CN113455511A - 喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液、制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及杀菌剂领域，尤其涉及一种治疗农产品病害的杀菌剂。一种喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，包含活性组分40%～60%，防冻剂5%～10%，分散剂2%～5%、乳化剂1%～3%、消泡剂0.1%～0.5%、防腐剂0.1%～0.5%、增稠剂0.1%～0.5%，余量为水；活性组分为喹啉铜和氟吡菌胺复配。本发明将不同作用机理的喹啉铜和氟吡菌胺进行合理混配，使得复配后的杀菌剂具有显著的相加作用，提高了防治效果、减少施药次数和用药量，还有助于避免病菌抗性的发生和延缓抗药性的产生速度，可以解决农药单剂应用过程中的抗性等问题，添加助磨剂后能提升悬浮液的悬浮性能，使得产品实际使用效果得到了大大的提升。
Description
技术领域
本发明涉及杀菌剂领域，尤其涉及一种治疗农产品病害的杀菌剂。
背景技术
猝倒病俗称倒苗、霉根、小脚瘟，主要由瓜果腐霉属鞭毛菌亚门真菌侵染所致。刺腐霉及疫霉属的一些种也能引起发病。病菌寄主范围很广，严重时可引起成片死苗。
马铃薯晚疫病是由致病疫霉引起、发生于马铃薯的一种病害。此病主要危害马铃薯茎、叶和块茎。
经过研究发现，喹啉铜、氟吡菌胺单独使用都具有一定杀菌能力，但是单独使用后容易产生抗药性的缺陷；此外，喹啉铜难溶于水和常规的多种有机溶剂，普通的直接施药方式会导致药效明显下降，通常都需要按特定比例配合分散剂制备成悬浮液后才能顺利施药，但是现有的悬浮剂大都采用常规工艺制备，悬浮性和分散性一般，影响了喹啉铜与其他杀菌有效成份复配后的效果容易出现拮抗作用，影响了杀菌效果。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液、制备方法及应用，通过将不同作用机理的喹啉铜和氟吡菌胺进行合理混配，使得复配后的杀菌剂具有显著的相加作用，提高了防治效果、减少施药次数和用药量，还有助于避免病菌抗性的发生和延缓抗药性的产生速度，可以解决农药单剂应用过程中的抗性等问题。
本发明是这样实现的：一种喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，包含化合物A和化合物B复配混合物作为活性组分：
化合物A：8-羟基喹啉铜，分子式C18H12N2O2Cu，
化合物B：2,6-二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺，分子式C14H8Cl3F3N2O，
所述活性组分中化合物A和化合物B的质量配比为1:5～5:1；
所述杀菌剂悬浮液中各组份质量百分比含量为，活性组分40%～60%，防冻剂5%～10%，分散剂2%～5%、乳化剂1%～3%、消泡剂0.1%～0.5%、防腐剂0.1%～0.5%、增稠剂0.1%～0.5%，余量为水。
所述杀菌剂悬浮液中还包含助磨剂0.1%～0.5%。
所述助磨剂为纳米级二氧化硅粉体，粒径为D90，10～100纳米。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、嵌段聚醚和脂肪醇聚醚混合物，中的一种或多种的任意比例混合。
所述乳化剂选自聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物非离子，中的一种或多种的任意比例混合。
所述防冻剂为丙二醇。
所述消泡剂为有机硅。
所述防腐剂为1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮。
所述增稠剂为黄原胶。
所述化合物A：化合物B质量配比为3：1～1:1。
一种喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液的制备方法，包括以下步骤：
S1.备料，按杀菌剂悬浮液中各组份含量准备所有原料，并准备好配置悬浮液需要的水；
S2.湿法研磨，将化合物A、化合物B、助磨剂定量投入到研磨机内研磨得到研磨液；
S3.冲洗，将研磨液送入到均质调配釜内，并用水冲洗研磨机，将冲洗液同样送入到均质调配釜内；
S4.混合调质，向均质调配釜内加入准备好的防冻剂、乳化剂、分散剂、消泡剂、防腐剂、增稠剂，并补充水至与备料相配合的量后，进行搅拌混合得到悬浮液；
S5.将悬浮液包装得到所需要的杀菌剂悬浮液。
所述研磨机工作温度为常温常压，转速为500-2000rpm，研磨时间2～6h。
所述均质调配釜内搅拌混合参数为常温常压，搅拌速度1000-2000rpm，搅拌时间30～60min。
一种喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，在治疗瓜果猝倒病中的应用。
一种喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，在治疗马铃薯晚疫病中的应用。
本发明喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液、制备方法及应用通过将不同作用机理的喹啉铜和氟吡菌胺进行合理混配，使得复配后的杀菌剂具有显著的相加作用，提高了防治效果、减少施药次数和用药量，还有助于避免病菌抗性的发生和延缓抗药性的产生速度，可以解决农药单剂应用过程中的抗性等问题；
同时，在制备悬浮液的过程中，通过添加助磨剂，使得喹啉铜、氟吡菌胺的颗粒能够被研磨的更加均匀，有效提高了悬浮液的悬浮性能，使得产品实际使用效果得到了大大的提升；
此外，在制备过程中，为了保证研磨效率，在进行湿法研磨时仅投入需要研磨的活性组分和助磨剂，分散剂、防腐剂、增稠剂等助剂在后续混合步骤中才另行添加；而研磨机中可能会残留一些物质，使得最终的混合液中的各组分含量并不是经过无数次试验好不容易得到的最佳的组分比；因此，额外增加了冲洗步骤，使得产品中各组分的含量更加精确，能一定程度上提升产品质量。
附图说明
图1为本发明喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液制备方法的流程框图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明表述的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
一种喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，包含化合物A和化合物B复配混合物作为活性组分：
化合物A（喹啉铜）：8-羟基喹啉铜，分子式C18H12N2O2Cu，
化合物B（氟吡菌胺）：2,6-二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺，分子式C14H8Cl3F3N2O，
所述活性组分中化合物A和化合物B的质量配比为1:5～5:1；
所述杀菌剂悬浮液中各组份质量百分比含量为，活性组分40%～60%，防冻剂5%～10%，分散剂2%～5%、乳化剂1%～3%、消泡剂0.1%～0.5%、防腐剂0.1%～0.5%、增稠剂0.1%～0.5%，余量为水。
在本发明中，考虑到化合物A、B难溶于水和常规的多种有机溶剂，而化合物A、B的粒径分布对最终悬浮液的悬浮率以及悬浮的稳定性有直接影响；因此，所述杀菌剂悬浮液中还包含助磨剂0.1%～0.5%，通过助磨剂的辅助使化合物A、B在研磨机内被充分破碎到更小的颗粒，尽可能使其粒径保持在均布的纳米级，以提高悬浮效果，最终提升产品质量；在本实施例中，作为优选，所述助磨剂为纳米级二氧化硅粉体，CAS号60676-86-0，粒径为D90，10～100纳米。
本发明进一步描述为，所述的分散剂选自聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、嵌段聚醚和脂肪醇聚醚混合物，中的一种或多种的任意比例混合；所述乳化剂选自聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物非离子，中的一种或多种的任意比例混合；所述消泡剂为有机硅；所述防腐剂为1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮；所述增稠剂为黄原胶。
如图1所示，一种喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液的制备方法，包括以下步骤：
S1.备料，按杀菌剂悬浮液中各组份含量准备所有原料，并准备好配置悬浮液需要的水；
S2.湿法研磨，将化合物A、化合物B、助磨剂定量投入到研磨机内研磨得到研磨液；所述研磨机工作温度为常温常压，转速为500～2000rpm，研磨时间2～6h。
S3.冲洗，将研磨液送入到均质调配釜内，并用水冲洗研磨机，将冲洗液同样送入到均质调配釜内；使得开始备料时所有的化合物A、化合物B都被投入到了均质调配釜内，活性组份与各类助剂之间的比例不会发生变化，同时可以避免开始同步加入所有助剂影响研磨效果的缺陷，能够进一步保证最终产品的质量；
S4.混合调质，向均质调配釜内加入准备好的防冻剂、乳化剂、分散剂、消泡剂、防腐剂、增稠剂，并补充水至与备料相配合的量后，进行搅拌混合得到悬浮液；所述均质调配釜内搅拌混合参数为常温常压，搅拌速度1000～2000rpm，搅拌时间30～60min；
S5.将悬浮液包装得到所需要的杀菌剂悬浮液。
在本发明中，为了能够控制最终产品的质量，通常在包装前还会对混合完毕后的悬浮液进行中控检测，检测合格的产品才会包装销售，不合格产品另行处理；最终用户在使用前用本产品自行加水稀释至所需要的浓度使用。
将本发明最终得到的喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液实际应用在治疗瓜果猝倒病和治疗马铃薯晚疫病中。
为了能够获得最佳的活性组分中化合物A与化合物B的配比，进行筛选试验，最终在本发明中作为优选，所述化合物A：化合物B质量配比为3：1～1:1；
该试验参照农业部标准NY/T 1156.2-2006，筛选试验步骤如下：
1、试验条件
1.1 供试靶标
马铃薯晚疫病菌（Phytophthora infestans）由河北省沽源县采集、分离，保存在10℃冰箱中。
1.2 培养条件
测定前接种在黑麦蔗糖培养基平板上，20℃下与培养8d（天），从菌落边缘取直径5mm菌丝块用于测定。
1.3 仪器设备
生化培养箱、SW-CJ-2双人双面净化工作台，以及eppendor移液器、培养皿等。
、试验设计
2.1试验药剂
化合物A，有效含量33.5%（兴农药业（中国）有限公司，喹啉铜悬浮剂）；
化合物B，有效含量95%（德州绿霸精细化工有限公司，氟吡菌胺原药）；
2.2 剂量设置
供试药剂喹啉铜用甲醇：水（1:1）稀释成20000μg/ml母液（喹啉铜纯物质浓度）；氟吡菌胺用甲醇稀释成2000μg/ml母液（氟吡菌胺纯物质浓度）。喹啉铜和氟吡菌胺分别以5:1、3:1、1:1、1:3、1:5五个比例复配（纯药质量比），药剂分别预备试验后所设计的系列浓度加入黑麦蔗糖培养基中制成含药平板，喹啉铜的测定浓度为100、50、25、12.5、6.25、3.125μg/ml；氟吡菌胺的测定浓度为2、1、0.5、0.25、0.125μg/ml。
各浓度处理重复4次取算数平均值。
2.3 试验方法
试验采用菌丝生长速率法。挑取预先制备的菌丝块接种于不同药剂浓度的黑麦蔗糖培养基平板上，在25℃下培养8天菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值Y和系列药剂浓度的对数值X之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50（concentration for 50% of maximal effect，指能引起50%最大效应的浓度），根据Wadley的方法计算混配剂的相互作用，A、B分别代表两个药剂组分，a是A组分在混剂中的百分含量，b是b组分在混剂中的百分含量, EC50a为A药剂的EC50值，EC50b为B药剂的EC50值。以SR值分析混配的效果。其中：SR=0.5～1.5，则两种药剂混配有加和作用；SR≤0.5，则两种药剂混配有拮抗作用；SR≥1.5，则两种药剂混配有增效作用。
SR值的计算方法为：
EC50（理论值）=（a+b）/（a/EC50a+b/EC50b）；
SR= EC50（理论值）/EC50（试验值）
药剂浓度为C时的抑制率=(D0-DC)/D0*100%
D0为药剂浓度为0时的平均菌落直径；DC为药剂浓度为C时的平均菌落直径。
将实验的到数据填入软件：DPS数据处理系统得到毒力回归方程（淘宝上从海洋软件科技直销店够买）；
3、试验数据与统计
3.1 表1：化合物A喹啉铜单独使用对马铃薯晚疫病菌丝生长的抑制效果表
表1
3.2 表2：化合物B氟吡菌胺单独使用对马铃薯晚疫病菌丝生长的抑制效果表
表2
3.3 表3：化合物A与化合物B，5:1复配对马铃薯晚疫病菌丝生长的抑制效果表
表3
3.4 表4：化合物A与化合物B，3:1复配对马铃薯晚疫病菌丝生长的抑制效果表
表4
3.5 表5：化合物A与化合物B，1:1复配对马铃薯晚疫病菌丝生长的抑制效果表
表5
3.6 表6：化合物A与化合物B，1:3复配对马铃薯晚疫病菌丝生长的抑制效果表
表6
3.7 表7：化合物A与化合物B，1:5复配对马铃薯晚疫病菌丝生长的抑制效果表
表7
将表1～7汇总后得到喹啉铜*氟吡菌胺复配剂配方筛选试验表8
表8
综合考虑后以化合物A：化合物B质量配比为3：1～1:1，作为选优实施例，并用3：1配方作为最佳实施例，按本发明中的制备方法制备成为
悬浮液后进行田间小区试验；
一、试验原料
化合物A，有效含量95%（兴农股份有限公司，95%喹啉铜原药）；
化合物B，有效含量95%（德州绿霸精细化工有限公司，氟吡菌胺原药）；
实施例1～5，有效成分使用化合物A：化合物B=3:1的复配；防冻剂为丙二醇（C3H8O2，CAS号57-55-6，上海阿拉丁生化科技股份有限公司）；消泡剂为有机硅（sunfoamWS，上海岚恒化工科技有限公司）；防腐剂为1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮（上海凯茵化工有限公司，BIT-20，CAS号2634-33-53，分子式C7H5NOS4）；增稠剂为黄原胶（上海虹久企业发展有限公司，KELZAN ASX-T）。
实施例1～2，分散剂选自聚羧酸盐（亨斯迈公司，TERSPERSE 2500）；实施例3，分散剂选自烷基萘磺酸盐甲醛缩合物（阿克苏诺贝尔公司，Morwet D-425）；实施例4，分散剂选自烷基萘磺酸盐甲醛缩合物（上海凯茵化工有限公司，Tamol NN 8906）；实施例5，分散剂选自嵌段聚醚和脂肪醇聚醚混合物（亨斯迈公司，TERSPERSE 4894）。
实施例1～2，乳化剂选自聚氧乙烯聚氧丙烯醚（step-flow F26，斯泰潘化工（上海）有限公司）；实施例3～5，乳化剂选自聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物非离子（TAKEMOTO公司，YUS-5050PB）；
对照样：有效成分使用化合物A：化合物B=3:1的复配；防冻剂为丙二醇（C3H8O2，CAS号57-55-6，上海阿拉丁生化科技股份有限公司）；消泡剂为有机硅（sunfoam WS，上海岚恒化工科技有限公司）；防腐剂为1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮（上海凯茵化工有限公司，BIT-20，CAS号2634-33-53，分子式C7H5NOS4）；增稠剂为黄原胶（上海虹久企业发展有限公司，KELZAN ASX-T）；分散剂为聚羧酸盐（亨斯迈公司，TERSPERSE 2500）；乳化剂为聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物非离子（TAKEMOTO公司，YUS-5050PB）。
、试验条件
2.1 试验对象
试验作物：马铃薯
试验对象：晚疫病
每个实施例用相同的制剂用药量，在马铃薯晚疫病发病初期用药，施药前调查病情基数，施药后15天调查对病害的防治效果；同时在施药时，空白对照区喷洒与施药量等量的清水。
2.2环境条件
田间试验安排在历年发病的地块。所有试验小区的栽培条件（土壤类型、施肥、播栽期、生育阶段、作物株行距）均匀一致，小区的面积为30m2，且符合当地科学的农业实践（GAP）。整个试验田种植大小一致的薯块或薯苗。记录灌溉时间、数量和方法。
2.3 使用方式
喷雾法。选用生产中常用的器械，记录所用器械的类型和操作条件（操作压力、喷孔口径）的全部资料。施药应保证药量准确，分布均匀。
2.4 使用时间和次数
发病初期开始用药，视病害发生情况喷施2次，每次间隔7天。记录施药次数、施药日期、作物生育期和病害发生情况。
2.5 调查、记录和测量方法
药前调查病情基数；施药前及首次施药后15天调查防治效果。
每小区对角线五点取样，每点取2-3株，查全部叶片，按分级方法记录；
0级：无病斑；
1级：病斑面积占整个叶面积5%以下；
3级：病斑面积占整个叶面积6%～10%以下；
5级：病斑面积占整个叶面积11%～20%以下；
7级：病斑面积占整个叶面积21%～50%以下；
9级：病斑面积占整个叶面积50%以上；
病情指数=
防治效果（%）=
式中：CK0---空白对照区施药前病情指数；
CK1---空白对照区施药后病情指数；
PT0---药剂处理区施药前病情指数；
PT1---药剂处理区施药后病情指数；
2.6 试验结果
按常规法对试验结果用DMRT法分析
注：（遵照GB/T 17980.34-2000“杀菌剂防治马铃薯晚疫病”）
3、试验处理；有效成分用药量220克/公顷，下表中的百分比为质量百分比含量，余量为水，比值为质量比：
在实施例1～5中，所用的助磨剂为纳米级二氧化硅粉体，粒径：D90，30±10纳米（宣城晶瑞纳米新材料有限公司，VK-SP15）；对照样有效成分与实施例5相同，不使用助磨剂，工艺为直接将所有备料同时投入到研磨机内研磨后再进行搅拌混合均匀后制备成悬浮液；
试验结果
在采用相同的活性组分时，实施例5的防治效果明显优于对照样，而实施例2～5中即便活性组分低于对照样时，防治效果皆优于对照样，由此可见按照本制备方法制备得到的悬浮液性能得到了显著的提升，能大大降低用药量，即节约了用药成本，也更加能避免抗药性的产生。
Claims (15)
1.一种喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，其特征是：包含化合物A和化合物B复配混合物作为活性组分：
化合物A：8-羟基喹啉铜，分子式C18H12N2O2Cu，
化合物B：2,6-二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺，分子式C14H8Cl3F3N2O，
所述活性组分中化合物A和化合物B的质量配比为1:5～5:1；
所述杀菌剂悬浮液中各组份质量百分比含量为，活性组分40%～60%，防冻剂5%～10%，分散剂2%～5%、乳化剂1%～3%、消泡剂0.1%～0.5%、防腐剂0.1%～0.5%、增稠剂0.1%～0.5%，余量为水。
2.如权利要求1所述的喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，其特征是：所述杀菌剂悬浮液中还包含助磨剂0.1%～0.5%。
3.如权利要求2所述的喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，其特征是：所述助磨剂为纳米级二氧化硅粉体，粒径为D90，10～100纳米。
4.如权利要求2所述的喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，其特征是：所述的分散剂选自聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、嵌段聚醚和脂肪醇聚醚混合物，中的一种或多种的任意比例混合。
5.如权利要求2所述的喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，其特征是：所述乳化剂选自聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物非离子，中的一种或多种的任意比例混合。
6.如权利要求2所述的喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，其特征是：所述防冻剂为丙二醇。
7.如权利要求2所述的喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，其特征是：所述消泡剂为有机硅。
8.如权利要求2所述的喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，其特征是：所述防腐剂为1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮。
9.如权利要求2所述的喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，其特征是：所述增稠剂为黄原胶。
10.如权利要求2所述的喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，其特征是：所述化合物A：化合物B质量配比为3：1～1:1。
11.一种如权利要求2～10中任意一权利要求所述的喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液的制备方法，其特征是，包括以下步骤：
S1.备料，按杀菌剂悬浮液中各组份含量准备所有原料，并准备好配置悬浮液需要的水；
S2.湿法研磨，将化合物A、化合物B、助磨剂定量投入到研磨机内研磨得到研磨液；
S3.冲洗，将研磨液送入到均质调配釜内，并用水冲洗研磨机，将冲洗液同样送入到均质调配釜内；
S4.混合调质，向均质调配釜内加入准备好的防冻剂、乳化剂、分散剂、消泡剂、防腐剂、增稠剂，并补充水至与备料相配合的量后，进行搅拌混合得到悬浮液；
S5.将悬浮液包装得到所需要的杀菌剂悬浮液。
12.如权利要求11所述的喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液的制备方法，其特征是：所述研磨机工作温度为常温常压，转速为500～2000rpm，研磨时间2～6h。
13.如权利要求11所述的喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液的制备方法，其特征是：所述均质调配釜内搅拌混合参数为常温常压，搅拌速度1000～2000rpm，搅拌时间30～60min。
14.一种如权利要求1～10中任意一权利要求所述喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，在治疗瓜果猝倒病中的应用。
15.一种如权利要求1～10中任意一权利要求所述喹啉铜和氟吡菌胺混配杀菌剂悬浮液，在治疗马铃薯晚疫病中的应用。
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|---|---|---|---|---|
| CN101785464A (zh) * | 2010-03-25 | 2010-07-28 | 青岛瀚生生物科技股份有限公司 | 喹啉铜复配杀菌剂 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101785464A (zh) * | 2010-03-25 | 2010-07-28 | 青岛瀚生生物科技股份有限公司 | 喹啉铜复配杀菌剂 |
| CN107660539A (zh) * | 2016-07-27 | 2018-02-06 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种含有氟吡菌酰胺与喹啉铜的杀菌组合物 |
| CN106689164A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-24 | 陕西省蒲城美尔果农化有限责任公司 | 一种含喹啉铜的杀菌组合物 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 10301556: "Q_370202HYJ 421-201932%氟吡菌胺•喹啉铜悬浮剂，青岛海利尔集团股份有限公司企业标准", 《原创力文档HTTPS://MAX.BOOK118.COM/HTML/2020/0302/8102023054002100.SHTM》 * |
| 杨宗志: "粉碎助剂浅介", 《现代化工》 * |
| 赵峻峰等: "粉碎助剂对超微粉碎的影响", 《福州大学学报(自然科学版)》 * |
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