTKR2015000515-appb-I000006
<화학식 3>
Figure PCTKR2015000515-appb-I000007
<화학식 4>
Figure PCTKR2015000515-appb-I000008
<화학식 5>
Figure PCTKR2015000515-appb-I000009
상기 화학식 2 내지 화학식 5에서, Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, L1, L2, a, b, c 및 d는 상기 화학식 1에서 정의된 것과 동일하게 정의될 수 있다.
더욱 구체적으로, 상기 화학식 1 내지 화학식 5로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 어느 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2015000515-appb-I000010
Figure PCTKR2015000515-appb-I000011
Figure PCTKR2015000515-appb-I000012
Figure PCTKR2015000515-appb-I000013
Figure PCTKR2015000515-appb-I000014
Figure PCTKR2015000515-appb-I000015
Figure PCTKR2015000515-appb-I000016
Figure PCTKR2015000515-appb-I000017
Figure PCTKR2015000515-appb-I000018
Figure PCTKR2015000515-appb-I000019
Figure PCTKR2015000515-appb-I000020
Figure PCTKR2015000515-appb-I000021
Figure PCTKR2015000515-appb-I000022
Figure PCTKR2015000515-appb-I000023
Figure PCTKR2015000515-appb-I000024
Figure PCTKR2015000515-appb-I000025
Figure PCTKR2015000515-appb-I000026
Figure PCTKR2015000515-appb-I000027
Figure PCTKR2015000515-appb-I000028
Figure PCTKR2015000515-appb-I000029
Figure PCTKR2015000515-appb-I000030
Figure PCTKR2015000515-appb-I000031
Figure PCTKR2015000515-appb-I000032
Figure PCTKR2015000515-appb-I000033
Figure PCTKR2015000515-appb-I000034
Figure PCTKR2015000515-appb-I000035
Figure PCTKR2015000515-appb-I000036
Figure PCTKR2015000515-appb-I000037
Figure PCTKR2015000515-appb-I000038
Figure PCTKR2015000515-appb-I000039
Figure PCTKR2015000515-appb-I000040
Figure PCTKR2015000515-appb-I000041
Figure PCTKR2015000515-appb-I000042
Figure PCTKR2015000515-appb-I000043
Figure PCTKR2015000515-appb-I000044
Figure PCTKR2015000515-appb-I000045
Figure PCTKR2015000515-appb-I000046
Figure PCTKR2015000515-appb-I000047
Figure PCTKR2015000515-appb-I000048
Figure PCTKR2015000515-appb-I000049
Figure PCTKR2015000515-appb-I000050
Figure PCTKR2015000515-appb-I000051
Figure PCTKR2015000515-appb-I000052
Figure PCTKR2015000515-appb-I000053
Figure PCTKR2015000515-appb-I000054
다른 실시예로서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 유기전기소자용 화합물을 제공한다.
또 다른 실시예에서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 함유하는 유기전기소자를 제공한다.
이때, 유기전기소자는 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함할 수 있으며, 유기물층은 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있으며, 화학식 1은 유기물층의 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층 또는 발광층 중 적어도 하나의 층에 함유될 수 있을 것이다. 즉, 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층 또는 발광층의 재료로 사용될 수 있다. 구체적으로, 유기물층에 상기 화학식 2 내지 화학식 5로 표시되는 화합물 중 하나를 포함하는 유기전기소자를 제공하며, 보다 구체적으로, 본 발명은 상기 유기물층에 상기 개별 화학식으로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
본 발명의 또 다른 실시예에서, 본 발명은 상기 제 1전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 또는 상기 제 2전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 중 적어도 하나에 형성되는 광효율 개선층을 더 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
이하에서, 본 발명에 따른 화학식으로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
합성예
예시적으로 본 발명에 따른 화합물(Final Products)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응시켜 제조되나 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 1>
Figure PCTKR2015000515-appb-I000055
Ⅰ. Sub 1의 합성예
상기 반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 2 또는 반응식 3의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 2> L2가 단일결합이 아닌 경우
Figure PCTKR2015000515-appb-I000056
<반응식 3> L2가 단일결합인 경우
Figure PCTKR2015000515-appb-I000057
1. Sub 1-1의 합성예
상기 반응식 2 또는 반응식 3의 Sub 1-1은 하기 반응식 4 또는 반응식 6의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 4> L1이 단일결합이 아닌 경우
Figure PCTKR2015000515-appb-I000058
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1-1 (1당량)을 넣고, Sub 1-1-2 (1당량), Pd(PPh3)4 (0.03당량), NaOH (3당량), THF (3mL / Sub 1-1-1 1mmol), 물 (1.5mL / Sub 1-1-1 1mmol)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-1(1)을 얻었다.
Sub 1-1-2의 합성예
상기 반응식 4의 Sub 1-1-2는 하기 반응식 5의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 5>
Figure PCTKR2015000515-appb-I000059
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1-2-1 (1당량), Sub 1-1-2-2 (1당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / Sub 1-1-2-1 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-1-2를 얻었다.
(1) Sub 1-1(1)-1의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000060
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1-1 (6.3g, 20mmol)을 넣고, Sub 1-1-2-1 (5.7g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), 물 (30mL)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-1(1)-1을 7.5g (수율: 79%) 얻었다.
<반응식 6> L1이 단일결합인 경우
Figure PCTKR2015000515-appb-I000061
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1-1 (1당량), Sub 1-1-3 (1당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5 mL / sub1-1-1 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-1(2)를 얻었다.
(2) Sub 1-1(2)-1의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000062
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1-1 (6.3g, 20mmol), Sub 1-1-3-1 (3.3g, 20mmol), pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-1(2)-1을 6.7g (수율: 84%) 얻었다.
2. Sub 1-2의 합성예
상기 반응식 2의 Sub 1-2는 하기 반응식 7의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 7>
Figure PCTKR2015000515-appb-I000063
Sub 1-2-3의 합성예
둥근바닥플라스크에 Sub 1-2-1 (1당량), Sub 1-2-2 (1당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / sub1-2-1 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-2-3을 얻었다.
Sub 1-2의 합성예
Sub 1-2-3 (1당량)을 무수 Ether에 녹이고, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, n-BuLi (2.5M in hexane) (1.1당량)을 천천히 적가하고 난 후, 반응물을 30분 동안 교반시켰다. 그 후 다시 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고 Triisopropylborate (1.5당량)를 적가하였다. 상온에서 교반한 뒤 물을 넣어 희석시키고 2N HCl을 넣어준다. 반응이 완료되면 ethyl acetate와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-2를 얻었다.
(1) Sub 1-2(1)의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000064
Sub 1-2-3-1의 합성
둥근바닥플라스크에 Sub 1-2-1-1 (5.7g, 20mmol), Sub 1-2-2-1 (3.4g, 20mmol), pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-2-3-1을 4.9g (수율: 76%) 얻었다.
Sub 1-2(1)의 합성
Sub 1-2-3-1 (6.5g, 20mmol)을 무수 Ether에 녹이고, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, n-BuLi (2.5M in hexane) (1.4g, 22mmol)을 천천히 적가하고 난 후, 반응물을 30분 동안 교반시켰다. 그 후 다시 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고 Triisopropyl borate (5.6g, 30mmol)를 적가하였다. 상온에서 교반한 뒤 물을 넣어 희석시키고 2N HCl을 넣어준다. 반응이 완료되면 ethyl acetate와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-2(1)을 4.6g (수율: 80%) 얻었다.
한편, Sub 1-2의 예시는 다음과 같으나 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD-MS는 하기 표 1과 같다.
Figure PCTKR2015000515-appb-I000065
Figure PCTKR2015000515-appb-I000066
Figure PCTKR2015000515-appb-I000067
[표 1]
Figure PCTKR2015000515-appb-I000068
3. Sub 1-3의 합성예
상기 반응식 3의 Sub 1-3은 하기 반응식 8의 반응경로에 의해 합성되나 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 8>
Figure PCTKR2015000515-appb-I000069
둥근바닥플라스크에 Sub 1-3-1 (1당량), Sub 1-3-2 (1당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / Sub 1-3-1 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-3을 얻었다.
(1) Sub 1-3(9)의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000070
둥근바닥플라스크에 Sub 1-3-1-1 (1.9g, 20mmol), Sub 1-3-2-1 (5.5g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반 환류시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-3(9)를 5.2g (수율: 64%) 얻었다.
(2) Sub 1-3(14)의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000071
둥근바닥플라스크에 Sub 1-3-1-2 (1.9g, 20mmol), Sub 1-3-2-2 (4.1g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반 환류시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-3(14)를 2.6g (수율: 60%) 얻었다.
(3) Sub 1-3(28)의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000072
둥근바닥플라스크에 Sub 1-3-1-3 (3.4g, 20mmol), Sub 1-3-2-3 (4.7g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반 환류시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-3(28)을 4.2g (수율: 65%) 얻었다.
한편, Sub 1-3의 예시는 다음과 같으나 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD-MS는 하기 표 2와 같다.
Figure PCTKR2015000515-appb-I000073
Figure PCTKR2015000515-appb-I000074
Figure PCTKR2015000515-appb-I000075
[표 2]
Figure PCTKR2015000515-appb-I000076
4. Sub 1(1)의 합성예
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1 (1당량)을 넣고, Sub 1-2 (1당량), Pd(PPh3)4 (0.03당량), NaOH (3당량), THF (3mL / Sub 1-1 1mmol), 물 (1.5mL / Sub 1-1 1mmol)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1(1)을 얻었다.
(1) Sub 1(1)-1의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000077
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1(2)-1 (8.0g, 20mmol)을 넣고, Sub 1-2(1) (5.8g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), 물 (30mL)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1(1)-1을 8.3g (수율: 73%) 얻었다.
(2) Sub 1(1)-40의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000078
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1(1)-1 (9.5g, 20mmol)을 넣고, Sub 1-2(1) (5.8g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), 물 (30mL)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1(1)-40을 9.6g (수율: 75%) 얻었다.
5. Sub 1(2)의 합성예
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1 (1당량), Sub 1-3 (1당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / Sub 1-1 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1(2)를 얻었다.
(1) Sub 1(2)-37의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000079
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1(2)-1 (8.0g, 20mmol), Sub 1-3(30) (7.0g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반 환류시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1(2)-37을 9.9g (수율: 74%) 얻었다.
(2) Sub 1(2)-52의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000080
둥근바닥플라스크에 Sub 1-1(1)-1 (9.5g, 20mmol), Sub 1-3(8) (5.7g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.9g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol), toluene (210mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반 환류시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1(2)-52를 10.4g (수율: 76%) 얻었다.
한편, Sub 1의 예시는 다음과 같으나 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD-MS는 하기 표 3과 같다.
Figure PCTKR2015000515-appb-I000081
Figure PCTKR2015000515-appb-I000082
Figure PCTKR2015000515-appb-I000083
Figure PCTKR2015000515-appb-I000084
Figure PCTKR2015000515-appb-I000085
Figure PCTKR2015000515-appb-I000086
Figure PCTKR2015000515-appb-I000087
Figure PCTKR2015000515-appb-I000088
Figure PCTKR2015000515-appb-I000089
Figure PCTKR2015000515-appb-I000090
Figure PCTKR2015000515-appb-I000091
[표 3]
Figure PCTKR2015000515-appb-I000092
Figure PCTKR2015000515-appb-I000093
Ⅱ. Sub 2의 합성예
상기 반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 9의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 9>
Figure PCTKR2015000515-appb-I000094
1. Sub 2-2의 합성예
상기 반응식 9의 Sub 2-2는 하기 반응식 10의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 10>
Figure PCTKR2015000515-appb-I000095
Sub 2-2-3의 합성예
둥근바닥플라스크에 Sub 2-2-1 (1당량)을 넣고, Sub 2-2-2 (1당량), Pd(PPh3)4 (0.03당량), NaOH (3당량), THF (3mL / Sub 2-2-1 1mmol), 물 (1.5mL / Sub 2-2-1 1mmol)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 2-2-3을 얻었다.
Sub 2-2의 합성예
둥근바닥플라스크에 Sub 2-2-3 (1당량)과 triphenylphosphine (3당량)을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 2-2를 얻었다.
한편 Sub 2-2의 예시는 다음과 같으나 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD-MS는 하기 표 4와 같다.
Figure PCTKR2015000515-appb-I000096
[표 4]
Figure PCTKR2015000515-appb-I000097
2. Sub 2-4의 합성예
둥근바닥플라스크에 Sub 2-2 (1당량), Sub 2-3 (1당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / Sub 2-2 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 2-4를 얻었다.
3. Sub 2의 합성예
Sub 2-4 (1당량)를 무수 Ether에 녹이고, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, n-BuLi (2.5M in hexane) (1.1당량)을 천천히 적가하고 난 후, 반응물을 30분 동안 교반시켰다. 그 후 다시 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고 Triisopropylborate (1.5당량)를 적가하였다. 상온에서 교반한 뒤 물을 넣어 희석시키고 2N HCl을 넣어준다. 반응이 완료되면 ethyl acetate와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 2를 얻었다.
한편 Sub 2의 예시는 다음과 같으나 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD-MS의 값은 하기 표 5와 같다.
Figure PCTKR2015000515-appb-I000098
Figure PCTKR2015000515-appb-I000099
[표 5]
Figure PCTKR2015000515-appb-I000100
Ⅲ. 최종생성물(Final Products)의 합성
둥근바닥플라스크에 Sub 1 (1당량)을 넣고, Sub 2 (1당량), Pd(PPh3)4 (0.03당량), NaOH (3당량), THF (3mL / Sub 1 1mmol), 물 (1.5mL / Sub 1 1mmol)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 최종생성물(Final Products)를 얻었다.
1. 1-1의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000101
둥근바닥플라스크에 Sub 1(2)-1 (9.8g, 20mmol)을 넣고, Sub 2(1) (5.7g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), 물 (30mL)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 화합물 1-1을 8.3g (수율: 64%) 얻었다.
2. 2-6의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000102
둥근바닥플라스크에 Sub 1(2)-6 (9.8g, 20mmol)을 넣고, Sub 2(9) (5.7g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), 물 (30mL)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 화합물 2-6을 8.6g (수율: 66%) 얻었다.
3. 3-11의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000103
둥근바닥플라스크에 Sub 1(2)-11 (14.6g, 20mmol)을 넣고, Sub 2(10) (5.7g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), 물 (30mL)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 화합물 3-11을 12.7g (수율: 71%) 얻었다.
4. 4-76의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000104
둥근바닥플라스크에 Sub 1(2)-76 (14.4g, 20mmol)을 넣고, Sub 2(11) (5.7g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), 물 (30mL)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 화합물 4-76을 11.4g (수율: 65%) 얻었다.
5. 5-3의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000105
둥근바닥플라스크에 Sub 1(1)-1 (11.3g, 20mmol)을 넣고, Sub 2(10) (5.7g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), 물 (30mL)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 화합물 5-3을 10.0g (수율: 69%) 얻었다.
6. 5-43의 합성
Figure PCTKR2015000515-appb-I000106
둥근바닥플라스크에 Sub 1(1)-40 (12.8g, 20mmol)을 넣고, Sub 2(10) (5.7g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.7g, 0.6mmol), NaOH (2.4g, 60mmol), THF (60mL), 물 (30mL)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 화합물 5-43을 11.3g (수율: 70%) 얻었다.
한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 1-1 내지 5-48의 FD-MS는 하기 표 6과 같다.
[표 6]
Figure PCTKR2015000515-appb-I000107
Figure PCTKR2015000515-appb-I000108
Figure PCTKR2015000515-appb-I000109
Figure PCTKR2015000515-appb-I000110
Figure PCTKR2015000515-appb-I000111
Figure PCTKR2015000515-appb-I000112
Figure PCTKR2015000515-appb-I000113
유기전기소자의 제조평가
[실시예 1] 그린유기발광소자(정공수송층)
본 발명의 화합물을 정공수송층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유기 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (이하 "2-TNATA"로 약기함)을 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 본 발명의 화합물 1-34를 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl (이하 "CBP"로 약기함)을 호스트 물질로, tris(2-phenylpyridine)-iridium (이하 "Ir(ppy)3"으로 약기함)을 도판트 물질로 하여 90:10 중량비로 도핑함으로써 30nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 (1,1’-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 "BAlq"로 약기함)을 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄 (이하 "Alq3"로 약기함)을 40nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[실시예 2] 내지 [실시예 20] 그린유기발광소자(정공수송층)
정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-34 대신 하기 표 7에 기재된 본 발명의 화합물 1-40, 1-76, 1-79, 2-34, 2-40, 2-76, 2-79, 3-34, 3-40, 3-76, 3-79, 4-34, 4-40, 4-76, 4-79, 5-1 내지 5-4를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 1]
정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-34 대신 하기 비교화합물 A를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
<비교화합물 A>
Figure PCTKR2015000515-appb-I000114
[비교예 2]
정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-34 대신 하기 비교화합물 B를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
<비교화합물 B>
Figure PCTKR2015000515-appb-I000115
[비교예 3]
정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-34 대신 하기 비교화합물 C를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
<비교화합물 C>
Figure PCTKR2015000515-appb-I000116
본 발명의 실시예 1 내지 실시예 20, 비교예 1 내지 비교예 3에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 5000cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95수명을 측정하였다. 그 측정 결과는 하기 표 7과 같다.
[표 7]
Figure PCTKR2015000515-appb-I000117
상기 표 7의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 화합물을 정공수송층의 재료로 사용한 유기전기발광소자는 비교화합물 A 내지 C를 정공수송층의 재료로 사용한 유기전기발광소자에 비해 구동전압, 발광효율 및 수명을 현저히 개선시킬 수 있다.
다시 말해, NPB인 비교화합물A와 Carbazole이 1개 치환된 비교화합물 B를 정공수송층의 재료로 사용한 소자보다 Carbazole이 2개 치환된 비교화합물 C와 본 발명의 화합물을 정공수송층의 재료로 사용한 소자가 구동전압, 발광효율 및 수명 측면에서 우수한 소자결과를 나타내었다. 또한, 2개의 카바졸이 모두 3번 위치에 치환된 비교화합물 C를 정공수송층의 재료로 사용한 소자보다는 한 개의 카바졸이 9번 위치에 치환된 본 발명의 화합물을 정공수송층의 재료로 사용한 소자가 구동전압, 발광효율 및 수명 측면에서 가장 우수한 소자결과를 나타내었다. 이는 카바졸의 치환 개수, 위치, 또는 다른 치환기의 종류에 따라 화합물의 특성이 현저히 달라질 수 있음을 시사하고 있다.
[실시예 21] 레드유기발광소자(발광보조층)
본 발명의 화합물을 발광보조층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유기 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA를 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하 "NPD"로 약기함)을 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화합물 1-1을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성한 후, 상기 발광보조층 상에 CBP를 호스트 물질로, bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate (이하 "(piq)2Ir(acac)"로 약기함)을 도판트 물질로 하여 95:5 중량비로 도핑함으로써 30nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq를 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq3을 40nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[실시예 22] 내지 [실시예 84] 레드유기발광소자(발광보조층)
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 8에 기재된 본 발명의 화합물 1-2 내지 1-14, 1-24, 2-1 내지 2-14, 2-24, 3-1 내지 3-14, 3-24, 4-1 내지 4-14, 4-24, 5-1 내지 5-4를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 21과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 4]
발광보조층을 형성하지 않은 점을 제외하고는 상기 실시예 21과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 5]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 상기 비교화합물 A를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 21과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 6]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 상기 비교화합물 B를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 21과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 7]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 상기 비교화합물 C를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 21과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
본 발명의 실시예 21 내지 실시예 84, 비교예 4 내지 비교예 7에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 2500cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95수명을 측정하였다. 그 측정 결과는 하기 표 8과 같다.
[표 8]
Figure PCTKR2015000515-appb-I000118
Figure PCTKR2015000515-appb-I000119
Figure PCTKR2015000515-appb-I000120
[실시예 85] 그린유기발광소자(발광보조층)
본 발명의 화합물을 발광보조층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유기 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA를 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 NPD를 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화합물 1-1을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성한 후, 상기 발광보조층 상에 CBP를 호스트 물질로, Ir(ppy)3을 도판트 물질로 하여 95:5 중량비로 도핑함으로써 30nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq를 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq3을 40nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[실시예 86] 내지 [실시예 148] 그린유기발광소자(발광보조층)
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 9에 기재된 본 발명의 화합물 1-2 내지 1-14, 1-24, 2-1 내지 2-14, 2-24, 3-1 내지 3-14, 3-24, 4-1 내지 4-14, 4-24, 5-1 내지 5-4를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 85와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 8]
발광보조층을 형성하지 않은 점을 제외하고는 상기 실시예 85와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 9]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 상기 비교화합물 A를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 85와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 10]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 상기 비교화합물 B를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 85와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 11]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 상기 비교화합물 C를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 85와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
본 발명의 실시예 85 내지 실시예 148, 비교예 8 내지 비교예 11에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 5000cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95수명을 측정하였다. 그 측정 결과는 하기 표 9와 같다.
[표 9]
Figure PCTKR2015000515-appb-I000121
Figure PCTKR2015000515-appb-I000122
Figure PCTKR2015000515-appb-I000123
[실시예 149] 블루유기발광소자(발광보조층)
본 발명의 화합물을 발광보조층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유기 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA를 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 NPD를 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화합물 1-1을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성한 후, 상기 발광보조층 상에 9, 10-di(naphthalen-2-yl)anthracene을 호스트 물질로, BD-052X(Idemitsu kosan 제조)을 도판트 물질로 하여 93:7 중량비로 도핑함으로써 30nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq를 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq3을 40nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[실시예 150] 내지 [실시예 212] 블루유기발광소자(발광보조층)
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 10에 기재된 본 발명의 화합물 1-2 내지 1-14, 1-24, 2-1 내지 2-14, 2-24, 3-1 내지 3-14, 3-24, 4-1 내지 4-14, 4-24, 5-1 내지 5-4를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 149와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 12]
발광보조층을 형성하지 않은 점을 제외하고는 상기 실시예 149와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 13]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 상기 비교화합물 A를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 149와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 14]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 상기 비교화합물 B를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 149와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 15]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 상기 비교화합물 C를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 149와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
본 발명의 실시예 149 내지 실시예 212, 비교예 12 내지 비교예 15에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 500cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95수명을 측정하였다. 그 측정 결과는 하기 표 10과 같다.
[표 10]
Figure PCTKR2015000515-appb-I000124
Figure PCTKR2015000515-appb-I000125
Figure PCTKR2015000515-appb-I000126
상기 표 8, 표 9 및 표 10의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 화합물을 발광보조층의 재료로 사용한 유기전기발광 소자는 발광보조층을 형성하지 않은 유기전기발광소자와 비교화합물 A 내지 C를 발광보조층의 재료로 사용한 유기전기발광소자에 비하여 발광효율 및 수명이 현저히 개선되었다.
즉, 발광보조층을 형성하지 않은 소자보자 비교화합물 A 내지 C, 본 발명의 화합물을 발광보조층의 재료로 사용한 소자가 발광효율 및 수명이 향상되었음을 확인할 수 있으며, 비교화합물 A, B를 발광보조층 재료로 사용한 소자보다 2개의 카바졸이 치환된 비교화합물 C를 발광보조층 재료로 사용한 소자가 더 높은 효율 및 수명을 나타내는 경향을 보였다. 또한, 비교화합물 C와 카바졸의 개수는 동일하지만 결합하는 타입이 상이한 본 발명의 화합물을 발광보조층의 재료로 사용한 소자가 현저히 높은 효율 및 긴 수명을 나타내는 것을 확인하였다.
이는 카바졸 2개가 C-C 타입으로 결합된 비교화합물 C보다 카바졸 2개가 N-C 타입으로 결합된 본 발명의 화합물이 더 높은 T1과 더 깊은 HOMO 레벨을 갖기 때문이라고 판단되며, 그 근거로는 모두 C-C 타입인 비교화합물 C보다 1개가 N-C 타입인 본 발명 화합물의 컨쥬게이션 길이(conjugation length)가 짧아 더 넓은 밴드갭을 갖기 때문이며, 이로 인해 전자 차단(electron blocking) 능력과 정공과 전자의 발광층 내 전하 균형(charge balance)이 증가되어 정공수송층 계면이 아닌 발광층 내부에서 발광이 잘 이루어져 효율 및 수명을 극대화시키는 것으로 판단된다.
비교화합물 A 내지 C를 사용한 비교예 5 내지 7, 9 내지 11, 13 내지 15처럼 일반적으로 발광보조층을 사용하였을 경우, 발광보조층을 사용하지 않았을 때보다 효율 및 수명은 상승하지만 구동전압이 높아지는 현상을 확인할 수 있다. 그러나 본 발명의 화합물을 발광보조층으로 사용한 소자의 결과를 보면 효율 및 수명은 향상시키면서 구동전압은 높아지지 않음을 확인할 수 있다. 즉 본 발명의 화합물을 발광보조층으로 사용한 소자는 효율과 수명을 향상시켜줌과 동시에 구동전압도 높아지지 않고 동등하거나 낮아져 소비전력을 줄여 소비전력효율을 향상시킬 수 있는 가장 우수한 결과를 나타내었다. 이는 표 7에서 설명한 것과 같이 카바졸의 치환 개수, 결합 위치, 또는 다른 치환기의 종류에 따라 화합물의 특성이 현저히 달라질 수 있음을 시사하고 있다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
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본 특허출원은 2014년 1월 20일 한국에 출원한 특허출원번호 제10-2014-0006599호에 대해 미국 특허법 119(a)조 (35 U.S.C § 119(a))에 따라 우선권을 주장하며, 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다. 아울러, 본 특허출원은 미국 이외에 국가에 대해서도 위와 동일한 이유로 우선권을 주장하면 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000127
    상기 화학식 1에서,
    Ar1 내지 Ar3은 서로 독립적으로 i) C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; C1-C50의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C1-C30의 알콕실기; C6-C30의 아릴옥시기; -L'-N(R')(R"); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ii) Ar1 및 Ar2는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며(단, Ar3은 상기 i)에서 정의한 것과 동일함),
    a, c 및 d는 각각 0 내지 4의 정수이고, b는 0 내지 3의 정수이며,
    R1 내지 R4는 서로 독립적으로 i) 중수소; 할로겐; C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; C1-C50의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C1-C30의 알콕실기; C6-C30의 아릴옥시기; -L'-N(R')(R"); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ii) 이웃하는 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며(단, 고리를 형성하지 않은 R1 내지 R4는 각각 상기 i)에서 정의된 것과 동일함),
    L1, L2 및 상기 L'은 서로 독립적으로 단일결합; C6-C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 R' 및 R"은 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕실기, 아릴옥시기, 아릴렌기 및 플루오렌일렌기 각각은 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
  2. 제 1항에 있어서,
    하기 화학식 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 2>
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000128
    <화학식 3>
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000129
    <화학식 4>
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000130
    <화학식 5>
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000131
    상기 화학식 2 내지 화학식 5에서, Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, L1, L2, a, b, c 및 d는 제 1항에서 정의된 것과 동일하다.
  3. 제 1항에 있어서,
    하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000132
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000133
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000134
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000135
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000136
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000137
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000138
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000139
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000140
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000141
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000142
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000143
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000144
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000145
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000146
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000147
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000148
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000149
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000150
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000151
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000152
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    Figure PCTKR2015000515-appb-I000154
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000155
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    Figure PCTKR2015000515-appb-I000160
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000161
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000162
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000163
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000164
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    Figure PCTKR2015000515-appb-I000169
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000170
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000171
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000172
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000173
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000174
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000175
    Figure PCTKR2015000515-appb-I000176
    .
  4. 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함하는 유기전기소자에 있어서,
    상기 유기물층은 제 1항의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 유기물층의 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층 또는 발광층 중 적어도 하나의 층에 함유되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  6. 제 4항에 있어서,
    상기 제 1전극과 제 2전극의 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 적어도 일면에 형성되는 광효율 개선층을 더 포함하는 유기전기소자.
  7. 제 4항에 있어서,
    상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  8. 제 4항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
    상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.
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