CN113444120B - 含双（三甲硅基）的杂环化合物的合成方法 - Google Patents
含双（三甲硅基）的杂环化合物的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113444120B CN113444120B CN202010226985.5A CN202010226985A CN113444120B CN 113444120 B CN113444120 B CN 113444120B CN 202010226985 A CN202010226985 A CN 202010226985A CN 113444120 B CN113444120 B CN 113444120B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bis
- trimethylsilyl
- supported catalyst
- filtering
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 title claims abstract description 15
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 46
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 41
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 30
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 25
- UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N triphosgene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)OC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 claims abstract description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 44
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 42
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 40
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 35
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 27
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 17
- RPHJGSGCBFTWPS-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(trimethylsilyl)imidazolidine-2-thione Chemical group C[Si](C)(C)N1CCN([Si](C)(C)C)C1=S RPHJGSGCBFTWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- HOCMDEGVKLFTOE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(trimethylsilyl)imidazolidin-2-one Chemical group C[Si](C)(C)N1CCN([Si](C)(C)C)C1=O HOCMDEGVKLFTOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims 5
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- KYQLDLLFOCTQFT-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(trimethylsilyl)imidazol-2-one Chemical compound C[Si](C)(C)N1C=CN([Si](C)(C)C)C1=O KYQLDLLFOCTQFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- ICIKUUBAHVZOQF-UHFFFAOYSA-N 1-trimethylsilylimidazolidine-2-thione Chemical compound C[Si](C)(C)N1CCNC1=S ICIKUUBAHVZOQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002000 Electrolyte additive Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0239—Quaternary ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0254—Nitrogen containing compounds on mineral substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
含双(三甲硅基)的杂环化合物的合成方法，属于含双(三甲硅基)的杂环化合物合成的技术领域，包括：首先采用双(三氯甲基)碳酸酯、乙二胺、氢氧化钠水溶液、氯仿和负载催化剂制备得到2‑咪唑烷酮；或，乙二胺、乙醇、蒸馏水、负载催化剂、二硫化碳，盐酸，制备得到亚乙基硫脲；其次将三甲基氯硅烷溶于有机溶剂，通入氨气，加热至回流，至不再有白色沉淀产生，过滤，得到滤液；再将原料2‑咪唑烷酮或亚乙基硫脲溶解得到原料液，加入硫酸铵，再逐滴加入滤液，加热回流5‑6h，冷却至室温，过滤，获得产物；所述原料与三甲基氯硅烷的摩尔比为1:(2.1‑2.5)，硫酸铵的质量为原料的1.5‑2％；本发明制备方法简单，收率高。
Description
技术领域
本发明属于含双(三甲硅基)的杂环化合物合成的技术领域，涉及含硅基的五元含氮环的制备方法，具体涉及1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮或1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮的合成方法。
背景技术
在电池电解液中，由于电解质盐因水解而产生氟化氢，氟化氢不仅会侵蚀电极材料，还会破坏SEI膜，影响锂电池寿命，而含双(三甲硅基)的杂环化合物作为电解质添加剂，可与氟化氢反应，降低电解液中酸度，并且与酸反应所产生的化合物，还可以作为锂二次电池中的成膜助剂，进而改善电池负极及电解液在高温下的稳定性。基于此，1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮或1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮作为含双(三甲硅基)的杂环化合物，其合成方法研究在电池电解液领域具备重要意义。
发明内容
本发明为解决上述问题，提出了一种含双(三甲硅基)的杂环化合物的合成方法，制备出的1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮或1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮副产物少，收率高，应用在锂离子电池电解液中，可显著改善锂离子电池的性能和使用寿命。
本发明所采取的具体技术方案是：含双(三甲硅基)的杂环化合物的合成方法，以2-咪唑烷酮或亚乙基硫脲为原料进行制备，关键在于，包括如下步骤：
(1)原料的制备：
制备2-咪唑烷酮：双(三氯甲基)碳酸酯用有机溶剂溶解得到双(三氯甲基)碳酸酯溶解液，将乙二胺、2-10％质量分数的氢氧化钠水溶液、氯仿和负载催化剂混合，在20℃-30℃逐滴加入双(三氯甲基)碳酸酯溶解液，加入时间5-8h，加入完毕升温至45-55℃反应10-14h，反应结束后，静置30-40min分层，分出水层，浓缩，用乙醇重结晶得到2-咪唑烷酮，备用；
或，制备亚乙基硫脲：将乙二胺、乙醇、蒸馏水、负载催化剂混合，在搅拌下滴加二硫化碳，滴加过程中控制温度在45-55℃，滴加完毕升温至100-115℃，回流1-1.5h，然后加入37％质量分数的盐酸回流9-10h，冷却结晶，用丙酮洗涤，干燥得亚乙基硫脲，备用；
(2)将三甲基氯硅烷溶于有机溶剂，通入氨气，加热至回流，至不再有白色沉淀产生，过滤，得到滤液；
(3)将原料用有机溶剂溶解，得到原料液，在原料液中加入硫酸铵，再逐滴加入步骤(2)的滤液，加热回流5-6h，冷却至室温，过滤，获得产物；
以2-咪唑烷酮为原料，合成的产物为1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮；
以亚乙基硫脲为原料，合成的产物为1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮。
所述原料与三甲基氯硅烷的摩尔比为1:(2.1-2.5)，硫酸铵的质量为原料的1.5-2％。
进一步地，所述的负载催化剂由下述方法制备：
将十二烷基三甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵溶于去离子水中，控制十二烷基三甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、去离子水的质量比为(7-10)：3：(20-45)，制备混合溶液Ⅰ；
将正硅酸乙酯溶于环己烷中，制备混合溶液Ⅱ；
将SAPO-34分子筛、丝光沸石、USY分子筛和硝酸溶液混合搅拌3-4h，过滤，干燥，得到预处理分子筛；
将预处理分子筛加入到混合溶液Ⅰ中，600-700rpm下搅拌处理0.5-1h，然后过滤，干燥；将得到的固体粉末置于混合溶液Ⅱ中，然后通入氮气，100-120℃下回流处理10-11h，控制SAPO-34分子筛、丝光沸石、USY分子筛、硝酸溶液：正硅酸乙酯、环己烷的质量比为15：30：7：(15-20)：(4-7)：(27-35)；十二烷基三甲基氯化铵与正硅酸乙酯的质量比为1:(0.5-1)，处理结束后冷却至室温，过滤，过滤得到的固体80-90℃下干燥3-4h后，置于高温炉内，160-190℃下处理0.5-1h，得到负载催化剂。
进一步地，2-咪唑烷酮的制备中，控制1mmol乙二胺加入10-15％质量分数的氢氧化钠水溶液0.5-0.8mL；1mmol乙二胺加入有机溶剂0.2-0.4mL；乙二胺与双(三氯甲基)碳酸酯的摩尔比为3：(1-1.3)。
进一步地，亚乙基硫脲的制备中，控制乙二胺、乙醇、蒸馏水、二硫化碳、37％质量分数的盐酸的质量比为1：2：(2.5-3)：(1.2-1.4)：(0.3-0.5)。
进一步地，负载催化剂的用量为乙二胺质量的2-4.5％。
进一步地，所述的有机溶剂为无水乙醚或乙腈。
进一步地，负载催化剂的制备中，所述的硝酸溶液为8-10％质量分数的硝酸溶液。
本发明的有益效果是：本发明制备方法简单、副产物少，收率高，可应用于工业化。其中，本发明将十二烷基三甲基氯化铵、3g三辛基甲基氯化铵复配协同，SAPO-34分子筛、丝光沸石、USY分子筛复合作为载体，可以有效改善反应体系的流动性和催化剂的活性，大大提高2-咪唑烷酮或亚乙基硫脲作为目标产物的收率和单一性，经过试验发现，2-咪唑烷酮或亚乙基硫脲的目标产物单一性严重影响1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮或1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮的反应进程，尤其是副反应的发生，通过本发明负载催化剂的设计，可以大大减少副反应的发生。其中1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮，CAS号：(17877-19-9)；1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮，CAS号：(69859-14-9)。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮的1H NMR图谱。
图2是本发明实施例1制备的1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮的13C NMR图谱。
图3是本发明实施例2制备的1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮的1H NMR图谱。
图4是本发明实施例2制备的1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮的13C NMR图谱。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1
1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮的制备
(1)负载催化剂的制备：
将8g十二烷基三甲基氯化铵、3g三辛基甲基氯化铵溶于35g去离子水中，制备混合溶液Ⅰ；将8g正硅酸乙酯溶于31g环己烷中，制备混合溶液Ⅱ；将17.1gSAPO-34分子筛、34g丝光沸石、8g USY分子筛和17.1g硝酸溶液混合搅拌4h，过滤，干燥，得到预处理分子筛；将预处理分子筛加入到混合溶液Ⅰ中，700rpm下搅拌处理1h，然后过滤，干燥；将得到的固体粉末置于混合溶液Ⅱ中，然后通入氮气，110℃下回流处理11h，处理结束后冷却至室温，过滤，过滤得到的固体80℃下干燥3h后，置于高温炉内，160℃下处理1h，得到负载催化剂；
所述的硝酸溶液为10％质量分数的硝酸溶液；
(2)2-咪唑烷酮的制备：
64.30g双(三氯甲基)碳酸酯用100ml无水乙醚溶解，得到双(三氯甲基)碳酸酯溶解液，30.05g乙二胺、250ml 10％质量分数的氢氧化钠水溶液、100ml氯仿和1.35g负载催化剂混合，在20℃-30℃逐滴加入双(三氯甲基)碳酸酯溶解液，加入时间8h，加入完毕升温至45℃反应14h，反应结束后，静置40min分层，分出水层，浓缩，用乙醇重结晶得到32.50g 2-咪唑烷酮，收率75.5％，纯度91.3％；
(3)将86.12g三甲基氯硅烷溶于160ml无水乙醚，通入氨气，加热至回流，至不再有白色沉淀产生，过滤，得到滤液；
(4)将2-咪唑烷酮用50ml乙腈溶解，得到原料液，在原料液中加入0.65g硫酸铵，再逐滴加入步骤(3)的滤液，加热回流6h，冷却至室温，过滤，获得产物74.82g 1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮，收率86％，纯度95.1％。
实施例2
1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮的制备
(1)负载催化剂的制备：
将10g十二烷基三甲基氯化铵、3g三辛基甲基氯化铵溶于45g去离子水中，制备混合溶液Ⅰ；将5g正硅酸乙酯溶于30g环己烷中，制备混合溶液Ⅱ；将15g SAPO-34分子筛、30g丝光沸石、7g USY分子筛和18g硝酸溶液混合搅拌3h，过滤，干燥，得到预处理分子筛；将预处理分子筛加入到混合溶液Ⅰ中，600rpm下搅拌处理0.5h，然后过滤，干燥；将得到的固体粉末置于混合溶液Ⅱ中，然后通入氮气，100℃下回流处理10h，处理结束后冷却至室温，过滤，过滤得到的固体90℃下干燥4h后，置于高温炉内，190℃下处理0.5h，得到负载催化剂；
所述的硝酸溶液为8％质量分数的硝酸溶液；
(2)2-咪唑烷酮的制备：
35.61g双(三氯甲基)碳酸酯用80ml无水乙醚溶解，得到双(三氯甲基)碳酸酯溶解液，18.03g乙二胺、180ml 15％质量分数的氢氧化钠水溶液、90ml氯仿和0.811g负载催化剂混合，在20℃逐滴加入双(三氯甲基)碳酸酯溶解液，加入时间5h，加入完毕升温至55℃反应14h，反应结束后，静置30min分层，分出水层，浓缩，用乙醇重结晶得到20.25g 2-咪唑烷酮，收率78.4％，纯度93.4％；
(3)将53.66g三甲基氯硅烷溶于150ml无水乙醚，通入氨气，加热至回流，至不再有白色沉淀产生，过滤，得到滤液；
(4)将2-咪唑烷酮用60ml乙腈溶解，得到原料液，在原料液中加入0.405g硫酸铵，再逐滴加入步骤(3)的滤液，加热回流6h，冷却至室温，过滤，获得产物47.21g 1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮，收率87.1％，纯度90.4％。
实施例3
1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮的制备
(1)负载催化剂的制备：
将10g十二烷基三甲基氯化铵、3g三辛基甲基氯化铵溶于20g去离子水中，制备混合溶液Ⅰ；将6g正硅酸乙酯溶于27g环己烷中，制备混合溶液Ⅱ；将15g SAPO-34分子筛、30g丝光沸石、7g USY分子筛和20g硝酸溶液混合搅拌3.5h，过滤，干燥，得到预处理分子筛；将预处理分子筛加入到混合溶液Ⅰ中，650rpm下搅拌处理1h，然后过滤，干燥；将得到的固体粉末置于混合溶液Ⅱ中，然后通入氮气，100℃下回流处理11h，处理结束后冷却至室温，过滤，过滤得到的固体85℃下干燥3.5h后，置于高温炉内，180℃下处理0.5h，得到负载催化剂；
所述的硝酸溶液为10％质量分数的硝酸溶液；
(2)亚乙基硫脲的制备：
24g乙二胺、48g乙醇、60g蒸馏水、0.48g负载催化剂混合，在搅拌下滴加32g二硫化碳，滴加过程中控制温度在50℃，滴加完毕升温至115℃，回流1.5h，然后加入36g 37％质量分数的盐酸回流10h，冷却结晶，用丙酮洗涤，干燥得36.27g亚乙基硫脲，收率88.9％，纯度90.2％；
(3)将81.0g三甲基氯硅烷溶于140ml无水乙醚，通入氨气，加热至回流，至不再有白色沉淀产生，过滤，得到滤液；
(4)将亚乙基硫脲用80ml乙腈溶解，得到原料液，在原料液中加入0.544g硫酸铵，再逐滴加入步骤(3)的滤液，加热回流5h，冷却至室温，过滤，获得产物74.90g 1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮，收率85.6％，纯度89.8％。
实施例4
1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮的制备
(1)负载催化剂的制备：
将10g十二烷基三甲基氯化铵、3g三辛基甲基氯化铵溶于20g去离子水中，制备混合溶液Ⅰ；将6g正硅酸乙酯溶于27g环己烷中，制备混合溶液Ⅱ；将15g SAPO-34分子筛、30g丝光沸石、7g USY分子筛和20g硝酸溶液混合搅拌3h，过滤，干燥，得到预处理分子筛；将预处理分子筛加入到混合溶液Ⅰ中，600rpm下搅拌处理1h，然后过滤，干燥；将得到的固体粉末置于混合溶液Ⅱ中，然后通入氮气，120℃下回流处理10h，处理结束后冷却至室温，过滤，过滤得到的固体80℃下干燥3h后，置于高温炉内，170℃下处理0.5h，得到负载催化剂；
所述的硝酸溶液为10％质量分数的硝酸溶液；
(2)亚乙基硫脲的制备：
24g乙二胺、48g乙醇、60g蒸馏水、0.48g负载催化剂混合，在搅拌下滴加32g二硫化碳，滴加过程中控制温度在45℃，滴加完毕升温至100℃，回流1h，然后加入36g 37％质量分数的盐酸回流9h，冷却结晶，用丙酮洗涤，干燥得35.94g亚乙基硫脲，收率88.1％，纯度91.3％；
(3)将82.18g三甲基氯硅烷溶于160ml无水乙醚，通入氨气，加热至回流，至不再有白色沉淀产生，过滤，得到滤液；
(4)将亚乙基硫脲用80ml乙腈溶解，得到原料液，在原料液中加入0.719g硫酸铵，再逐滴加入步骤(3)的滤液，加热回流5h，冷却至室温，过滤，获得产物74.74g 1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮，收率86.2％，纯度91.12％。
比较例1
同实施例1相比，区别仅在于未添加负载催化剂，其余各步骤反应物投料比例相同；
(1)2-咪唑烷酮的制备：
64.30g双(三氯甲基)碳酸酯用100ml无水乙醚溶解，得到双(三氯甲基)碳酸酯溶解液，30.05g乙二胺、250ml 10％质量分数的氢氧化钠水溶液、100ml氯仿混合，在25℃逐滴加入双(三氯甲基)碳酸酯溶解液，加入时间8h，加入完毕升温至45℃反应14h，反应结束后，静置40min分层，分出水层，浓缩，用乙醇重结晶得到25.96g 2-咪唑烷酮，收率60.3％，纯度70.8％；
(2)将68.79g三甲基氯硅烷溶于127.8ml无水乙醚，通入氨气，加热至回流，至不再有白色沉淀产生，过滤，得到滤液；
(3)将2-咪唑烷酮用39.94ml乙腈溶解，得到原料液，在原料液中加入0.52g硫酸铵，再逐滴加入步骤(3)的滤液，加热回流6h，冷却至室温，过滤，获得产物47.60g 1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮，收率68.5％，纯度67.35％。
比较例2
同实施例3相比，区别仅在于未添加负载催化剂，其余各步骤反应物投料比例相同；
(1)亚乙基硫脲的制备：
24g乙二胺、48g乙醇、60g蒸馏水混合，在搅拌下滴加32g二硫化碳，滴加过程中控制温度在50℃，滴加完毕升温至115℃，回流1.5h，然后加入36g 37％质量分数的盐酸回流10h，冷却结晶，用丙酮洗涤，干燥得24.23g亚乙基硫脲，收率59.4％，纯度65.78％；
(2)将54.12g三甲基氯硅烷溶于93.6ml无水乙醚，通入氨气，加热至回流，至不再有白色沉淀产生，过滤，得到滤液；
(3)将亚乙基硫脲用53.5ml乙腈溶解，得到原料液，在原料液中加入0.364g硫酸铵，再逐滴加入步骤(3)的滤液，加热回流5h，冷却至室温，过滤，获得产物41.67g 1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮，收率71.28％，纯度69.98％。
比较例3
同实施例1相比，区别仅在于负载催化剂的制备，其余各步骤反应物投料比例相同；
(1)负载催化剂的制备：
将8g十二烷基三甲基氯化铵溶于35g去离子水中，制备混合溶液Ⅰ；将8g正硅酸乙酯溶于31g环己烷中，制备混合溶液Ⅱ；将17.1gSAPO-34分子筛和17.1g硝酸溶液混合搅拌4h，过滤，干燥，得到预处理分子筛；将预处理分子筛加入到混合溶液Ⅰ中，700rpm下搅拌处理1h，然后过滤，干燥；将得到的固体粉末置于混合溶液Ⅱ中，然后通入氮气，110℃下回流处理11h，处理结束后冷却至室温，过滤，过滤得到的固体80℃下干燥3h后，置于高温炉内，160℃下处理1h，得到负载催化剂；
所述的硝酸溶液为10％质量分数的硝酸溶液；
(2)2-咪唑烷酮的制备：
64.30g双(三氯甲基)碳酸酯用100ml无水乙醚溶解，得到双(三氯甲基)碳酸酯溶解液，30.05g乙二胺、250ml 10％质量分数的氢氧化钠水溶液、100ml氯仿和1.35g负载催化剂混合，在25℃逐滴加入双(三氯甲基)碳酸酯溶解液，加入时间8h，加入完毕升温至45℃反应14h，反应结束后，静置40min分层，分出水层，浓缩，用乙醇重结晶得到28.75g 2-咪唑烷酮，收率66.8％，纯度76.3％。
(2)将76.20g三甲基氯硅烷溶于141.6ml无水乙醚，通入氨气，加热至回流，至不再有白色沉淀产生，过滤，得到滤液；
(3)将2-咪唑烷酮用44.3ml乙腈溶解，得到原料液，在原料液中加入0.575g硫酸铵，再逐滴加入步骤(3)的滤液，加热回流6h，冷却至室温，过滤，获得产物57.88g 1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮，收率75.2％，纯度72.3％。
比较例4
同实施例3相比，区别仅在于负载催化剂的制备，其余各步骤反应物投料比例相同；
(1)负载催化剂的制备：
将10g十二烷基三甲基氯化铵溶于20g去离子水中，制备混合溶液Ⅰ；将6g正硅酸乙酯溶于27g环己烷中，制备混合溶液Ⅱ；将15g SAPO-34分子筛和20g硝酸溶液混合搅拌3.5h，过滤，干燥，得到预处理分子筛；将预处理分子筛加入到混合溶液Ⅰ中，650rpm下搅拌处理1h，然后过滤，干燥；将得到的固体粉末置于混合溶液Ⅱ中，然后通入氮气，100℃下回流处理11h，处理结束后冷却至室温，过滤，过滤得到的固体85℃下干燥3.5h后，置于高温炉内，180℃下处理0.5h，得到负载催化剂；
所述的硝酸溶液为10％质量分数的硝酸溶液；
(2)亚乙基硫脲的制备：
24g乙二胺、48g乙醇、60g蒸馏水、0.48g负载催化剂混合，在搅拌下滴加32g二硫化碳，滴加过程中控制温度在50℃，滴加完毕升温至115℃，回流1.5h，然后加入36g 37％质量分数的盐酸回流10h，冷却结晶，用丙酮洗涤，干燥得27.46g亚乙基硫脲，收率67.3％，纯度74.65％。
(2)将61.31g三甲基氯硅烷溶于106ml无水乙醚，通入氨气，加热至回流，至不再有白色沉淀产生，过滤，得到滤液；
(3)将亚乙基硫脲用60.6ml乙腈溶解，得到原料液，在原料液中加入0.412g硫酸铵，再逐滴加入步骤(3)的滤液，加热回流5h，冷却至室温，过滤，获得产物51.97g 1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮，收率78.46％，纯度75.21％。
比较例5
同实施例1相比，区别仅在于负载催化剂的制备，其余各步骤反应物投料比例相同；
(1)负载催化剂的制备：
将8g十二烷基三甲基氯化铵溶于35g去离子水中，制备混合溶液Ⅰ；将8g正硅酸乙酯溶于31g环己烷中，制备混合溶液Ⅱ；将17.1gSAPO-34分子筛、34g丝光沸石、8g USY分子筛和17.1g硝酸溶液混合搅拌4h，过滤，干燥，得到预处理分子筛；将预处理分子筛加入到混合溶液Ⅰ中，700rpm下搅拌处理1h，然后过滤，干燥；将得到的固体粉末置于混合溶液Ⅱ中，然后通入氮气，110℃下回流处理11h，处理结束后冷却至室温，过滤，过滤得到的固体80℃下干燥3h后，置于高温炉内，160℃下处理1h，得到负载催化剂；
所述的硝酸溶液为10％质量分数的硝酸溶液；
(2)2-咪唑烷酮的制备：
64.30g双(三氯甲基)碳酸酯用100ml无水乙醚溶解，得到双(三氯甲基)碳酸酯溶解液，30.05g乙二胺、250ml 10％质量分数的氢氧化钠水溶液、100ml氯仿和1.35g负载催化剂混合，在25℃逐滴加入双(三氯甲基)碳酸酯溶解液，加入时间8h，加入完毕升温至45℃反应14h，反应结束后，静置40min分层，分出水层，浓缩，用乙醇重结晶得到29.49g 2-咪唑烷酮，收率68.5％纯度83.4％。
(2)将78.14g三甲基氯硅烷溶于145.2ml无水乙醚，通入氨气，加热至回流，至不再有白色沉淀产生，过滤，得到滤液；
(3)将2-咪唑烷酮用50ml乙腈溶解，得到原料液，在原料液中加入0.590g硫酸铵，再逐滴加入步骤(3)的滤液，加热回流6h，冷却至室温，过滤，获得产物63.38g 1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮，收率80.3％，纯度85.1％。
比较例6
同实施例3相比，区别仅在于负载催化剂的制备，其余各步骤反应物投料比例相同；
(1)负载催化剂的制备：
将10g十二烷基三甲基氯化铵溶于20g去离子水中，制备混合溶液Ⅰ；将6g正硅酸乙酯溶于27g环己烷中，制备混合溶液Ⅱ；将15g SAPO-34分子筛、30g丝光沸石、7g USY分子筛和20g硝酸溶液混合搅拌3.5h，过滤，干燥，得到预处理分子筛；将预处理分子筛加入到混合溶液Ⅰ中，650rpm下搅拌处理1h，然后过滤，干燥；将得到的固体粉末置于混合溶液Ⅱ中，然后通入氮气，100℃下回流处理11h，处理结束后冷却至室温，过滤，过滤得到的固体85℃下干燥3.5h后，置于高温炉内，180℃下处理0.5h，得到负载催化剂；
所述的硝酸溶液为10％质量分数的硝酸溶液；
(2)亚乙基硫脲的制备：
24g乙二胺、48g乙醇、60g蒸馏水、0.48g负载催化剂混合，在搅拌下滴加32g二硫化碳，滴加过程中控制温度在50℃，滴加完毕升温至115℃，回流1.5h，然后加入36g 37％质量分数的盐酸回流10h，冷却结晶，用丙酮洗涤，干燥得30.39g亚乙基硫脲，收率74.5％，纯度82.3％。
(2)将67.87g三甲基氯硅烷溶于117.3ml无水乙醚，通入氨气，加热至回流，至不再有白色沉淀产生，过滤，得到滤液；
(3)将亚乙基硫脲用67.1ml乙腈溶解，得到原料液，在原料液中加入0.456g硫酸铵，再逐滴加入步骤(3)的滤液，加热回流5h，冷却至室温，过滤，获得产物59.20g 1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮，收率80.74％，纯度80.56％。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。
Claims (6)
1.含双(三甲硅基)的杂环化合物的合成方法，以2-咪唑烷酮或亚乙基硫脲为原料进行制备，其特征在于，包括如下步骤：
(1)原料的制备：
制备2-咪唑烷酮：双(三氯甲基)碳酸酯用有机溶剂溶解得到双(三氯甲基)碳酸酯溶解液，将乙二胺、2-10％质量分数的氢氧化钠水溶液、氯仿和负载催化剂混合，在20℃-30℃逐滴加入双(三氯甲基)碳酸酯溶解液，加入时间5-8h，加入完毕升温至45-55℃反应10-14h，反应结束后，静置30-40min分层，分出水层，浓缩，用乙醇重结晶得到2-咪唑烷酮，备用；
或，制备亚乙基硫脲：将乙二胺、乙醇、蒸馏水、负载催化剂混合，在搅拌下滴加二硫化碳，滴加过程中控制温度在45-55℃，滴加完毕升温至100-115℃，回流1-1.5h，然后加入37％质量分数的盐酸回流9-10h，冷却结晶，用丙酮洗涤，干燥得亚乙基硫脲，备用；
(2)将三甲基氯硅烷溶于有机溶剂，通入氨气，加热至回流，至不再有白色沉淀产生，过滤，得到滤液；
(3)将原料用有机溶剂溶解，得到原料液，在原料液中加入硫酸铵，再逐滴加入步骤(2)的滤液，加热回流5-6h，冷却至室温，过滤，获得产物；
以2-咪唑烷酮为原料，合成的产物为1,3-双(三甲硅基)-2-咪唑酮；
以亚乙基硫脲为原料，合成的产物为1,3-双(三甲基硅烷基)-咪唑烷-2-硫酮；
所述原料与三甲基氯硅烷的摩尔比为1:(2.1-2.5)，硫酸铵的质量为原料的1.5-2％，
所述的负载催化剂由下述方法制备：
将十二烷基三甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵溶于去离子水中，控制十二烷基三甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、去离子水的质量比为(7-10)：3：(20-45)，制备混合溶液Ⅰ；
将正硅酸乙酯溶于环己烷中，制备混合溶液Ⅱ；
将SAPO-34分子筛、丝光沸石、USY分子筛和硝酸溶液混合搅拌3-4h，过滤，干燥，得到预处理分子筛；
将预处理分子筛加入到混合溶液Ⅰ中，600-700rpm下搅拌处理0.5-1h，然后过滤，干燥；
将得到的固体粉末置于混合溶液Ⅱ中，然后通入氮气，100-120℃下回流处理10-11h，控制SAPO-34分子筛、丝光沸石、USY分子筛、硝酸溶液：正硅酸乙酯、环己烷的质量比为15：30：7：(15-20)：(4-7)：(27-35)；十二烷基三甲基氯化铵与正硅酸乙酯的质量比为1:(0.5-1)，处理结束后冷却至室温，过滤，过滤得到的固体80-90℃下干燥3-4h后，置于高温炉内，160-190℃下处理0.5-1h，得到负载催化剂。
2.根据权利要求1所述的含双(三甲硅基)的杂环化合物的合成方法，其特征在于，2-咪唑烷酮的制备中，控制1mmol乙二胺加入10-15％质量分数的氢氧化钠水溶液0.5-0.8mL；1mmol乙二胺加入有机溶剂0.2-0.4mL；乙二胺与双(三氯甲基)碳酸酯的摩尔比为3：(1-1.3)。
3.根据权利要求1所述的含双(三甲硅基)的杂环化合物的合成方法，其特征在于，亚乙基硫脲的制备中，控制乙二胺、乙醇、蒸馏水、二硫化碳、37％质量分数的盐酸的质量比为1：2：(2.5-3)：(1.2-1.4)：(0.3-0.5)。
4.根据权利要求1所述的含双(三甲硅基)的杂环化合物的合成方法，其特征在于，负载催化剂的用量为乙二胺质量的2-4.5％。
5.根据权利要求1所述的含双(三甲硅基)的杂环化合物的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂为无水乙醚或乙腈。
6.根据权利要求1所述的含双(三甲硅基)的杂环化合物的合成方法，其特征在于，负载催化剂的制备中，所述的硝酸溶液为8-10％质量分数的硝酸溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010226985.5A CN113444120B (zh) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | 含双（三甲硅基）的杂环化合物的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010226985.5A CN113444120B (zh) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | 含双（三甲硅基）的杂环化合物的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113444120A CN113444120A (zh) | 2021-09-28 |
| CN113444120B true CN113444120B (zh) | 2024-05-03 |
Family
ID=77807728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010226985.5A Active CN113444120B (zh) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | 含双（三甲硅基）的杂环化合物的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113444120B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS230736B1 (cs) * | 1982-12-15 | 1984-08-13 | Ludvik Novak | Způsob výroby N,N'-bis-trimethylsilylethylenmočoviny |
| CN1193989A (zh) * | 1995-09-29 | 1998-09-23 | 瓦克化学有限公司 | 通过消去醇而可交联形成弹性体的有机聚硅氧烷组合物 |
| CN106046040A (zh) * | 2016-06-25 | 2016-10-26 | 福清出入境检验检疫局综合技术服务中心 | 一种亚乙基硫脲硅烷化衍生物及其微量制备方法 |
| CN107973696A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-05-01 | 苏州盖德精细材料有限公司 | 4-甲基二苯甲醇的合成方法 |
-
2020
- 2020-03-27 CN CN202010226985.5A patent/CN113444120B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS230736B1 (cs) * | 1982-12-15 | 1984-08-13 | Ludvik Novak | Způsob výroby N,N'-bis-trimethylsilylethylenmočoviny |
| CN1193989A (zh) * | 1995-09-29 | 1998-09-23 | 瓦克化学有限公司 | 通过消去醇而可交联形成弹性体的有机聚硅氧烷组合物 |
| CN106046040A (zh) * | 2016-06-25 | 2016-10-26 | 福清出入境检验检疫局综合技术服务中心 | 一种亚乙基硫脲硅烷化衍生物及其微量制备方法 |
| CN107973696A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-05-01 | 苏州盖德精细材料有限公司 | 4-甲基二苯甲醇的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113444120A (zh) | 2021-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108368132B (zh) | 双（氟磺酰基）酰亚胺锂的新型制造方法 | |
| JP4690345B2 (ja) | グアニジニウム塩の製造方法 | |
| CN111217850B (zh) | 硅基酯类化合物制备方法、硅基酯类化合物、包含其的电解液及二次电池 | |
| WO2022192414A2 (en) | Synthesis of omecamtiv mecarbil | |
| CN113444120B (zh) | 含双（三甲硅基）的杂环化合物的合成方法 | |
| CN113321598A (zh) | 一种盐酸乙脒的制备方法 | |
| CN111333548B (zh) | 1-(2-氟-6-(三氟甲基)苄基)脲的制备方法 | |
| CN112574167A (zh) | 一种甲烷二磺酸亚甲酯的制备方法 | |
| CN115611244B (zh) | 一种双氯磺酰亚胺碱金属盐及双氟磺酰亚胺碱金属盐的制备方法 | |
| CN115784968A (zh) | Paxlovid和波普瑞韦中间体的合成方法 | |
| CN115340506A (zh) | 一种4-氨基-3-硝氨基噁二唑铜含能化合物及其制备方法 | |
| US2606923A (en) | Tertiary alkylcyanamides | |
| CN114671899A (zh) | 双草酸硼酸锂的制备方法及双草酸硼酸锂的应用 | |
| JP4833419B2 (ja) | 環式酸の製造 | |
| ES2866476T3 (es) | Compuestos de beta-aminosulfona racémicos | |
| JP3719614B2 (ja) | Ａｄｎの合成法 | |
| CN112159388A (zh) | 一种硫酸乙烯酯衍生物的制备方法 | |
| CN113754608A (zh) | 一种二恶唑酮类化合物的合成方法 | |
| CN114075248A (zh) | 二（含氟烷基）磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈及其制备 | |
| CN111303045A (zh) | 2-乙氧基-4,6-二氟嘧啶的生产工艺 | |
| CN102659713A (zh) | 头孢地尼侧链酸活性酯的制备方法 | |
| US20240327437A1 (en) | DE NOVO Synthesis of Cyclocreatine and Subsequent Conversion to Cyclocreatine Phosphate Via a Continuous Flow Reactor (CFR) System | |
| CN115181043B (zh) | 一种连续流制备4-异硫氰基-2-(三氟甲基)苯甲腈的方法 | |
| CN115872903A (zh) | 一种啶虫脒中间体的合成方法 | |
| CN116273185B (zh) | 一种固载化双功能催化剂及其在外环路反应工艺中制备环状碳酸酯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Country or region after: China Address after: 050000 No. 1, Lingda Road, Douyu Industrial Zone, Luancheng District, Shijiazhuang, Hebei Applicant after: Hebei Shengtai Materials Co.,Ltd. Address before: 050000 douyu Industrial Zone, Luancheng District, Shijiazhuang City, Hebei Province Applicant before: SHIJIAZHUANG SHENGTAI CHEMICAL Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |