CN108064869A - 一种含嘧菌腙和三环唑的农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明属于农作物病害防治领域，具体涉及的一种包含嘧菌腙和三环唑的杀菌组合物，两种有效成分的重量百分含量为10‑90%，优选为20‑50%。本发明的组合物对环境友好安全，主要防治水稻病害，尤其是水稻稻瘟病，具有明显的增效作用，可以降低农药使用量，符合国家提出的农药零增长的减量目标，值得推广应用。

Description

一种含嘧菌腙和三环唑的农药组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及的是一种含嘧菌腙和三环唑的农药组合物。

背景技术

嘧菌腙，英文名称ferimzone，分子式为C₁₅H₁₈N₄，CAS号是89269-64-7，属于嘧啶类杀菌剂，是一种作用机制新型的杀菌剂，1992年由日本武田(现为住友化学)引入市场，商品名为Blasin，是30％嘧菌腙与20％四氯苯酞(phthalide)的复配型可湿性粉剂。

三环唑，英文名tricyclazole，是防治稻瘟病的专用杀菌剂，属于噻唑类杀菌剂。作用机理主要是抑制附着孢黑色素的形成，从而抑制孢子萌发和附着孢形成，阻止病菌侵人和减少稻瘟病菌孢子的产生。三环唑防病以预防保护作用为主，具有较强的内吸性的保护性杀菌剂，能迅速被水稻各部位吸收，持效期长，药效稳定，用量低并且抗雨水冲刷。目前单剂主要为75％三环唑可湿性粉剂和80％水分散粒剂。

水稻是我国主要的粮食作物中之一，种植面积大，病害草害种类多，危害严重。水稻稻瘟病(Pyriculariaoryzae)是水稻种植过程中的重大病害，在水稻的整个生长过程中都能危害，发病后一般会减产3％～50％，特别严重的田块甚至颗粒无收。水稻纹枯病是由土壤真菌立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起的一类全球性水稻病害，是我国水稻三大主要病害之一。由于纹枯病菌腐生能力强、寄主范围广，几乎每年都会给水稻生产造成一定损失，直接威胁水稻的稳产高产。

目前水稻病害防治的共同特点是施用化学药剂较多，农药残留大，易产生抗药性。生产上逐渐以抗病品种的利用和遗传背景不同的品种间栽进行综合控治病害的发生与危害。但由于病菌生理小种复杂且变异性大，品种抗病性难以持久，因此各水稻种植地区仍然依赖化学药剂防治来控制病害的发生程度，主要药剂有三环唑、稻瘟灵、井冈霉素等。

为了控制病害危害，在水稻中后期分别使用多种针对性农药混用，且多次用药，用药量大，造成稻谷农药残留超标，环境污染严重，生产成本增加等问题。为了减少防治病害的用药次数和用药量，降低药剂和人工成本，采用同期主要发生病害害一次用药的防治技术，是当前水稻生产中后期病害害综合防治技术研究的主要内容之一，也是主要病害防治的农药复配剂型、用量选择研究的前提。

本申请的发明人对具有杀灭稻瘟病病菌活性的农药进行反复筛选，并对混配药剂的原料药质量配比进行反复试验，对试验结果进行对比，找到一种复合杀菌剂，对稻瘟病病菌具备较强的毒杀能力。

经全面检索，尚未发现关于嘧菌腙和三环唑复配的相关报道。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种能够延缓病原菌抗药性产生和减少农药使用量的协同增效杀菌组合物。

为实现上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种增效杀菌组合物，它的活性成分至少包括嘧菌腙和三环唑，其中嘧菌腙与三环唑重量比为

1-90:90-1，进一步优选为1-40:50-1。

进一步的，所述农药组合物中活性成分占组合物的质量百分比为10-90％，优选为20-50％。

进一步的，本发明的农药组合物中还可含有其它农用活性成分。

进一步的，本发明的增效杀菌组合物除去活性成分之外，还包含农药制剂加工中常规的助剂和/或载体。

进一步的，所述助剂可以为常规的表面活性剂，例如乳化剂、分散剂、润湿剂、渗透剂，也可以其它常规辅助成分如增稠剂、消泡剂、防冻剂、稳定剂、pH调节剂等中的一种或一种以上。

所述润湿剂是聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、十二烷基硫酸钠、拉开粉、烷基苯磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚等中的一种或多种组合；

所述分散剂是磷酸酯类、木质素磺酸盐、萘磺酸盐、高分子羧酸盐类聚合物、EO/PO嵌段共聚物、多苯乙烯基聚氧乙烯醚类等中的一种或多种组合；

所述乳化剂是十二烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、农乳等中的一种或多种组合；

所述防冻剂是乙二醇、丙三醇、异丙醇、尿素、聚乙烯醇等中的一种或多种组合；

所述增稠剂是黄原胶、羧烷基纤维素类、硅酸镁铝、有机膨润土等中的一种或多种组合；

所述防霉剂是苯甲酸钠、苯甲酸、异噻唑啉酮、甲醛、山梨酸等中的一种或多种组合；

所述消泡剂是有机硅消泡剂、C8-10脂肪醇、C10-20饱和脂肪族羧酸及其酯类等的一种或多种组合；

所述溶剂为甲醇、二甲苯、异丙醇、异丙醇、乙醇、DMF、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、松脂基植物油等中的一种或多种组合；

所述崩解剂为尿素、硫酸铵、葡萄糖、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠等中的一种或多种组合；

所述填料为硅藻土、白炭黑、高岭土、轻质碳酸钙、膨润土、玉米淀粉、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种组合。

进一步的，所述杀菌组合物与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的剂型，包括但不限于可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、种衣剂、乳油、干悬浮等。

本发明的农药组合物对水稻稻瘟病、水稻纹枯病、水稻胡麻斑病等均具有优良防效。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：1、与单剂相比该品种对水稻稻瘟病具有明显的增效作用，可显著提高防治效果；2、可以减少用药量、降低环境污染和农产品的残留，可降低成本；3、可延缓水稻稻瘟病对单一杀菌剂的抗药性。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，但不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

一、制剂实施例

1、实施例1：80％嘧菌腙·三环唑水分散粒剂

称取50克嘧菌腙，750克三环唑70克木质素磺酸钠，20克十二烷基硫酸钠，50克硫酸铵，20g阿拉伯胶、高岭土补足至1000g。

将三环唑等原材料一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得80％嘧菌腙·三环唑水分散粒剂。

2、实施例2：40％嘧菌腙·三环唑悬浮剂

称取200克嘧菌腙、200克三环唑，50克烷基苯磺酸钙、10克羧甲基纤维素、8克黄原胶、30克丙二醇、8克硅油，去离子水补至1000克。

将有效成分、溶剂、乳化剂加在一起，溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，剪切分散30min，制得40％嘧菌腙·三环唑悬浮剂。

3、实施例3：60％嘧菌腙·三环唑可湿性粉剂

称取500克嘧菌腙，100克三环唑，30克十二烷基硫酸钠，30克聚羧酸盐，110克白炭黑，高岭土补足至1000g。

将三环唑、嘧菌腙等原药和填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成60％嘧菌腙·三环唑可湿性粉剂。

4、实施例4：33％嘧菌腙·三环唑悬乳剂

称取300克嘧菌腙，30克三环唑，50克聚羧酸盐，60克NNO，40克十二烷基硫酸钠，50克膨润土，高岭土补足至1000g。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入三环唑、嘧菌腙，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得33％嘧菌腙·三环唑悬乳剂。

5、实施例5：42％嘧菌腙·三环唑可湿性粉剂

称取三环唑10％、嘧菌腙30％、十二烷基硫酸钠3％(润湿剂)、木质素磺酸钠5％(分散剂)，膨润土(填料)补足至100％。

将各组分按配方比例粗粉碎后，进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得含有嘧菌腙·三环唑的杀菌组合物，剂型为可湿性粉剂。

6、实施例6：75％嘧菌腙·三环唑水乳剂

称取25％嘧菌腙、50％三环唑、6％农乳2201#、4％三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、5％斯盘-60#、5％丙二醇、5％甲苯、5％环己酮、0.2％黄原胶、0.3％甲醛，去离子水加至100％重量份。

将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在5000r·min^-1高速匀质剪切机中将油相逐滴加入水相，滴加完毕后再充分搅拌，即得75％嘧菌腙·三环唑水乳剂产品。

7、实施例7：20％嘧菌腙·三环唑可分散油悬浮剂

称取5％嘧菌腙、15％三环唑、5％烷基萘磺酸钠、5％BY-140、8％吐温-60#、8％农乳2201#、4％烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3％硅酸镁铝、5％膨润土，小麦油加至100％重量份。

上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得20％嘧菌腙·三环唑可分散油悬浮剂。

8、实施例8：25％嘧菌腙·三环唑微乳剂

称取三环唑20％、嘧菌腙5％、环己酮15％、农乳700#8％、丁醇5％、羟乙基纤维素2％、山梨酸钠2％、有机硅消泡剂0.5％，去离子水加至100％。

将三环唑原药与嘧菌腙原药溶解在装有溶剂和助溶剂的均化器中；将乳化剂、稳定剂以及抗冻剂、水加入到装有上述溶液的均化器中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的25％嘧菌腙·三环唑微乳剂产品。

二、生物测定实施例

1、防治水稻稻瘟病的室内毒力测定与田间药效测试

1.1、室内毒力测定

为了了解嘧菌腙与三环唑组合混配对水稻稻瘟病的确切毒力，本发明对于其配比进行了筛选。

试验靶标：水稻稻瘟病(Pyricularia oryzae)，由华南农业大学分离、纯化、保存并提供。

试验方法：参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》，盆栽法。选取生长势一致的三叶期水稻苗，每个处理选用5盆供试稻苗。将稻瘟病菌在番茄燕麦琼脂培养基上培养，产孢后用无菌水洗下孢子，制成1*10⁵个孢子/mL的悬浮液，均匀地喷雾接种于供试稻苗上，接种后套上黑塑料袋保湿培养24h。接种24h后，进行药剂处理，每个药剂设置5个浓度梯度，用喷雾塔在50PSI压力下喷雾。喷药后，将稻苗置于25℃左右、相对湿度≥90％，12h光暗交替(光照强度2000lx)的条件下培养，药后7d按照稻瘟病的发病分级标准调查发病情况。

待空白对照病叶率达到50％以上时，分级调查整株叶片的发病情况，分级方法为:

0级:整株无病；

1级:出现褐点病斑；

3级:出现典型纺锤形病斑，病斑面积占整叶面积的5％以下；

5级:典型病斑，病斑面积占整叶面积的6％～25％；

7级:典型病斑，病斑面积占整叶面积的26％～50％；

9级:典型病斑，病斑面积占整叶面积的50％以上。

根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。

用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100。

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。

划分标准：共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。

表1嘧菌腙与三环唑不同配比对水稻稻瘟病的室内毒力测定结果

由表1可知，本发明的组合物共毒系数均大于120，即本发明组合物嘧菌和三环唑以不同配比对水稻稻瘟病具有明显的协同增效性，其效果均好于单剂品种，适用于防治水稻稻瘟病。其中，当两者复配比例为5:20时，共毒系数高达297.56。

1.2田间药效测试

试验处理：

以制剂实施例1-5和对照药剂(分别为30％嘧菌腙可湿性粉剂和20％三环唑可湿性粉剂及空白清水试验)防治水稻稻瘟病田间药效试验，并观察试验药剂和对照药剂对水稻稻瘟病的安全性。

试验地点为广西南宁市市郊的农田。试验安排在稻瘟病常年发病较重的地块，稻苗处于分蘖期。每个处理4个小区，每个小区面积15平方米。在田间刚出现零星病斑时，立即进行第一次喷雾，7天后进行第二次施药。于药前和第二次药后5天、10天、14天调查统计发病情况，每个小区5点取样，每点调查5丛水稻。调查整株水稻上每个叶片的病斑面积占叶片面积的百分率并分级。计算病情指数和防治效果。

表2不同农药制剂对水稻稻瘟病的田间药效试验结果

田间药效结果表明，由表2可知，本发明组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种。另外，在用药范围内，未发现本发明的农药组合物对有药害产生，表明本发明的农药组合物安全性好，适用于防治水稻稻瘟病。

2、防治水稻纹枯病的室内毒力测定与田间药效测试

2.1、室内毒力测定

试验对象：采自湖南怀化田间的水稻纹枯病菌(Riziocotinia solani)，经分离、纯化保存。

试验方法：将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第4部分：抑制病原真菌菌丝生长试验平皿法》和《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》。

将单剂及各混配药剂设置不同浓度梯度(在预备试验的基础上，抑菌率在5％～90％的范围内按等比级数设定)。在无菌条件下，根据试验处理将预先融化的灭菌培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度达到高浓度依次定量吸取药液，分别加入上述锥形瓶中，充分摇匀。然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成相应浓度的含药平板。设不含药剂的处理做空白对照，每处理重复4次。

将培养好的水稻纹枯病病原菌在无菌条件下，用直径为5mm的灭菌打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种器将菌病接种于含药平板中央，菌丝面朝上，盖上皿盖，置适宜温度的培养箱中培养。根据空白对照培养皿中菌的生长情况调查病原菌菌丝生长情况。用卡尺测量菌落直径，单位为毫米(mm)、每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取其平均值。根据各药剂浓度对数值及对应的菌丝生长抑制率几率值作回归分析，求出各药剂的EC₅₀值。依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。当CTC＜80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC＞120，则组合物表现为增效作用。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100。

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。

表3嘧菌腙与三环唑不同配比对水稻纹枯病的室内毒力测定结果

由表3可知，本发明的组合物共毒系数均大于120，即本发明组合物嘧菌腙和三环唑以不同配比对水稻纹枯病具有明显的协同增效性，其效果均好于单剂品种，适用于防治水稻纹枯病。尤其是当两者复配比例为5:20时，共毒系数高达311.80。

2.2田间药效测试

试验安排在稻瘟病常年发病较重的地块，稻苗处于分蘖期。每个处理4个小区，每个小区面积15平方米。在田间刚出现零星病斑时，立即进行第一次喷雾，7天后进行第二次施药。于药前和第二次药后10天调查统计发病情况，每个小区5点取样，每点调查5丛水稻。调查整株水稻上每个叶片的病斑面积占叶片面积的百分率并分级。计算病情指数和防治效果。

试验方法：

以制剂实施例1-5和对照药剂(分别为30％嘧菌腙可湿性粉剂和20％三环唑可湿性粉剂及空白清水试验)防治水稻纹枯病田间药效试验，并观察试验药剂和对照药剂对水稻纹枯病的安全性。

试验作物为水稻，品种为武远梗23。

防治水稻纹枯病田间药效试验参照《田间药效试验准则(一)GB/T 17980.26-2000杀菌剂防治水稻纹枯病》进行田间药效试验。试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积30m²，4次重复，施药前调查病情基数，共施药两次，每次施药前及最后一次施药后5天、10天、14天调查防治效果。每小区随机取四点调查，每点查两株，每株调查全部片叶，试验结果如表4所示。

分级方法(以叶片为单位)：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6％-10％；

5级：病斑面积占整个叶面积的11％-25％；

7级：病斑面积占整个叶面积的26％-50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。

表4不同农药制剂对水稻纹枯病的田间药效试验结果

从表4可以看出，实施例1-5的农药组合物制剂对水稻纹枯病有较好的防治效果，相对于对比单剂无论持效性还是速效性均增效明显。与现有的单一制剂相比，除了具有显著的杀菌效果外，更有显著的增效作用，对作安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

以上实施例描述了本发明的一些示例性实施例，但是对本领域的技术人员来说，在不脱离本发明的原理和精神的情况下，还可以对这些示例性实施例做出若干修改，本发明的范围以权利要求所限定的保护范围为准。

Claims (7)

1.一种农药组合物，其特征在于，活性成分包含嘧菌腙和三环唑。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述嘧菌腙和三环唑的重量比为1:90-90:1。

3.一种含有嘧菌腙和三环唑的杀菌组合物，其特征在于：有效成分为嘧菌腙和三环唑，其在组合物中的重量份数为1:90-90:1，嘧菌腙和三环唑重量总和在组合物中的重量百分比为10-90%。

4.根据权利要求1-2中任一项权利要求所述的农药组合物，其特征在于：所述农药组合物辅以农药制剂加工辅助成分加工成适合农业上使用的任意一种剂型。

5.根据权利要求3所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微囊悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、可分散油悬浮剂、可分散液剂、可溶粉剂、种衣剂、可溶粒剂、乳油、液剂、油剂中任一种。

6.根据权利要求1-4中任一项权利要求所述农药组合物用于防除水稻病害的用途。

7.根据权利要求5所述的用途，其特征在于，所述农作物病害优选为水稻稻瘟病。