CS230736B1 - Způsob výroby N,N'-bis-trimethylsilylethylenmočoviny - Google Patents
Způsob výroby N,N'-bis-trimethylsilylethylenmočoviny Download PDFInfo
- Publication number
- CS230736B1 CS230736B1 CS918682A CS918682A CS230736B1 CS 230736 B1 CS230736 B1 CS 230736B1 CS 918682 A CS918682 A CS 918682A CS 918682 A CS918682 A CS 918682A CS 230736 B1 CS230736 B1 CS 230736B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bis
- urea
- trimethylsilyethylene
- processing method
- hexamethyldisilazane
- Prior art date
Links
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims description 7
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title 1
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NXJZQSRAFBHNLI-UHFFFAOYSA-N 2-oxoimidazolidine-1-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)N1CCNC1=O NXJZQSRAFBHNLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 hydroxy, carboxy Chemical group 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Description
(54) Způsob výroby N,N'-bis-trimethylsilylethylenmočoviny
Vynález ee týká způsobu výroby N,N -bis-trimethylsilylethylenmočoviny, v čistém stavu nově připravené sloučeniny, použitelné především jako neutrální silylační činidlo výhodných vlastností, déle jako meziprodukt pro přípravu N-Chlorokarbonylimidazolid-2-onu, klíčového meziproduktu syntézy antibiotika azlocilinu, popřípadě i jiných sloučenin.
Nově vyvíjená, komerčně dostupná silylační činidla typu dimethyldichlorsilanu, trimethylchlorsilanu, hexamethyldisilazenu a další, se velmi dobře uplatňují v organické syntéze, zejména při získávání cenných, často jinak téžce dostupných produktů, například léčiv. Zde slouží jako výhodná činidla k ochraně citlivých funkčních skupin, jako jsou hydroxy-, karboxy- nebo aminoskupiny. Existuje ještě další zvláštní skupina tzv. neutrálních silylačních činidel, mezi které patři Ν,Ν'-bis-trimethylsilylmočovina, N,O-bis-trimethylsilylaceta&id apod. Tato činidla odštěpují při silylačnich reakcích netoxické, neutrální zbytky, které mohou ve zvláštních případech sloužit navíc k vázáni minerální kyseliny, zejména chlorovodíku a eliminovat tak například dosud poměrně časté použiti toxického dimethylanilinu.
Předmětem tohoto vynálezu je způsob výroby N,N'-bis-trimethylellylethylenmočoviny, cenného neutrálního silylačního činidla, který spočívá v tom, že sé ethylenmočovina šilyluje hexamethyldisilazanem, při teplotě 60 až 130 °C, s výhodou 100 až ,20 °C, v přítomnosti amonné soli, zejména chloridu amonného, jako katalyzátoru.
Uvedená amonná sůl, mj. též síran amonný, může být popřípadě vytvořena přímo v reakční smšei, například pomocí malého množství trimethylchlorsilanu, který slouží k odstraňování před reakci vznikajícího amoniaku.
Ν,Ν'-bis-trimethylsilylethylenmočovine je krystalická látka s t. t. 73 až 75 °C. V· formě ztuhlé taveniny přechází při teplotě asi 65 °C v krystaly tvaru mimořádně.dlouhých jehlic. V literatuře /J. Med. Chem. 1981, 24, 662/ byla sice popsána příprava údajně táže sloučeniny, a to silylací ethylenmočoviny pomocí his-trimethylsilyltrifluoracetamidu sa vzniku čirého oleje. Tento údaj však svědčí o tom, že autoři měli v ruce při nejlepěím silně znečištěný nekrystalizující produkt. Použité sllylační činidlo je velmi nákladné a obtížně dostupné, takže popsaná práce má význam převážně teoretický.
Pokud se týká silylační aktivity sloučeniny podle vynálezu, je srovnatelná s komerčními činidly, především s Ν,Ν'-bis-trimethylsilylmočovinou. Pe srovnání s tímto činidlem má však Ν,Ν'-bis-trimethylsilylethylenmočovina navíc někeré významné výhody; je například výborně rozpustné v aromatických uhlovodících a dále představuje cenný meziprodukt syntézy léčiv.
Způsob výroby N,N'-bis-trimethylsilylethylenmmočoviny podle vynálezu je velmi jednoduchý. Vysušená komerční ethylenmočovina se uvádí do reakce s hexamethyldisilezsnem v přítomnos ti malého množství trimethylchlorsilanu, který zajistí v reakční směsi vznik chloridu amonného, působícího jako katalyzátor, za zvýšené teploty, blízké teplotě varu hexamethyldlsilazanu, který tvoří reakční prostředí, aby se odstraňoval při reakci vznikající amoniak.
Po několikahodinová reakci se přebytečný hexamethyldieilázan oddestiluje ve vakuu. Zbývající odparek, který po ochlazení ihned zkrystaluje, představuje téměř kvantitativní výtěžek zcela čisté Ν,Ν'-bia-trimethylsilylethylenmočoviny, použitelná bez další úpravy k preparativním účelům.
Bližší podrobnosti způsobu podle vynálezu vyplývají z následujícího příkladu provedení, který ovšem není omezen výhradně na jediné silylační činidlo, tj. hexamethyldisilázan.
68,8 g (0,8 mol) bezvodé ethylenmočoviny se smísí se 192 g (1,2 mol) hexamethyldisilazanu a přidá se 5 kapek trimethylchlorsilanu. Směs se potom zahřívá pod zpětným chladičem, opatřeným odvodní trubici pro vznikající amoniak, na teplotu 100 až 110 °C po dobu 6 h.
Asi po 3 h zahřívání vznikne roztok, ze kterého uniká amoniak. Po ukončení vývoje amoniaku se zpětný chladič vymění za sestupný a přebytečný hexamethyldisilazan se oddestiluje ve vakuu při teplotě lázní asi 100 °C. Celkem se zregeneruje asi 60 g hexamethyldisilazanu.
Při destilaci unikne malé množství produktu ve formě dlouhých jehlic do chladiče. Odparek (výtěžek 178,8 g, tj. 97 % teorie) žádaného produktu ihned krystaluje. Taje při 73 až 75 °C, při teplotě okolo 65 °C se přetvoří v dlouhé jehlice. Identita látky byla potrvzena elementární analýzou a NMR spektrem.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby Ν,Ν'-bis-trimethylailylethylenmočoviny, vyznačující se tím, že se ethylenmočovina silyluje hexamethyldisilazanem, při teplotě 60 až 130 °C, s výhodou 100 až 120 °C, v přítomnosti amonné soli, zejména chloridu amonného, jako katalyzátoru.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS918682A CS230736B1 (cs) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | Způsob výroby N,N'-bis-trimethylsilylethylenmočoviny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS918682A CS230736B1 (cs) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | Způsob výroby N,N'-bis-trimethylsilylethylenmočoviny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS230736B1 true CS230736B1 (cs) | 1984-08-13 |
Family
ID=5443088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS918682A CS230736B1 (cs) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | Způsob výroby N,N'-bis-trimethylsilylethylenmočoviny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS230736B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113444120A (zh) * | 2020-03-27 | 2021-09-28 | 石家庄圣泰化工有限公司 | 含双（三甲硅基）的杂环化合物的合成方法 |
-
1982
- 1982-12-15 CS CS918682A patent/CS230736B1/cs unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113444120A (zh) * | 2020-03-27 | 2021-09-28 | 石家庄圣泰化工有限公司 | 含双（三甲硅基）的杂环化合物的合成方法 |
| CN113444120B (zh) * | 2020-03-27 | 2024-05-03 | 河北圣泰材料股份有限公司 | 含双（三甲硅基）的杂环化合物的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06503807A (ja) | ヌクレオチドの新規な製法 | |
| Riley et al. | Rapid synthesis of the enantiomers of myo‐inositol‐1, 3, 4, 5‐tetrakisphosphate by direct chiral desymmetrization of myo‐inositol orthoformate | |
| CS230736B1 (cs) | Způsob výroby N,N'-bis-trimethylsilylethylenmočoviny | |
| US3051757A (en) | Sulfone preparation process | |
| US3920738A (en) | Preparation of methane sulfonyl fluoride | |
| JPH06166691A (ja) | ゲルマニウム二ハロゲン化物−エーテル付加物の製造方法 | |
| JPS60258193A (ja) | モノ‐、ジ‐またはトリスルホン化トリアリールホスフインの四級アンモニウム塩、およびその製法 | |
| Anderson et al. | Syntheses of new 2‐hydroxythiazol‐5‐yl and 3‐hydroxy‐1, 2, 4‐triazol‐5‐ylphosphonic acids as potential cyclic spatial mimics of glyphosate | |
| US3660488A (en) | 2-halo-alkylene- and -cyclopentylene-2-amino-propane 1 3-diols | |
| US3079379A (en) | Method for the preparation of adenosine 5'-triphosphate | |
| EP0006999A1 (en) | A process for the production of 2-chlorobenzonitrile derivatives | |
| CN1030658C (zh) | 十八烷基-[2-(n-甲基哌啶子基)-乙基]-磷酸酯的制备方法 | |
| CS272248B2 (en) | Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation | |
| US4206141A (en) | Process for preparation of di-substituted cyanamides using quaternary salt catalysis | |
| Niedenzu et al. | Preparation and Reactions of Some n-Amylated Boranes | |
| EP0127128A1 (en) | Process for the conversion of the E isomer of 1,2-diphenyl-1-(4-(2-dimethylaminoethoxy)-phenyl)-1-butene to tamoxifen HCl | |
| US4476059A (en) | Chloroacetonitrile synthesis | |
| KR880000154B1 (ko) | 아미노니트로피리딘의 제조방법 | |
| US3525763A (en) | Production of salts of organofluorosilicic acids | |
| JP2546067B2 (ja) | メタンジホスホン酸化合物の製造方法 | |
| JPS59144794A (ja) | カルボン酸活性化剤 | |
| KR820000786B1 (ko) | 우라실 유도체의 제조법 | |
| JPS6021148B2 (ja) | 光学的活性な新規ピリジニウム塩およびその製造方法 | |
| SU508508A1 (ru) | Способ получени аммониевых солейвысших моноалкилфосфористых кислот | |
| KR930002364B1 (ko) | 삼치환 숙신이미도 암모늄염의 제조방법 |