CN114075248A - 二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈及其制备 - Google Patents

二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈及其制备 Download PDF

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    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/547Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
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    • C07F9/6581Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
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Abstract

本发明公开了一种二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈,二(含氟烷基)磷酸酯类五氟环三磷腈的制备方法,在有机溶剂中,以六氟环三磷腈、二(含氟烷基)磷酸酯或二(含氟烷基)亚磷酸酯为原料,在缚酸剂作用下,合成二(含氟烷基)磷酸酯五氟环三磷腈或二(含氟烷基)亚磷酸酯五氟环三磷腈。本发明的优点在于:二(含氟烷基)磷酸酯五氟环三磷腈和二(含氟烷基)亚磷酸酯五氟环三磷腈,化学性能优异、应用广泛,其制备工艺路线简单,反应温和可控,分离提纯简单,收率好,在一定条件下收率可达84%。

Description

二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈及其制备
技术领域
本发明涉及化合物及化合物制备技术领域,特别涉及环状磷腈类和磷酸酯类化合物及其制备方法。
背景技术
环状磷腈类化合物是一种新型的无机-有机杂化物,其具有磷氮原子交替排列的骨架。特殊的结构赋予环状磷腈类化合物优异的性能。
发明内容
本发明的目的是:提供一种化合物二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈及其制备,其工艺路线简单,反应温和。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案是:二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈,二(含氟烷基)磷酸酯五氟环三磷腈的结构式如式一所示,二(含氟烷基)亚磷酸酯五氟环三磷腈的结构式如式二所示,
Figure BDA0002637625500000011
式一;
Figure BDA0002637625500000012
式二;
式一、式二中,R1为——(CH2)n——基团,1≤n≤5,Rf1和Rf2分别选自含氟基团中的一种,含氟基团如式三、式四、式五所示,
Figure BDA0002637625500000013
式三;
Figure BDA0002637625500000014
式四;
Figure BDA0002637625500000015
式五。
二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其中,在有机溶剂中,以六氟环三磷腈、二(含氟烷基)磷酸酯或二(含氟烷基)亚磷酸酯为原料,在缚酸剂作用下,合成二(含氟烷基)磷酸酯五氟环三磷腈或二(含氟烷基)亚磷酸酯五氟环三磷腈,二(含氟烷基)磷酸酯的结构式如式六所示,二(含氟烷基)亚磷酸酯的结构式如式七所示;
Figure BDA0002637625500000021
式六;
Figure BDA0002637625500000022
式七。
更进一步地,前述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其中,缚酸剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、氨、三乙胺、二乙胺中的一种。
更进一步地,前述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其中,缚酸剂优选氨。
进一步地,前述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其中,有机溶剂选自正己烷、环己烷、甲苯、二甲苯、氯苯、乙腈、丙酮、四氢呋喃、二氧六环、石油醚、乙酸乙酯、二氯乙烷、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯中一种或几种;有机溶剂的用量为六氟环三磷腈质量的2~10倍。
更进一步地,前述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其中,有机溶剂优选乙腈或二氧六环。
进一步地,前述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其中,六氟环三磷腈与二(含氟烷基)磷酸酯或二(含氟烷基)亚磷酸酯的摩尔比为1:1~1:1.2。
进一步地,前述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其中,六氟环三磷腈与缚酸剂的摩尔比为1:(0.3~1.5)。
进一步地,前述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其中,反应温度在-20℃~90℃,反应时间在0.5~8小时。
本发明的优点是:第一,二(含氟烷基)磷酸酯五氟环三磷腈和二(含氟烷基)亚磷酸酯五氟环三磷腈,特殊的结构赋予环状磷腈类化合物优异的性能,其应用广泛,市场前景好。第二,提供了二(含氟烷基)磷酸酯五氟环三磷腈或二(含氟烷基)亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,该方法工艺路线简单,反应温和可控,分离提纯简单,收率好,在一定条件下收率可达84%。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步描述,但本发明不应受到这些实施例的任何限制。
实施例1:在装有搅拌、冷凝管、温度计的2000mL三口烧瓶中,加入600g乙腈,300g六氟环三磷腈(以下简称PNF),降温到0℃,加入
Figure BDA0002637625500000031
324g,通氨在10℃反应1小时后,过滤反应液,得到滤液1200g。滤液经过精馏后,得到纯度在99.5%以上的
Figure BDA0002637625500000032
收率在81%。
实施例2:在装有搅拌、冷凝管、温度计的2000mL三口烧瓶中,加入600g1,4-二氧六环、300gPNF,降温到-10℃,加入
Figure BDA0002637625500000033
通氨在0℃反应2小时后,过滤反应液,得到滤液1396g。滤液经过精馏后,得到纯度在99.5%以上
Figure BDA0002637625500000034
收率在84%。
实施例3~12中用不同的二(含氟烷基)磷酸酯或二(含氟烷基)亚磷酸酯与PNF反应,反应步骤参见实施例1和2。实施例1~12反应数据如下表所示。
Figure BDA0002637625500000041
由上述实施例可以得到:合成精馏后,收率都在50%以上。氨呈气态状,相对其它缚酸剂在反应过程中分解少,因此能大幅提高反应收率,收率都在75%以上,最高的可达84%。
本发明的优点在于:第一,二(含氟烷基)磷酸酯五氟环三磷腈和二(含氟烷基)亚磷酸酯五氟环三磷腈,特殊的结构赋予环状磷腈类化合物优异的性能,其应用广泛。第二,提供了二(含氟烷基)磷酸酯五氟环三磷腈或二(含氟烷基)亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,该方法工艺路线简单,反应温和可控,分离提纯简单,收率好,在一定条件下收率可达84%。

Claims (9)

1.二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈,二(含氟烷基)磷酸酯五氟环三磷腈的结构式如式一所示,二(含氟烷基)亚磷酸酯五氟环三磷腈的结构式如式二所示,
Figure FDA0002637625490000011
式一、式二中,R1为——(CH2)n——基团,1≤n≤5;Rf1和Rf2分别选自含氟基团中的一种,含氟基团如式三、式四、式五所示,
Figure FDA0002637625490000012
2.权利要求1所述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其特征在于:在有机溶剂中,以六氟环三磷腈、二(含氟烷基)磷酸酯或二(含氟烷基)亚磷酸酯为原料,在缚酸剂作用下,合成二(含氟烷基)磷酸酯五氟环三磷腈或二(含氟烷基)亚磷酸酯五氟环三磷腈,二(含氟烷基)磷酸酯的结构式如式六所示,二(含氟烷基)亚磷酸酯的结构式如式七所示;
Figure FDA0002637625490000013
3.权利要求2所述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其特征在于:缚酸剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、氨、三乙胺、二乙胺中的一种。
4.权利要求3所述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其特征在于:缚酸剂优选氨。
5.权利要求2所述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其特征在于:有机溶剂选自正己烷、环己烷、甲苯、二甲苯、氯苯、乙腈、丙酮、四氢呋喃、二氧六环、石油醚、乙酸乙酯、二氯乙烷、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯中一种或几种;有机溶剂的用量为六氟环三磷腈质量的2~10倍。
6.权利要求5所述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其特征在于:有机溶剂优选乙腈或二氧六环。
7.权利要求2所述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其特征在于:六氟环三磷腈与二(含氟烷基)磷酸酯或二(含氟烷基)亚磷酸酯的摩尔比为1:1~1:1.2。
8.权利要求2所述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其特征在于:六氟环三磷腈与缚酸剂的摩尔比为1:(0.3~1.5)。
9.权利要求2所述的二(含氟烷基)磷酸/亚磷酸酯五氟环三磷腈的制备方法,其特征在于:反应温度在-20℃~90℃,反应时间在0.5~8小时。
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