CN115336587B - 一种用于防治金橘炭疽病的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于防治金橘炭疽病的杀菌组合物，具体涉及一种含肟菌酯与噻霉酮的杀菌组合物，该组合物主要特征在于：肟菌酯与噻霉酮的重量比为1:1，组合物制成悬浮剂，有效活性成分用药量为100‑150毫克/千克。

Description

一种用于防治金橘炭疽病的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种用于防治金橘炭疽病的杀菌组合物，杀菌组合物由肟菌酯、噻霉酮、增效剂、助剂组成。

背景技术

肟菌酯是从天然产物Strobilurins作为杀菌剂先导化合物成功地开发的一类新的含氟杀菌剂。具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性。对1，4-脱甲基化酶抑制剂，苯甲酰胺类，二羧胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，与目前已有杀菌剂无交互抗性。对几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除对白粉病、叶斑病有特效外，对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病、油菜菌核病有良好的活性。对作物安全，因其在土壤，水中可快速降解，故对环境安全。由于肟菌酯具有广谱、渗透、快速分布等性能，作物吸收快、加之其具有向上的内吸性，故耐雨水冲刷性能好、持效期长，因此被认为是第二代甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。肟菌酯主要用于茎叶处理，保护活性优异，且具有一定的治疗活性，且活性不受环境影响，应用最佳期为孢子萌发和发病初期阶段，但对黑星病各个时期均有活性。

噻霉酮，是一种新型、广谱杀菌剂，主要用于防治和治疗黄瓜霜霉病、梨黑星病、苹果疮痂病、柑橘炭疽病、葡萄黑痘病等的多种细菌、真菌性病害。其杀菌作用机理，主要包括破坏病菌细胞核结构，使其失去心脏部位而衰竭死亡和干扰病菌细胞的新陈代谢，使其生理紊乱，最终导致死亡两个方面。

发明人通过试验发现，将作用机理不同的肟菌酯与噻霉酮按照一定比例制成悬浮剂组合物，可以有效提高对金橘炭疽病的防效，降低防治成本，对作物安全性高。

发明内容

本发明的目的是提供一种防治金橘炭疽病的杀菌组合物。

本发明的技术方案是：

一种用于防治金橘炭疽病的杀菌组合物，杀菌组合物有效活性成分为肟菌酯和噻霉酮，其中肟菌酯与噻霉酮的重量比为1:1；

进一步的，杀菌组合物含有肟菌酯、噻霉酮、增效剂、助剂，制成悬浮剂；

进一步的，杀菌组合物中肟菌酯与噻霉酮的总重量为100～500克/升，优选的总重量为300克/升；

进一步的，杀菌组合物有效成分用药量为100-150毫克/千克。

进一步的，所述的增效剂为聚乙氧基改性硅烷和聚乙氧基改性脂肪醇混合物或烷氧基改性聚三硅氧烷。

进一步的，所述的助剂选自分散剂、润湿剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂、PH调节剂、增稠剂、水中的一种或多种。

所述的分散剂选自烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、萘磺酸甲醛缩合物钠盐嵌段共聚物、梳型聚羧酸盐、聚羧酸钠、木质素磺酸盐中的一种或多种；所述的润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、十二烷基硫酸钠、苯乙烯基苯酚甲醛树脂环氧丙烷嵌段聚醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠中的一种或多种；所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、聚乙二醇、山梨醇中的一种或多种；所述的防腐剂为苯甲酸钠；所述的消泡剂为硅酮类消泡剂、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇；所述的PH调节剂选自冰醋酸、柠檬酸、三乙醇胺中的一种或多种；所述的增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、白炭黑、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素中的一种或多种。

进一步的，悬浮剂组合物的制备方法，先将水、助剂、有效活性成分原药投入搅拌罐中高速剪切，充分分散后，形成初分散液；再通过隔膜泵输送至砂磨机中进行粉碎，调节砂磨进料速度，使砂磨细度控制在3-5μm，此浆料通过棒销式砂磨机进行精磨，粒径控制在100-500纳米，确认粒度符合要求；最后将浆料输送至调制釜中，添加增稠剂、消泡剂，调节物料粘度，取样进行质量检测，得到成品

杀菌组合物制成悬浮剂时包含如下组分及含量：肟菌酯50～250克/升、噻霉酮50～250克/升、增效剂30～100克/升、分散剂10～100克/升、润湿剂10～100克/升、消泡剂1～20克/升、增稠剂2～20克/升、防冻剂0～100克/升、防腐剂0～10克/升、PH调节剂0～20克/升、水余量。

本发明的用于防治金橘炭疽病的杀菌组合物与现有技术相比，产生以下有益效果：(1)与单剂相比，该组合物对防治金橘炭疽病具有更显著的效果；(2)两种不同作用机理化合物进行混配，能有效延缓病害抗药性产生，而且安全性好，对甜瓜安全。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

应用实施例一

实施例1 300克/升肟菌酯·噻霉酮悬浮剂

98％肟菌酯原药153.06克、95％噻霉酮原药157.89克、聚乙氧基改性硅烷和聚乙氧基改性脂肪醇混合物50克、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物15克、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯25克、烷基硫酸盐20克、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物15克、硅酮类消泡剂5克、黄原胶5克、乙二醇40克、苯甲酸钠8克、水加至1000克，制得300克/升肟菌酯·噻霉酮悬浮剂。

实施例2 300克/升肟菌酯·噻霉酮悬浮剂

98％肟菌酯原药153.06克、95％噻霉酮原药157.89克、烷氧基改性聚三硅氧烷80克、萘磺酸甲醛缩合物钠盐嵌段共聚物20克、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯20克、苯乙烯基苯酚甲醛树脂环氧丙烷嵌段聚醚25克、蓖麻油聚氧乙烯醚30克、丙二醇45克、苯甲酸钠5克、硅酸镁铝3克、冰醋酸1克、C10-20饱和脂肪酸类化合物2克、水加至1000克，制得300克/升肟菌酯·噻霉酮悬浮剂。

实施例3 100克/升肟菌酯·噻霉酮悬浮剂

98％肟菌酯原药51.02克、97％噻霉酮原药52.63克、烷氧基改性聚三硅氧烷40克、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐30克、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯30克、烷基萘磺酸盐40克、聚乙二醇15克、苯甲酸钠2克、有机硅酮消泡剂2克、C8-10脂肪醇类2克、水加至1000克，制得100克/升肟菌酯·噻霉酮悬浮剂。

实施例4 400克/升肟菌酯·噻霉酮悬浮剂

98％肟菌酯原药204.08克、97％噻霉酮原药210.53克、聚乙氧基改性硅烷和聚乙氧基改性脂肪醇混合物60克、聚羧酸钠40克、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物25克、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚30克、烷基糖苷2克、脂肪醇4克、山梨醇30克、聚乙烯醇3克、水加至1000克，制得400克/升肟菌酯·噻霉酮悬浮剂。

实施例5 500克/升肟菌酯·噻霉酮悬浮剂

98％肟菌酯原药255.10克、97％噻霉酮原药263.16克、聚乙氧基改性硅烷和聚乙氧基改性脂肪醇混合物30克、木质素磺酸盐20克、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐25克、梳型聚羧酸盐20克、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐20克、脂肪醇聚氧乙烯醚30克、丙三醇40克、硅酮类消泡剂8克、硅酸镁铝3克、水加至1000克，，制得500克/升肟菌酯·噻霉酮悬浮剂。

实施应用例二：

肟菌酯和噻霉酮混配对金橘炭疽病的毒力测定

根据NY/T1156.2-2006和NY/T1156.6-2006的标准，采用平皿法测定了肟菌酯与噻霉酮及其4:1、2:1、1:1、1:2和1:4的比例混配对金橘炭疽病菌的毒力，结果表明，肟菌酯与噻霉酮以上述5个比例进行混配，对金橘炭疽病菌表现出增效作用。实验过程如下：

1试验目的

在室内测定了肟菌酯与噻霉酮及其不同比例的混配组合对金橘炭疽病菌的毒力，并进行增效作用评价，明确二者的适配性，为肟菌酯与噻霉酮混剂的研究与开发提供科学依据。

2试验条件

2.1供试靶标

金橘炭疽病菌(Colletotrichum gloeosprioides)，2019年采集自云南昆明金橘园内，实验室内分离纯化并保存菌种。

2.2培养条件

金橘炭疽病菌(Colletotrichum gloeosprioides)室内经PDA培养基、26±1℃连续转接2代后作为实验菌种。

2.3仪器设备

生化培养箱、超净工作台、电子天平、容量瓶、培养皿(φ9cm)、烧杯、三角瓶、移液器、打孔器、移菌环等。

3试验设计

3.1试验药剂

肟菌酯98％原药；噻霉酮95％原药。

3.2药剂浓度设计及溶液配制

以二甲基甲酰胺为溶剂将试验药剂肟菌酯原药(A)和噻霉酮原药(B)分别配制成1.0×10 4mg/L母液，放置于冰箱内备用。

二者混配的有效成分比例肟菌酯：噻霉酮分别为4:1、2:1、1:1、1:2和1:4五个配比，也分别配制成1.0×10 4mg/L的二甲基甲酰胺母液，放置于冰箱内备用。

在预试试验的基础上，用含有0.1％吐温80的水溶液稀释母液，每个处理设计5个浓度，两种药剂及其不同配比的浓度设置如下：

肟菌酯(A)：1.25、2.5、5、10、20mg/L

噻霉酮(B)：12.5、25、50、100、200mg/L

A:B(4:1)：1.5、3、6、12、24mg/L

A:B(2:1)：1.75、3.5、7、14、28mg/L

A:B(1:1)：2、4、8、16、32mg/L

A:B(1:2)：3、6、12、24、48mg/L

A:B(1:4)：4.5、9、18、36、72mg/L

4试验方法

在无菌操作条件下，将预先准确标定的灭菌三角瓶(标定量为50mL)用移液器分别加入不同浓度的药液2.0mL，然后将融化冷却至适宜温度的培养基加入三角瓶至标定的50mL刻度线，充分摇匀后等量倒入4个培养皿(φ9cm)中，制成相应浓度的含药PDA平板。每个浓度处理分为4个重复，以不含药剂有效成分的组分为空白对照。

5数据调查与统计分析

5.1调查方法

根据对照组处理培养皿中菌落生长至培养皿直径的2/3～4/5大小时即中止试验。用直尺测量菌落直径(cm)，每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取平均值(每次测量时减去菌饼的直径5mm)。

根据测量结果，计算各处理浓度对测试菌株的菌丝生长抑制率，

然后用DPS数据处理软件计算试验结果，分别求出试验药剂单剂和不同配比混剂的毒力回归方程、EC 50和EC 90及95％置信限，并求两种药剂不同配比的共毒系数(CTC)，筛选出试验药剂的最佳配比。

按公式(1)、(2)计算各处理浓度对供试靶标菌的菌丝生长抑制率，分别求出试验药剂2种单剂的毒力回归方程和EC 50、EC 90以及95％置信限。

公式(1)：D＝D1-D2

式中：D为菌落增长直径；

D 1为菌落直径；

D 2为菌饼直径。

公式(2)：

式中：I为菌丝生长抑制率；

D 0空白对照菌落增长直径；

D t药剂处理菌落增长直径；

视空白对照发病情况测量记录病斑直径，计算防治效果(％)。

5.2增效作用评价方法

根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

混剂理论毒力指数(TTI)＝药剂A的毒力指数×A药剂在混剂中所占的百分数(％)+药剂B的毒力指数XB药剂在混剂中所占的百分数(％)

5.3数据统计分析

所有试验数据均采用DPS v9.50统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)和EC50(95％置信限)。

6结果分析与讨论

6.1药效评价

肟菌酯及噻霉酮其二者不同比例的混配组合对金橘炭疽病的毒力测定结果见表1。由表1可见，肟菌酯与噻霉酮以4:1、2:1、1:1、1:2和1:4的比例混配对金橘炭疽病菌均表现出增效作用，其EC50值分别为6.0023、6.5757、7.5665、11.4373、16.8378mg/L，共毒系数分别为102.22、109.36、121.06、110.29、107.28，其中二者以1∶1的比例混配增效作用较好。

表1肟菌酯与噻霉酮混配对金橘炭疽病的毒力测定结果

6.2讨论与结论

室内生测结果表明，肟菌酯与噻霉酮以1∶1的比例进行混配，其对金橘炭疽病菌均表现出增效作用。

应用实施例三：实施例1防治金橘炭疽病田间药效实验

《农药田间药效试验准则(二)》，第102部分：杀菌剂防治柑橘疮痂病”(GB/T17980.102—2004)、“农药田间药效试验准则第3部分：杀菌剂防治柑橘炭疽病，江西省地方标准DB36/T1128.3-2019”、《SOP-JGI-02050杀菌剂防治金橘炭疽病田间药效试验标准操作规程》。

试验作物:金橘

防治对象:炭疽病

1试验基本信息

1.1试验名称

300克/升肟菌酯·噻霉酮悬浮剂对金橘炭疽病田间药效试验。

1.2试验目的

明确申请人提供的300克/升肟菌酯·噻霉酮悬浮剂对金橘炭疽病的防治作用、适用剂量及安全性，为试验药剂的登记和推广提供依据。

2环境和设施栽培条件

2.1试验位置

江西省南昌市。

2.2试验靶标情况

炭疽病(Colletotrichum gloeosporioides)

2.3试验作物、品种和生长情况

试验作物：金橘树，品种为“脆皮金橘，长势良好。

3试验设计和安排

3.1试验用量与编号

表2供试药剂试验设计

3.2施药方法

使用时期：在金橘幼果期、炭疽病发病前施药；

使用方法：喷雾，药液用量1200升/公顷(80升/亩)。

于2021年8月18日炭疽病前施药，间隔7d(8月25日)和14d(9月1日)再各施药1次；施药3次。

3.3调查方法、时间和次数

3.3.1调查时间和次数

调查时间：因施药时尚未发病，第2、3次施药时零星发病，因此仅在第3次施药后20d(即9月21日)调查1次防治效果；调查次数：1次。

3.3.2调查方法

每小区调查2株，每株按东南西北中五点取样，每点调查10个果及两个梢上的全部叶片。

叶片分级方法：0级：无病斑；1级：病斑面积占整个叶面积5％以下；3级：病斑面积占整个叶面积6％～10％；5级：病斑面积占整个叶面积11％～25％；7级：病斑面积占整个叶面积26％～50％；9级：病斑面积占整个叶面积51％以上；

幼果分级方法：0级：无病斑；1级：非果蒂部分的病斑面积占整个果面积2％以下；3级：非果蒂部分的病斑面积占整个果面积3％～5％；5级：非果蒂部分的病斑面积占整个果面积6％～10％；7级：非果蒂部分的病斑面积占整个果面积11％～20％；9级：非果蒂部分的病斑面积占整个果面积21％以上或果蒂部分出现病斑。

3.3.3药效计算方法

注:CK₀—空白对照区病情指数；PT0—处理区病情指数。

4结果与分析

表3 300克/升肟菌酯·噻霉酮悬浮剂防治金橘炭疽病试验结果

试验结果表明：300克/升噻霉酮·肟菌酯悬浮剂(制剂量，下同)3000、2500和2000倍液处理对金橘叶片炭疽病防效分别为78.45％、81.63％和84.32％，对金橘果实炭疽病防效分别为79.13％、82.55％和85.21％(表3)。

统计分析表明，试验药剂2000倍液处理对金橘叶片炭疽病防效极显著优于3000倍液处理和对照药剂3％噻霉酮微乳剂300倍液处理、50％肟菌酯水分散粒剂2000倍液处理，与2500倍液处理无显著差异；试验药剂2000倍液处理对金橘果实炭疽病防效显著优于3000倍液处理和对照药剂3％噻霉酮微乳剂300倍液处理，极显著优于对照药剂50％肟菌酯水分散粒剂2000倍液处理，与2500倍液处理无显著差异；试验药剂3000倍液处理对金橘叶片和果实炭疽病防效与2500倍液处理和2个对照药剂处理无显著或极显著差异。

据调查观察，试验药剂在试验浓度范围内，对金橘疮痂病等也有一定防效，对捕食螨等天敌安全，对金橘生长无不良影响。

应用实施例四：实施例2防治金橘炭疽病药效试验

具体实验依据、实验药剂及用量、调查方法及计算方法参考应用实施例三。

1试验位置

广西桂林市。

2试验作物、品种和生长情况

试验作物为金橘树，供试品种为油泡金橘，8年树龄。试验时金橘树长势良好。施药时果树物候期为夏梢期。

3施药方法

3.1施药时期和方法

本试验施药3次。施药时间分别为2021年4月29日、2021年5月10日和2021年5月18日。使用喷雾法施药，对金橘树枝叶进行均匀施药，以叶片充分湿润不滴水为度。

3.2使用容量

施药用水量为1500L公顷，小区用水量为6L。

3.3调查时间

本试验调查2次，第1次调查为施药前发病基数调查。第2次调查时间为最后一次施药后第14天调查防效，即于6月1日进行。

4结果与分析

表4 300克/升肟菌酯·噻霉酮悬浮剂防治金橘炭疽病试验结果

实施例2的试验药剂末次药后第14天调查叶片结果显示，被试物300克/升噻霉酮·肟菌酯悬浮剂100毫克/千克(有效成分，下同)、120毫克/千克、150毫克/千克对金橘炭疽病防效分别为66.25％、73.98％和78.79％；对照物3％噻霉酮微乳剂100毫克/千克(对照物1)、50％肟菌酯水分散粒剂250毫克/千克(对照物2)对金橘炭疽病防效分别为72.75％、71.98％。结果表明，被试物100毫克/千克的防效比对照物的防效低，且差异极显著(P≤1％)；被试物120毫克/千克与对照物之间的防效差异不显著；被试物150毫克/千克的防效比对照物的防效高，且差异极显著(P≤1％)。

经田间观察，试验期间，各处理区金橘树生长正常，没有褪绿、畸形或生长不良等明显药害症状，也没有发现该药剂对其它生物有明显致害性影响。

Claims (5)

1.一种用于防治金橘炭疽病的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物有效活性成分为肟菌酯和噻霉酮，其中肟菌酯与噻霉酮的重量比为1:1。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有肟菌酯、噻霉酮、增效剂、助剂，制成悬浮剂。

3.根据权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物中肟菌酯与噻霉酮的总重量为100～500克/升。

4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物中肟菌酯与噻霉酮的总重量为300克/升。

5.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：所述的助剂选自分散剂、润湿剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂、PH调节剂、增稠剂、水中的一种或多种。