CN113423586A - 橡胶组合物和有机硅化合物 - Google Patents

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Abstract

橡胶组合物，其包含(A)由下述式(1)表示的有机硅化合物，可形成满足所期望的低油耗轮胎特性的固化物。(R1表示烷基或芳基，R2表示烷基或芳基，e、f和g表示比0大的数，g/(e+f+g)为比0.05小的数，m表示1～3的整数。)

Description

橡胶组合物和有机硅化合物
技术领域
本发明涉及橡胶组合物，更详细地说，涉及包含具有聚丁二烯骨架的有机硅化合物的橡胶组合物。另外，涉及具有聚丁二烯骨架的有机硅化合物。
背景技术
二氧化硅填充轮胎在汽车用途中具有优异的性能，特别是耐磨损性、滚动阻力和抗湿滑性优异。这些性能提高与轮胎的低油耗性改善密切地关联，因此目前被积极地研究。
二氧化硅填充橡胶组合物虽然使轮胎的滚动阻力减小，使抗湿滑性提高，但未硫化粘度高，需要多段混炼等，在作业性上存在问题。
因此，在只配混了二氧化硅等无机性填料的橡胶组合物中，产生如下问题：填料的分散不足，破坏强度和耐磨损性大幅地降低。因此，为了提高无机性填料在橡胶中的分散性，同时使填料与橡胶基体化学结合，含硫有机硅化合物是必需的(参照专利文献1)。含硫有机硅化合物可用作制造包括二氧化硅填充橡胶组合物的轮胎时的必要成分。
作为含硫有机硅化合物，已知在分子内包含烷氧基甲硅烷基和甲硅烷基多硫化物的化合物，例如双-三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物、双-三乙氧基甲硅烷基丙基二硫化物等是有效的(参照专利文献2～5)。
另一方面，在专利文献6中，研究了在二氧化硅填充橡胶组合物中配混硅烷改性丁二烯聚合物。在专利文献6中，提出了液体的硅烷改性丁二烯聚合物，记载了优选含有5％以上的具有水解性甲硅烷基的单元。但是，从二氧化硅的分散性、耐磨损性、滚动阻力和抗湿滑性这样的轮胎物理性质的方面出发，希望进一步的改善。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公昭51-20208号公报
专利文献2：日本特表2004-525230号公报
专利文献3：日本特开2004-18511号公报
专利文献4：日本特开2002-145890号公报
专利文献5：美国专利第6229036号说明书
专利文献6：日本特开2016-191040号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供给予能够改善交联固化物的二氧化硅的分散性、耐磨损性、滚动阻力和抗湿滑性、可实现所期望的低油耗轮胎的橡胶组合物的有机硅化合物、和配混有该有机硅化合物的橡胶组合物。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题而深入研究，结果发现：具有水解性甲硅烷基和丁二烯骨架的规定的有机硅化合物在添加于橡胶组合物的情况下，能够改善其固化物的二氧化硅分散性、耐磨损性、滚动阻力和抗湿滑性，同时发现该橡胶组合物可实现所期望的低油耗轮胎特性，完成了本发明。
即，本发明提供：
1.橡胶组合物，其包含(A)由下述式(1)表示的有机硅化合物，
[化1]
Figure BDA0003209751620000021
(式中，R1相互独立地表示碳数1～10的烷基或碳数6～10的芳基，R2相互独立地表示碳数1～10的烷基或碳数6～10的芳基，e、f和g相互独立地表示比0大的数，g/(e+f+g)为比0.05小的数，m表示1～3的整数。不过，各重复单元的顺序是任意的。)
2.根据1所述的橡胶组合物，其中，(A)有机硅化合物的数均分子量为100000以下，
3.根据1或2所述的橡胶组合物，其中，(A)有机硅化合物的(f+g)/(e+f+g)为0.6以下的数，
4.根据1～3中任一项所述的橡胶组合物，其包含(B)二烯系橡胶和(C)填料，
5.根据4所述的橡胶组合物，其中，(C)填料为二氧化硅，
6.轮胎，其通过将根据1～5中任一项所述的橡胶组合物成型而成，7.由式(1)表示的有机硅化合物：
[化2]
Figure BDA0003209751620000031
(式中，R1相互独立地表示碳数1～10的烷基或碳数6～10的芳基，R2相互独立地表示碳数1～10的烷基或碳数6～10的芳基，e、f和g相互独立地表示比0大的数，g/(e+f+g)为比0.05小的数，(f+g)/(e+f+g)为0.6以下的数，m表示1～3的整数。不过，各重复单元的顺序是任意的。)。
发明的效果
本发明的橡胶组合物含有具有水解性甲硅烷基和丁二烯骨架的有机硅化合物，由该组合物形成的轮胎能够满足所期望的低油耗轮胎特性。
具体实施方式
以下对本发明具体地说明。
[(A)有机硅化合物]
本发明的橡胶组合物中所含的有机硅化合物(A)由下述式(1)表示。再有，式(1)中，各重复单元的顺序是任意的。
[化3]
Figure BDA0003209751620000041
其中，式中，R1相互独立地表示碳数1～10的烷基或碳数6～10的芳基，R2相互独立地表示碳数1～10的烷基或碳数6～10的芳基，e、f和g相互独立地表示比0大的数，g/(e+f+g)为比0.05小的数，m表示1～3的整数。不过，各重复单元的顺序是任意的。
作为R1和R2的碳数1～10的烷基，直链状、环状、分支状均可，作为其具体例，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。
作为碳数6～10的芳基的具体例，可列举出苯基、α-萘基、β-萘基等。
这些中，作为R1，优选直链的烷基，更优选甲基、乙基。
另外，作为R2，优选直链的烷基，更优选甲基、乙基。
e优选为1～500，更优选为5～300。
f优选为1～500，更优选为5～300。
g优选为0.1～500，更优选为0.1～10，进一步优选为0.5～5。
g/(e+f+g)为比0.05小的数，优选比0.045小的数，更优选为0.04以下的数，进一步优选为0.03以下。在0.05以上的数的情况下，交联固化物的二氧化硅分散性变差。
(f+g)/(e+f+g)优选为0.6以下的数，更优选为0.4以下的数。在比0.6大的数的情况下，粘度升高，处理困难，使用其在0.6以下的有机硅化合物时能够改善橡胶组合物的特性。
其中，由式(1)表示的有机硅化合物的数均分子量优选为100000以下，更优选800～50000的范围。如果分子量比100000大，则粘度升高，有时处理困难。再有，本发明中，数均分子量为采用凝胶渗透色谱(GPC)得到的聚苯乙烯换算值。
由式(1)表示的有机硅化合物(A)如下述方案中所示那样，能够通过使由式(2)表示的聚丁二烯与由式(3)表示的有机硅化合物在含有铂的催化剂的存在下进行氢化硅烷化而得到。有时，通过使用助催化剂，从而高效率地进行反应。
[化4]
Figure BDA0003209751620000051
(式中，R1、R2、e、f、g和m表示与上述相同的含义。)
由式(2)表示的聚丁二烯也能够作为市售品获得，例如Ricon130、Ricon131、Ricon134、Ricon142、Ricon150、Ricon152、Ricon153、Ricon154、Ricon156、Ricon157(以上为CRAY VALLEY公司制造)、LBR-302、LBR-307、LBR-305、LBR-300、LBR-352、LBR-361(以上为(株)可乐丽制造)、B-1000、B-2000、B-3000(以上为日本曹达(株)制造)已上市。
另一方面，作为由式(3)表示的有机硅化合物，可列举出三甲氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷等。
就式(2)的共聚物与式(3)的化合物的反应比例而言，相对于式(2)的共聚物1摩尔，优选使式(3)的化合物为5摩尔以下，更优选为3摩尔以下。对下限并无特别限制，优选0.5摩尔以上。
作为用于上述氢化硅烷化反应的含有铂的催化剂，并无特别限定，作为其具体例，可列举出氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯或二甲苯溶液、四(三苯基膦)铂、二氯双(三苯基膦)铂、二氯双乙腈铂、二氯双苯甲腈铂、二氯环辛二烯铂等、铂-碳、铂-氧化铝、铂-二氧化硅等负载催化剂等。
从氢化硅烷化时的选择性的方面出发，优选0价的铂络合物，更优选铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯或二甲苯溶液。
对含有铂的催化剂的使用量并无特别限定，从反应性、生产率等的方面出发，相对于1摩尔由式(3)表示的有机硅化合物，优选使所含有的铂原子成为1×10-7～1×10-2摩尔的量，更优选使其成为为1×10-7～1×10-3摩尔的量。
作为上述反应中的助催化剂，优选使用选自无机酸的铵盐、酰胺化合物和羧酸中的1种以上。
作为无机酸的铵盐的具体例，可列举氯化铵、硫酸铵、氨基硫酸铵、硝酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸三铵、二亚磷酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、硫化铵、硼酸铵、硼氟化铵等，其中，优选pKa为2以上的无机酸的铵盐，更优选碳酸铵、碳酸氢铵。
作为酰胺化合物的具体例，可列举出甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、丙酰胺、丙烯酰胺、丙二酰胺、琥珀酰胺、马来酰胺、富马酰胺、苯甲酰胺、邻苯二甲酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺等。
作为羧酸的具体例，可列举出醋酸、丙酸、丁酸、甲氧基醋酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、乳酸、乙醇酸等，这些中，优选甲酸、醋酸、乳酸，更优选醋酸。
对助催化剂的使用量并无特别限定，从反应性、选择性、成本等的观点出发，相对于1摩尔由式(3)表示的有机硅化合物，优选1×10-5～1×10-1摩尔，更优选1×10-4～5×10-1摩尔。
再有，上述反应即使无溶剂也可进行，也能够使用溶剂。
作为可使用的溶剂的具体例，可列举出戊烷、己烷、环己烷、庚烷、异辛烷、苯、甲苯、二甲苯等烃系溶剂；乙醚、四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂；醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯系溶剂；N，N-二甲基甲酰胺等非质子性极性溶剂；二氯甲烷、氯仿等氯化烃系溶剂等，这些溶剂可单独使用1种，也可将2种以上混合使用。
对上述氢化硅烷化反应中的反应温度并无特别限定，能够从0℃至加热下进行，优选0～200℃。
为了获得适度的反应速度，优选在加热下使其反应，从这样的观点出发，反应温度更优选40～110℃，进一步优选40～90℃。
另外，对反应时间也无特别限定，通常，为1～60小时左右，优选1～30小时，更优选1～20小时。
[橡胶组合物]
本发明的橡胶组合物包含上述的由式(1)表示的有机硅化合物(A)、二烯系橡胶(B)、填料(C)。
(A)有机硅化合物
就由式(1)表示的有机硅化合物(A)的配混量而言，如果考虑得到的橡胶的物理性质、所发挥的效果的程度与经济性的平衡等，相对于后述的填料(C)100质量份，优选0.1～20质量份，更优选1～10质量份。
(B)二烯系橡胶
作为二烯系橡胶(B)，能够使用以往在各种橡胶组合物中一般所使用的任意的橡胶，作为其具体例，可列举出天然橡胶(NR)；各种异戊二烯橡胶(IR)、各种苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、各种聚丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶(NBR)等二烯系橡胶等，这些可单独使用1种，也可将2种以上混合使用。另外，在二烯系橡胶以外，能够将丁基橡胶(IIR)、乙烯-丙烯共聚物橡胶(EPR，EPDM)等非二烯系橡胶等并用。
(C)填料
作为填料(C)，可列举出二氧化硅、滑石、粘土、氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸钙、氧化钛等。这些中，优选二氧化硅，本发明的橡胶组合物更优选作为含有二氧化硅的橡胶组合物使用。
在这种情况下，就填料(C)的配混量而言，如果考虑得到的橡胶的物理性质、所发挥的效果的程度与经济性的平衡等，相对于二烯系橡胶100质量份，优选5～200质量份，更优选30～120质量份。
其他成分
在本发明的橡胶组合物中，除了上述的各成分以外，能够配混硅烷偶联剂、炭黑、硫化剂、交联剂、硫化促进剂、交联促进剂、各种油、防老化剂、增塑剂等轮胎、其他一般橡胶中一般配混的各种添加剂。这些添加剂的配混量也只要不违反本发明的目的，能够设为以往的一般的配混量。
作为硅烷偶联剂，作为(D)成分，优选含有包含硫原子的有机硅化合物。作为包含硫原子的有机硅化合物，可列举出含有多硫基的有机硅化合物、含有巯基的有机硅化合物、含有硫酯基的有机硅化合物、含有硫醚基的有机硅化合物等。对含有多硫基的有机硅化合物并无特别限定，作为其具体例，可列举出双(三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(bis(trimethoxysilylpropyl)tetrasulfide)、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(bis(triethoxysilylpropyl)tetrasulfide)、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物(bis(trimethoxysilylpropyl)disulfide)、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物(bis(triethoxysilylpropyl)disulfide)等。本发明的橡胶组合物优选含有包含硫原子的有机硅化合物(D)。如果考虑得到的橡胶的物理性质、所发挥的效果的程度和经济性的平衡等，则包含硫原子的有机硅化合物(D)的配混量相对于100质量份的填料(C)，优选0.1～30质量份，更优选5～15质量份。
[组合物的制造方法]
本发明的橡胶组合物能够通过按照常规方法，在二烯系橡胶(B)中加入有机硅化合物(A)、二氧化硅(C)和其他成分进行混炼而得到。
[橡胶制品(轮胎)]
本发明的橡胶组合物能够采用一般的方法进行混炼而制成组合物，将其硫化或交联而用于橡胶制品，例如轮胎等橡胶制品的制造。特别地，制造轮胎时，优选将本发明的橡胶组合物用于胎面。
使用本发明的橡胶组合物得到的轮胎除了使滚动阻力大幅地降低以外，耐磨损性也大幅地提高，因此能够实现所期望的低油耗性。
再有，能够使轮胎的结构为以往公知的结构，其制法也可采用以往公知的制法。另外，在充气的轮胎的情况下，作为在轮胎内填充的气体，通常除了空气、调整了氧气分压的空气以外，能够使用氮、氩、氦等非活性气体。
实施例
以下列举出实施例和比较例，对本发明更具体地说明，但本发明并不限定于这些实施例。
应予说明，在下述中，“份”意指质量份。分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)测定求出的聚苯乙烯换算的数均分子量。粘度为使用旋转粘度计测定的25℃下的值。
[1]有机硅烷化合物的制造
[实施例1-1～1-4、比较例1-1～1-3]
[实施例1-1]
在具备搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可拆式烧瓶中装入1000gRicon130(上述式(2)中的(f+g)/(e+f+g)＝0.28、数均分子量2500、Cray Vally公司制造、下同。)、200g甲苯、铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液(以铂原子计，为0.52×10-4摩尔)和0.31g(0.52×10-2摩尔)醋酸。向其中在内温75～85℃下历时2小时滴入135g(0.80摩尔)三乙氧基硅烷后，在80℃下搅拌了1小时。
搅拌结束后，减压浓缩和过滤，得到了粘度2500mPa·s、数均分子量2800的褐色透明液体。
由生成物的分子量和1H-NMR波谱求出的平均结构为上述式(1)中e＝33、f＝11、g＝2所示的有机硅化合物。g/(e+f+g)为0.04，(f+g)/(e+f+g)为0.28。
[实施例1-2]
在具备搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可拆式烧瓶中装入1000gRicon130、200g甲苯、铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液(以铂原子计，为0.52×10-4摩尔)和醋酸0.31g(0.52×10-2摩尔)。向其中在内温75～85℃下历时2小时滴入三乙氧基硅烷68g(0.40摩尔)后，在80℃下搅拌了1小时。
搅拌结束后，减压浓缩和过滤，得到了粘度2700mPa·s、数均分子量2700的褐色透明液体。
由生成物的分子量和1H-NMR波谱求出的平均结构为上述式(1)中e＝33、f＝12、g＝1所示的有机硅化合物。g/(e+f+g)为0.02，(f+g)/(e+f+g)为0.28。
[实施例1-3]
在具备搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可拆式烧瓶中装入1000gRicon131(上述式(2)中的(f+g)/(e+f+g)＝0.28、数均分子量4500、Cray Vally公司制造、下同。)、200g甲苯、铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液(以铂原子计，为0.52×10-4摩尔)和0.31g(0.52×10-2摩尔)醋酸。向其中在内温75～85℃下历时2小时滴入75g(0.44摩尔)三乙氧基硅烷后，在80℃下搅拌了1小时。
搅拌结束后，减压浓缩和过滤，得到了粘度8500mPa·s、数均分子量4800的褐色透明液体。
由生成物的分子量和1H-NMR波谱求出的平均结构为上述式(1)中e＝60、f＝21、g＝2所示的有机硅化合物。g/(e+f+g)为0.02，(f+g)/(e+f+g)为0.28。
[实施例1-4]
在具备搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可拆式烧瓶中装入1000gRicon131、200g甲苯、铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液(以铂原子计，为0.52×10-4摩尔)和0.31g(0.52×10-2摩尔)醋酸。向其中在内温75～85℃下历时2小时滴入三乙氧基硅烷38g(0.22摩尔)后，在80℃下搅拌了1小时。
搅拌结束后，减压浓缩和过滤，得到了粘度8800mPa·s、数均分子量4700的褐色透明液体。
由生成物的分子量和1H-NMR波谱求出的平均结构为上述式(1)中e＝60、f＝22、g＝1所示的有机硅化合物。g/(e+f+g)为0.01，(f+g)/(e+f+g)为0.28。
[比较例1-1]
在具备搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可拆式烧瓶中装入1000g B-1000(上述式(2)中的(f+g)/(e+f+g)＝0.9、数均分子量1100、日本曹达(株)制造)、200g甲苯、铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液(以铂原子计，为0.52×10-4摩尔)和0.31g(0.52×10-2摩尔)醋酸。向其中在内温75～85℃下历时2小时滴入125g(0.64摩尔)三乙氧基硅烷后，在80℃下搅拌了1小时。
搅拌结束后，减压浓缩和过滤，得到了粘度9600mPa·s、数均分子量1200的褐色透明液体。
由生成物的分子量和1H-NMR波谱求出的平均结构为上述式(1)中e＝2、f＝17.2、g＝0.8所示的有机硅化合物。g/(e+f+g)为0.04，(f+g)/(e+f+g)为0.9。
[比较例1-2]
在具备搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可拆式烧瓶中装入1000gRicon130、200g甲苯、铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液(以铂原子计，为0.52×10-4摩尔)和0.31g(0.52×10-2摩尔)醋酸。向其中在内温75～85℃下历时2小时滴入203g(1.20摩尔)三乙氧基硅烷后，在80℃下搅拌了1小时。
搅拌结束后，减压浓缩和过滤，得到了粘度2600mPa·s、数均分子量3000的褐色透明液体。
由生成物的分子量和1H-NMR波谱求出的平均结构为上述式(1)中e＝33、f＝10、g＝3所示的有机硅化合物。g/(e+f+g)为0.06，(f+g)/(e+f+g)为0.28。
[比较例1-3]
在具备搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的2L可拆式烧瓶中装入1000g B-1000、200g甲苯、铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液(以铂原子计，为0.52×10-4摩尔)和醋酸0.31g(0.52×10-2摩尔)。向其中在内温75～85℃下历时2小时滴入270g(1.6摩尔)三乙氧基硅烷后，在80℃下搅拌了1小时。
搅拌结束后，减压浓缩和过滤，得到了粘度9100mPa·s、数均分子量1400的褐色透明液体。由生成物的分子量和1H-NMR波谱求出的平均结构为上述式(1)中e＝2、f＝16、g＝2所示的有机硅化合物。g/(e+f+g)为0.10，(f+g)/(e+f+g)为0.9。
[2]橡胶组合物的制备
[实施例2-1～2-6、比较例2-1～2-3]
使用4L的密炼机(MIXTRON、(株)神户制钢所制造)，将表1、表2记载的SBR和BR混炼了30秒。
其次，加入表1、表2记载的油成分、炭黑、二氧化硅、硅烷硫化物、实施例1-1～1-4、比较例1-1～1-3记载的有机硅化合物、硬脂酸、防老化剂、蜡，使内温上升到150℃，在150℃下保持2分钟后，排出。然后，使用辊拉伸。对于得到的橡胶，再次使用密炼机(MIXTRON、(株)神户制钢所制造)混炼直至内温成为140℃，排出后，使用辊拉伸。
向其中加入表1、表2记载的氧化锌、硫化促进剂和硫，进行混炼，得到了橡胶组合物。另外，对得到的橡胶组合物进行压制成型(150℃、15～40分钟)，制作了硫化橡胶片材(厚2mm)。
对于上述实施例2-1～2-6和比较例2-1～2-3中得到的橡胶组合物，采用下述的方法测定了未硫化时和硫化过的物理性质。将结果一并示于表1、2中。
[未硫化时的物理性质]
(1)门尼粘度
按照JIS K 6300，在温度100℃、余热1分钟、测定4分钟下测定，将比较例2-1设为100，用指数表示。指数的值越小，门尼粘度越低，加工性越优异。
[硫化过的物理性质]
(2)动态粘弹性(应变离散度)
使用粘弹性测定装置(Metravib株式会社制造)，在温度25℃、频率55Hz的条件下测定应变0.5％的储能模量E’(0.5％)和应变3.0％的储能模量E’(3.0％)，算出了[E’(0.5％)-E’(3.0％)]的值。应予说明，试验片使用厚0.2cm、宽0.5cm的片材，使使用夹具间距离为2cm，使初期负荷为1N。
就[E’(0.5％)-E’(3.0％)]的值而言，将比较例2-1设为100，用指数表示，指数值越小，表示二氧化硅的分散性越良好。
(3)动态粘弹性(温度分散)
使用粘弹性测定装置(Metravib株式会社制造)，在拉伸的动态应变1％、频率55Hz的条件下测定。应予说明，试验片使用厚0.2cm、宽0.5cm的片材，使使用夹具间距离为2cm，使初期负荷为1N。
就tanδ(0℃)、tanδ(60℃)的值而言，将比较例2-1设为100，用指数表示。就tanδ(0℃)的值而言，指数值越大，表示抗湿滑性越良好。就tanδ(60℃)的值而言，指数值越小，表示滚动阻力越良好。
(4)耐磨损性
使用FPS试验机((株)上岛制作所制造)，在样品速度200m/分、载荷20N、路面温度30℃、滑移率5％的条件下进行了试验。
将比较例2-1设为100，用指数表示得到的结果。指数值越大，表示磨损量越小，耐磨损性越优异。
[表1]
Figure BDA0003209751620000141
[表2]
Figure BDA0003209751620000151
SBR：SLR-4602(Trinseo S.A.制造)
BR：BR-01(JSR(株)制造)
油：AC-12(出光兴产(株)制造)
炭黑：Seast 3(东海碳(株)制造)
二氧化硅：Nipsil AQ(东曹-二氧化硅(株)制造)
硅烷硫化物：KBE-846(信越化学工业(株)制造)
硬脂酸：工业用硬脂酸(花王(株)制造)
防老化剂：Nocrac 6C(大内新兴化学工业(株)制造)
蜡：Ozoace 0355(日本精蜡(株)制造)
氧化锌：氧化锌3号(三井金属兴行(株)制造)
硫化促进剂(a)：Nocceler D(大内新兴化学工业(株)制造)
硫化促进剂(b)：Nocceler DM-P(大内新兴化学工业(株)制造)
硫化促进剂(c)：Nocceler CZ-G(大内新兴化学工业(株)制造)
硫：5％油处理硫(细井化学工业(株))制造)
如表1和表2中所示那样，可知实施例2-1～2-6的橡胶组合物的硫化物与比较例2-1～2-3的橡胶组合物的硫化物相比，应变离散度[E’(0.5％)-E’(3.0％)]的值小，二氧化硅分散性优异。另外可知，动态粘弹性tanδ(0℃)的值高，抗湿滑性优异，动态粘弹性tanδ(60℃)低，滞后损失小，为低发热性，另外，耐磨损性优异。

Claims (7)

1.橡胶组合物，其包含(A)由下述式(1)表示的有机硅化合物，
[化1]
Figure FDA0003209751610000011
式中，R1相互独立地表示碳数1～10的烷基或碳数6～10的芳基，R2相互独立地表示碳数1～10的烷基或碳数6～10的芳基，e、f和g相互独立地表示比0大的数，g/(e+f+g)为比0.05小的数，m表示1～3的整数，其中，各重复单元的顺序是任意的。
2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中，(A)有机硅化合物的数均分子量为100000以下。
3.根据权利要求1或2所述的橡胶组合物，其中，(A)有机硅化合物的(f+g)/(e+f+g)为0.6以下的数。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的橡胶组合物，其包含(B)二烯系橡胶和(C)填料。
5.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其中，(C)填料为二氧化硅。
6.轮胎，其通过将根据权利要求1～5中任一项所述的橡胶组合物成型而成。
7.由式(1)表示的有机硅化合物：
[化2]
Figure FDA0003209751610000012
式中，R1相互独立地表示碳数1～10的烷基或碳数6～10的芳基，R2相互独立地表示碳数1～10的烷基或碳数6～10的芳基，e、f和g相互独立地表示比0大的数，g/(e+f+g)为比0.05小的数，(f+g)/(e+f+g)为0.6以下的数，m表示1～3的整数，其中，各重复单元的顺序是任意的。
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