WO2020166292A1 - ゴム組成物 - Google Patents

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WO2020166292A1
WO2020166292A1 PCT/JP2020/002224 JP2020002224W WO2020166292A1 WO 2020166292 A1 WO2020166292 A1 WO 2020166292A1 JP 2020002224 W JP2020002224 W JP 2020002224W WO 2020166292 A1 WO2020166292 A1 WO 2020166292A1
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organosilicon compound
rubber
mol
formula
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宗直 廣神
恒雄 木村
正彦 峯村
勉 中村
正喜 田中
哲 宇野
雅士 矢野
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信越化学工業株式会社
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    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition, and more specifically to a rubber composition containing an organosilicon compound having a polybutadiene skeleton.
  • Silica-filled tires have excellent performance for automotive applications, and in particular, have excellent wear resistance, rolling resistance and wet grip properties. Since these performance improvements are closely related to the improvement of the fuel efficiency of tires, they have been actively researched recently.
  • the silica-filled rubber composition reduces the rolling resistance of the tire and improves the wet grip property, it has a high unvulcanized viscosity, requires multistage kneading, etc., and has a problem in workability. Therefore, in a rubber composition in which an inorganic filler such as silica is simply blended, there arises a problem that the filler is insufficiently dispersed and the breaking strength and abrasion resistance are significantly reduced. Therefore, in order to improve the dispersibility of the inorganic filler in the rubber and to chemically bond the filler and the rubber matrix, a sulfur-containing organosilicon compound was essential (see Patent Document 1). The sulfur-containing organosilicon compound is useful as an essential component when manufacturing a tire made of a silica-filled rubber composition.
  • sulfur-containing organosilicon compound compounds containing an alkoxysilyl group and a polysulfidesilyl group in the molecule, such as bis-triethoxysilylpropyl tetrasulfide and bis-triethoxysilylpropyl disulfide, are known to be effective. (See Patent Documents 2 to 5).
  • Patent Document 6 a study is made of compounding a silane-modified styrene-butadiene polymer with a silica-filled rubber composition.
  • Patent Document 6 proposes a liquid silane-modified butadiene polymer, and describes that it is preferable that the content of the unit having a hydrolyzable silyl group is 5% or more.
  • further improvement has been desired in terms of tire physical properties such as dispersibility of silica, abrasion resistance, rolling resistance, and wet grip.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and is a rubber composition capable of improving silica dispersibility, abrasion resistance, rolling resistance and wet grip of a crosslinked cured product, and realizing a desired fuel-efficient tire.
  • the purpose is to provide things.
  • a rubber composition containing an organosilicon compound having a hydrolyzable silyl group and a styrene-butadiene skeleton has silica dispersibility, abrasion resistance, rolling resistance and
  • the inventors have found that a cured product having excellent wet grip properties can be provided and desired fuel-efficient tire characteristics can be realized, and the present invention has been completed.
  • a rubber composition containing an organosilicon compound represented by the following formula (1) (In the formula, R 1 independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and R 2 independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, e, f, g and h each independently represent a number larger than 0, g/(e+f+g+h) represents a number smaller than 0.02, and m represents Represents an integer of 1 to 3. However, the order of each repeating unit is arbitrary.) 2.
  • A The rubber composition according to 1, wherein the organosilicon compound has a number average molecular weight of 100,000 or less, 3.
  • the rubber composition according to 1 or 2 which comprises (B) a diene rubber and (C) a filler, 4.
  • C The rubber composition according to 3, wherein the filler is silica. 5.
  • the rubber composition of the present invention contains an organosilicon compound having a hydrolyzable silyl group and a styrene butadiene skeleton, and a tire formed from this composition can satisfy desired low fuel consumption tire characteristics. ..
  • the organosilicon compound (A) contained in the rubber composition of the present invention is represented by the following formula (1).
  • the order of each repeating unit is arbitrary.
  • R 1's each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms
  • R 2's each independently represent one having 1 to 10 carbon atoms.
  • e, f, g and h each independently represent a number larger than 0, and g/(e+f+g+h) represents a number smaller than 0.02
  • m represents an integer of 1 to 3.
  • the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms for R 1 and R 2 may be linear, cyclic or branched, and specific examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl and n. -Butyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl group Etc.
  • Specific examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include phenyl, ⁇ -naphthyl and ⁇ -naphthyl groups.
  • R 1 a linear alkyl group is preferable, and a methyl group and an ethyl group are more preferable.
  • R 2 is preferably a linear alkyl group, more preferably a methyl group or an ethyl group.
  • e is preferably 1 to 500, more preferably 5 to 300.
  • f is preferably 1 to 500, more preferably 5 to 300.
  • g is preferably 0.1 to 500, more preferably 0.1 to 10, and further preferably 0.5 to 5.
  • h is preferably 1 to 500, more preferably 5 to 300.
  • G/(e+f+g+h) represents a number smaller than 0.02, preferably smaller than 0.012.
  • the number is 0.02 or more, the silica dispersibility of the crosslinked cured product deteriorates.
  • the number average molecular weight of the organosilicon compound represented by the formula (1) is preferably 100,000 or less, and more preferably 1,000 to 50,000. When the molecular weight is more than 100,000, the viscosity becomes high and handling may be difficult.
  • a number average molecular weight is a polystyrene conversion value by gel permeation chromatography (GPC).
  • the organosilicon compound represented by the formula (1) contains a platinum-containing butadiene-styrene copolymer represented by the formula (2) and an organosilicon compound represented by the formula (3), as shown in the following scheme. It can be obtained by hydrosilylation in the presence of a catalyst, preferably a platinum-containing catalyst and a cocatalyst.
  • R 1 , R 2 , e, f, g, h and m have the same meanings as described above.
  • the butadiene-styrene copolymer represented by the formula (2) can be synthesized by a known method such as emulsion polymerization or solution polymerization using butadiene and styrene as raw material monomers, or can be obtained as a commercial product, for example, , Ricon100, Ricon181, Ricon184 (all manufactured by Cray Valley), L-SBR-820, L-SBR-841 (all manufactured by Kuraray Co., Ltd.) are on the market.
  • examples of the organosilicon compound represented by the formula (3) include trimethoxysilane, methyldimethoxysilane, dimethylmethoxysilane, triethoxysilane, methyldiethoxysilane, and dimethylethoxysilane.
  • the reaction ratio between the copolymer of formula (2) and the compound of formula (3) is preferably 5 mol or less, more preferably 3 mol or less, of the compound of formula (3) per mol of the copolymer of formula (2). is there.
  • the lower limit is not particularly limited, but 0.5 mol or more is preferable.
  • the platinum-containing catalyst used in the above hydrosilylation reaction is not particularly limited, and specific examples thereof include chloroplatinic acid, an alcohol solution of chloroplatinic acid, platinum-1,3-divinyl-1,1, Toluene or xylene solution of 3,3-tetramethyldisiloxane complex, tetrakistriphenylphosphine platinum, dichlorobistriphenylphosphine platinum, dichlorobisacetonitrile platinum, dichlorobisbenzonitrile platinum, dichlorocyclooctadiene platinum, platinum-carbon, Examples thereof include supported catalysts such as platinum-alumina and platinum-silica.
  • a 0-valent platinum complex is preferable, and a toluene or xylene solution of a platinum-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex is more preferable.
  • the amount of the platinum-containing catalyst used is not particularly limited, but from the viewpoint of reactivity, productivity, etc., 1 mol of platinum atom is contained per 1 mol of the organosilicon compound represented by the formula (3).
  • the amount is preferably 10 ⁇ 7 to 1 ⁇ 10 ⁇ 2 mol, more preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 7 to 1 ⁇ 10 ⁇ 3 mol.
  • an ammonium salt of an inorganic acid As the co-catalyst in the above reaction, it is preferable to use one or more selected from an ammonium salt of an inorganic acid, an acid amide compound and a carboxylic acid.
  • the ammonium salt of an inorganic acid include ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium amidosulfate, ammonium nitrate, diammonium dihydrogenphosphate, diammonium hydrogenphosphate, triammonium phosphate, ammonium diphosphite, ammonium carbonate and hydrogencarbonate.
  • ammonium, ammonium sulfide, ammonium borate, and ammonium borofluoride examples include ammonium salts of inorganic acids having a pKa of 2 or more are preferable, and ammonium carbonate and ammonium hydrogen carbonate are more preferable.
  • the acid amide compound examples include formamide, acetamide, N-methylacetamide, N,N-dimethylacetamide, propionamide, acrylamide, malonamide, succinamide, maleamide, fumaramide, benzamide, phthalamide, palmitic acid amide, stearic acid amide and the like. Is mentioned.
  • carboxylic acid formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, methoxyacetic acid, pentanoic acid, caproic acid, heptanoic acid, octanoic acid, lactic acid, glycolic acid and the like, among these, formic acid, acetic acid, lactic acid Is preferred, and acetic acid is more preferred.
  • the amount of the co-catalyst used is not particularly limited, but from the viewpoint of reactivity, selectivity, cost, etc., 1 ⁇ 10 ⁇ 5 to 1 ⁇ 10 5 to 1 mol of the organosilicon compound represented by the formula (3). -1 mol is preferable, and 1 x 10 -4 to 5 x 10 -1 mol is more preferable.
  • solvents include hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, isooctane, benzene, toluene, xylene; ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane; ethyl acetate, butyl acetate, etc. Ester solvents; aprotic polar solvents such as N,N-dimethylformamide; chlorinated hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform. These solvents may be used alone or 2 You may mix and use 1 or more types.
  • the reaction temperature in the above hydrosilylation reaction is not particularly limited, and it can be carried out from 0° C. under heating, but is preferably 0 to 200° C. In order to obtain an appropriate reaction rate, the reaction is preferably carried out under heating. From such a viewpoint, the reaction temperature is more preferably 40 to 110°C, still more preferably 40 to 90°C.
  • the reaction time is not particularly limited, and is usually about 1 to 60 hours, preferably 1 to 30 hours, more preferably 1 to 20 hours.
  • the rubber composition of the present invention contains the organosilicon compound (A) represented by the above formula (1), a diene rubber (B), and a filler (C).
  • (A) Organosilicon Compound
  • the amount of the organosilicon compound (A) represented by the formula (1) will be described later in consideration of the physical properties of the rubber to be obtained, the balance between the degree of the effect to be exerted and the economical efficiency.
  • the amount is preferably 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably 1 to 10 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the filler (C).
  • diene rubber As the diene rubber (B), any rubber conventionally used in various rubber compositions can be used, and specific examples thereof include natural rubber (NR); Diene-based rubbers such as various isoprene rubbers (IR), various styrene-butadiene copolymer rubbers (SBR), various polybutadiene rubbers (BR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubbers (NBR), and the like are listed. They may be used alone or in combination of two or more. In addition to the diene rubber, non-diene rubbers such as butyl rubber (IIR) and ethylene-propylene copolymer rubber (EPR, EPDM) can be used together.
  • NR natural rubber
  • Diene-based rubbers such as various isoprene rubbers (IR), various styrene-butadiene copolymer rubbers (SBR), various polybutadiene rubbers (BR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber
  • filler (C) Filler
  • the filler (C) include silica, talc, clay, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, titanium oxide and the like.
  • silica is preferable, and the rubber composition of the present invention is more preferably used as a silica-containing rubber composition.
  • the compounding amount of the filler (C) is 5 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, in consideration of the physical properties of the obtained rubber, the balance between the degree of the effect to be exerted and the economical efficiency. Part is preferable, and 30 to 120 parts by mass is more preferable.
  • a silane coupling agent in addition to the components described above, a silane coupling agent, carbon black, a vulcanizing agent, a crosslinking agent, a vulcanization accelerator, a crosslinking accelerator, various oils, and an antioxidant.
  • Various additives generally used for tires such as plasticizers and other general rubbers can be added.
  • the amounts of these additives to be compounded can be the conventional general compounding amounts as long as they do not violate the object of the present invention.
  • the silane coupling agent preferably contains an organic silicon compound containing a sulfur atom as the component (D).
  • the organosilicon compound containing a sulfur-containing atom include a polysulfide group-containing organosilicon compound, a mercapto group-containing organosilicon compound, a thioester group-containing organosilicon compound, and a thioether group-containing organosilicon compound.
  • the polysulfide group-containing organosilicon compound is not particularly limited, and specific examples thereof include bis(trimethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(triethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(trimethoxysilylpropyl)disulfide.
  • the rubber composition of the present invention preferably contains an organic silicon compound (D) containing a sulfur atom.
  • the compounding amount of the organosilicon compound (D) containing a sulfur atom considering the physical properties of the obtained rubber, the balance between the degree of the effect to be exerted and the economical efficiency, is 100 parts by mass of the filler (C), The amount is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 5 to 15 parts by mass.
  • the rubber composition of the present invention can be obtained by adding the organosilicon compound (A), silica (C) and other components to the diene rubber (B) and kneading them in a conventional manner.
  • the rubber composition of the present invention can be used for producing a rubber product, such as a tire, which is vulcanized or cross-linked by kneading the composition by a general method.
  • the rubber composition of the present invention is preferably used for the tread.
  • a tire obtained by using the rubber composition of the present invention has a significantly reduced rolling resistance and also has a significantly improved abrasion resistance, and thus can achieve desired fuel economy.
  • the structure of the tire may be a conventionally known structure, and the manufacturing method may be a conventionally known manufacturing method.
  • an inert gas such as nitrogen, argon or helium can be used.
  • the molecular weight is a polystyrene-equivalent number average molecular weight determined by gel permeation chromatography (GPC) measurement. Viscosity is a value at 25° C. measured using a rotational viscometer.
  • the mixture was concentrated under reduced pressure and filtered to obtain a brown transparent liquid having a viscosity of 11,500 mPa ⁇ s and a number average molecular weight of 7,600.
  • the obtained rubber was kneaded again using an internal mixer (MIXTRON, manufactured by Kobe Steel Ltd.) until the internal temperature reached 140° C., discharged, and then stretched using a roll.
  • Zinc oxide, a vulcanization accelerator and sulfur shown in Tables 1 and 2 were added thereto and kneaded to obtain a rubber composition. Further, the obtained rubber composition was press-molded (150° C., 15 to 40 minutes) to prepare a vulcanized rubber sheet (thickness 2 mm).
  • tan ⁇ (0° C.) indicates that the larger the index value, the better the wet grip property.
  • tan ⁇ (60° C.) indicates that the smaller the index value, the better the rolling resistance.
  • a FPS tester manufactured by Kamijima Seisakusho was used to perform a test under the conditions of a sample speed of 200 m/min, a load of 20 N, a road surface temperature of 30° C. and a slip ratio of 5%. The obtained results were indexed with Comparative Example 1-1 as 100. The larger the index value, the smaller the amount of wear and the better the wear resistance.
  • SBR SLR-4602 (made by Trinseo)
  • BR BR-01 (manufactured by JSR Corporation)
  • Oil AC-12 (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
  • Carbon black Seast 3 (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.)
  • Silica Nipsyl AQ (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.)
  • Stearic acid Industrial stearic acid (manufactured by Kao Corporation)
  • Anti-aging agent Nocrac 6C (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.)
  • Wax Ozoace 0355 (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.)
  • Zinc oxide Zinc Hua No.
  • Vulcanization accelerator (a): Nocceller D (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) Vulcanization accelerator (b): Nocceller DM-P (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.) Vulcanization accelerator (c): NOXCELLER CZ-G (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) Sulfur: 5% oil-treated sulfur (Hosoi Chemical Co., Ltd.)
  • the vulcanizates of the rubber compositions of Examples 1-1 to 1-5 were compared with the vulcanizates of the rubber compositions of Comparative Examples 1-1 to 1-3. It can be seen that the strain dispersion [E'(0.5%)-E'(3.0%)] is small and the silica dispersibility is excellent. Moreover, the value of dynamic viscoelasticity tan ⁇ (0° C.) is high and excellent in wet grip property, the dynamic viscoelasticity tan ⁇ (60° C.) is low, hysteresis loss is small and heat generation is low, and abrasion resistance is also excellent. You can see that.

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Abstract

（Ａ）下記式（１）で表される有機ケイ素化合物を含み、所望の低燃費タイヤ特性を満足する硬化物を与えるゴム組成物。（Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2はアルキル基またはアリール基を表し、ｅ、ｆ、ｇおよびｈは０より大きい数を表し、ｇ／（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は０．０２より小さい数を表し、ｍは１～３の整数を表す。）

Description

ゴム組成物
　本発明は、ゴム組成物に関し、さらに詳述すると、ポリブタジエン骨格を有する有機ケイ素化合物を含むゴム組成物に関する。
　シリカ充填タイヤは、自動車用途で優れた性能を有し、特に、耐磨耗性、転がり抵抗およびウェットグリップ性に優れている。これらの性能向上は、タイヤの低燃費性向上と密接に関連しているため、昨今盛んに研究されている。
　シリカ充填ゴム組成物は、タイヤの転がり抵抗を低減し、ウェットグリップ性を向上させるものの、未加硫粘度が高く、多段練り等を要し、作業性に問題がある。
　そのため、シリカ等の無機質充填剤を単に配合したゴム組成物においては、充填剤の分散が不足し、破壊強度および耐磨耗性が大幅に低下するといった問題が生じる。そこで、無機質充填剤のゴム中への分散性を向上させるとともに、充填剤とゴムマトリックスとを化学結合させるため、含硫黄有機ケイ素化合物が必須であった（特許文献１参照）。含硫黄有機ケイ素化合物は、シリカ充填ゴム組成物からなるタイヤを製造する際の必須成分として有用である。
　含硫黄有機ケイ素化合物としては、アルコキシシリル基とポリスルフィドシリル基を分子内に含む化合物、例えば、ビス－トリエトキシシリルプロピルテトラスルフィドやビス－トリエトキシシリルプロピルジスルフィド等が有効であることが知られている（特許文献２～５参照）。
　一方、特許文献６では、シラン変性スチレンブタジエン重合体をシリカ充填ゴム組成物に配合する検討がなされている。特許文献６では、液状のシラン変性ブタジエン重合体が提案されており、加水分解性シリル基を有する単位は５％以上含有していることが好ましいとの記載がある。しかしながら、シリカの分散性や、耐磨耗性、転がり抵抗およびウェットグリップ性といったタイヤ物性の点でさらなる改善が望まれていた。
特公昭５１－２０２０８号公報 特表２００４－５２５２３０号公報 特開２００４－１８５１１号公報 特開２００２－１４５８９０号公報 米国特許第６２２９０３６号明細書 特開２０１７－８３０１号公報
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、架橋硬化物のシリカ分散性、耐磨耗性、転がり抵抗およびウェットグリップ性を改善することができ、所望の低燃費タイヤを実現し得るゴム組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、加水分解性シリル基とスチレンブタジエン骨格を有する有機ケイ素化合物を含むゴム組成物が、シリカ分散性、耐磨耗性、転がり抵抗およびウェットグリップ性に優れた硬化物を与えることができ、所望の低燃費タイヤ特性を実現しうることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、
１．　（Ａ）下記式（１）で表される有機ケイ素化合物を含むゴム組成物、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ1は、互いに独立して、炭素数１～１０のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を表し、Ｒ2は、互いに独立して、炭素数１～１０のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を表し、ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、互いに独立して、０より大きい数を表し、ｇ／（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は０．０２より小さい数を表し、ｍは、１～３の整数を表す。ただし、各繰り返し単位の順序は任意である。）
２．　（Ａ）有機ケイ素化合物の数平均分子量が１００，０００以下である１記載のゴム組成物、
３．　（Ｂ）ジエン系ゴム、および（Ｃ）充填剤を含む１または２記載のゴム組成物、
４．　（Ｃ）充填剤がシリカである３記載のゴム組成物、
５．　１～４のいずれかに記載のゴム組成物を成形してなるタイヤ
を提供する。
　本発明のゴム組成物は、加水分解性シリル基とスチレンブタジエン骨格を有する有機ケイ素化合物を含有しており、この組成物から形成されたタイヤは、所望の低燃費タイヤ特性を満足することができる。
　以下、本発明について具体的に説明する。
［（Ａ）有機ケイ素化合物］
　本発明のゴム組成物に含まれる有機ケイ素化合物（Ａ）は、下記式（１）で表される。なお、式（１）において、各繰り返し単位の順序は任意である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　ここで、式中、Ｒ1は、互いに独立して、炭素数１～１０のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を表し、Ｒ2は、互いに独立して、炭素数１～１０のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を表し、ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、互いに独立して、０より大きい数を表し、ｇ／（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は０．０２より小さい数を表し、ｍは、１～３の整数を表す。
　Ｒ1およびＲ2の炭素数１～１０のアルキル基としては、直鎖状、環状、分枝状のいずれでもよく、その具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル基等が挙げられる。
　炭素数６～１０のアリール基の具体例としては、フェニル、α－ナフチル、β－ナフチル基等が挙げられる。
　これらの中でも、Ｒ1としては、直鎖のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。
　また、Ｒ2としては、直鎖のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。
　ｅは、好ましくは１～５００であり、より好ましくは５～３００である。
　ｆは、好ましくは１～５００であり、より好ましくは５～３００である。
　ｇは、好ましくは０．１～５００であり、より好ましくは０．１～１０であり、さらに好ましくは０．５～５である。
　ｈは、好ましくは１～５００であり、より好ましくは５～３００である。
　ｇ／（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は、０．０２より小さい数を表し、好ましくは０．０１２より小さい数を表す。０．０２以上の数の場合、架橋硬化物のシリカ分散性が悪化する。
　ここで、式（１）で表される有機ケイ素化合物の数平均分子量は、１００，０００以下であることが好ましく、１，０００～５０，０００の範囲がより好ましい。分子量が１００，０００より大きいと粘度が高くなり、取扱いが難しい場合がある。なお、本発明において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算値である。
　式（１）で表される有機ケイ素化合物は、下記スキームに示されるように、式（２）で表されるブタジエン－スチレンコポリマーと、式（３）で表される有機ケイ素化合物とを白金含有触媒の存在下、好ましくは白金含有触媒および助触媒の存在下でヒドロシリル化することで得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ1、Ｒ2、ｅ、ｆ、ｇ、ｈおよびｍは、上記と同じ意味を表す。）
　式（２）で表されるブタジエン－スチレンコポリマーは、ブタジエンとスチレンを原料モノマーとし、乳化重合や溶液重合等の公知の手法で合成することができるが、市販品として入手することもでき、例えば、Ｒｉｃｏｎ１００、Ｒｉｃｏｎ１８１、Ｒｉｃｏｎ１８４（以上、Ｃｒａｙ　Ｖａｌｌｙ社製）、Ｌ－ＳＢＲ－８２０、Ｌ－ＳＢＲ－８４１（以上、（株）クラレ製）が上市されている。
　一方、式（３）で表される有機ケイ素化合物としては、トリメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルエトキシシラン等が挙げられる。
　式（２）のコポリマーと式（３）の化合物の反応割合は、式（２）のコポリマー１モルに対して、式（３）の化合物を５モル以下が好ましく、より好ましくは３モル以下である。下限は特に制限されないが、０．５モル以上が好ましい。
　上記ヒドロシリル化反応に用いられる白金含有触媒としては、特に限定されるものではなく、その具体例としては、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体のトルエンまたはキシレン溶液、テトラキストリフェニルホスフィン白金、ジクロロビストリフェニルホスフィン白金、ジクロロビスアセトニトリル白金、ジクロロビスベンゾニトリル白金、ジクロロシクロオクタジエン白金等や、白金－炭素、白金－アルミナ、白金－シリカ等の担持触媒などが挙げられる。
　ヒドロシリル化の際の選択性の面から、０価の白金錯体が好ましく、白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体のトルエンまたはキシレン溶液がより好ましい。
　白金含有触媒の使用量は特に限定されるものではないが、反応性や、生産性等の点から、式（３）で示される有機ケイ素化合物１モルに対し、含有される白金原子が１×１０-7～１×１０-2モルとなる量が好ましく、１×１０-7～１×１０-3モルとなる量がより好ましい。
　上記反応における助触媒としては、無機酸のアンモニム塩、酸アミド化合物およびカルボン酸から選ばれる１種以上を用いることが好ましい。
　無機酸のアンモニウム塩の具体例としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、アミド硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸二水素一アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、ジ亜リン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、硫化アンモニウム、ホウ酸アンモニウム、ホウフッ化アンモニウム等が挙げられるが、中でも、ｐＫａが２以上の無機酸のアンモニウム塩が好ましく、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムがより好ましい。
　酸アミド化合物の具体例としては、ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、プロピオンアミド、アクリルアミド、マロンアミド、スクシンアミド、マレアミド、フマルアミド、ベンズアミド、フタルアミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド等が挙げられる。
　カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、メトキシ酢酸、ペンタン酸、カプロン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、乳酸、グリコール酸等が挙げられ、これらの中でも、ギ酸、酢酸、乳酸が好ましく、酢酸がより好ましい。
　助触媒の使用量は特に限定されるものではないが、反応性、選択性、コスト等の観点から式（３）で示される有機ケイ素化合物１モルに対して１×１０-5～１×１０-1モルが好ましく、１×１０-4～５×１０-1モルがより好ましい。
　なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。
　使用可能な溶媒の具体例としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒などが挙げられ、これらの溶媒は、１種を単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
　上記ヒドロシリル化反応における反応温度は特に限定されるものではなく、０℃から加熱下で行うことができるが、０～２００℃が好ましい。
　適度な反応速度を得るためには加熱下で反応させることが好ましく、このような観点から、反応温度は４０～１１０℃がより好ましく、４０～９０℃がより一層好ましい。
　また、反応時間も特に限定されるものではなく、通常、１～６０時間程度であるが、１～３０時間が好ましく、１～２０時間がより好ましい。
［ゴム組成物］
　本発明のゴム組成物は、上述した式（１）で表される有機ケイ素化合物（Ａ）とジエン系ゴム（Ｂ）、充填剤（Ｃ）を含むものである。
（Ａ）有機ケイ素化合物
　式（１）で表される有機ケイ素化合物（Ａ）の配合量は、得られるゴムの物性や、発揮される効果の程度と経済性とのバランス等を考慮すると、後述する充填剤（Ｃ）１００質量部に対し、０．１～２０質量部が好ましく、１～１０質量部がより好ましい。
（Ｂ）ジエン系ゴム
　ジエン系ゴム（Ｂ）としては、従来、各種ゴム組成物に一般的に用いられている任意のゴムを用いることができ、その具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）；各種イソプレンゴム（ＩＲ）、各種スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、各種ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴムなどが挙げられ、これらは、１種単独で用いても、２種以上混合して用いてもよい。また、ジエン系ゴム以外に、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン－プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ，ＥＰＤＭ）等の非ジエン系ゴムなどを併用することができる。
（Ｃ）充填剤
　充填剤（Ｃ）としては、シリカ、タルク、クレー、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン等が挙げられる。これらの中でも、シリカが好ましく、本発明のゴム組成物は、シリカ含有ゴム組成物として用いることがより好ましい。
　この場合、充填剤（Ｃ）の配合量は、得られるゴムの物性や、発揮される効果の程度と経済性とのバランス等を考慮すると、ジエン系ゴム１００質量部に対し、５～２００質量部が好ましく、３０～１２０質量部がより好ましい。
その他の成分
　本発明のゴム組成物には、前述した各成分に加えて、シランカップリング剤、カーボンブラック、加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤等のタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができる。これら添加剤の配合量も本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
　シランカップリング剤としては、（Ｄ）成分として、硫黄原子を含む有機ケイ素化合物を含有することが好ましい。含硫黄原子を含む有機ケイ素化合物としては、ポリスルフィド基含有有機ケイ素化合物、メルカプト基含有有機ケイ素化合物、チオエステル基含有有機ケイ素化合物、チオエーテル基含有有機ケイ素化合物等が挙げられる。ポリスルフィド基含有有機ケイ素化合物は、特に限定されるものではなく、その具体例としては、ビス（トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド等が挙げられる。本発明のゴム組成物は、硫黄原子を含む有機ケイ素化合物（Ｄ）を含有することが好ましい。硫黄原子を含む有機ケイ素化合物（Ｄ）の配合量は、得られるゴムの物性や、発揮される効果の程度と経済性とのバランス等を考慮すると、充填剤（Ｃ）１００質量部に対し、０．１～３０質量部が好ましく、５～１５質量部がより好ましい。
［組成物の製造方法］
　本発明のゴム組成物は、常法に従い、ジエン系ゴム（Ｂ）に、有機ケイ素化合物（Ａ）、シリカ（Ｃ）およびその他の成分を加えて混練することで得ることができる。
［ゴム製品（タイヤ）］
　本発明のゴム組成物は、一般的な方法で混練して組成物とし、これを加硫または架橋するゴム製品、例えば、タイヤ等のゴム製品の製造に使用することができる。特に、タイヤを製造するにあたっては、本発明のゴム組成物がトレッドに用いられていることが好ましい。
　本発明のゴム組成物を用いて得られるタイヤは、転がり抵抗が大幅に低減されていることに加え、耐磨耗性も大幅に向上していることから、所望の低燃費性を実現できる。
　なお、タイヤの構造は、従来公知の構造とすることができ、その製法も、従来公知の製法を採用すればよい。また、気体入りのタイヤの場合、タイヤ内に充填する気体として通常空気や、酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
　以下、実施例、合成例、比較合成例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　なお、下記において、「部」は質量部を意味する。分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めたポリスチレン換算の数平均分子量である。粘度は、回転粘度計を用いて測定した２５℃における値である。
［１］有機シラン化合物の製造
［合成例および比較合成例］
［合成例１－１］
　撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、Ｒｉｃｏｎ１８１（上記式（２）におけるｅ＝５２、（ｆ＋ｇ）＝２２、ｈ＝２９、数平均分子量７，１００、Ｃｒａｙ　Ｖａｌｌｙ社製、以下同じ。）１，０００ｇ、トルエン２００ｇ、白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金原子として１．５×１０-3モル）、および酢酸０．１ｇ（１．５×１０-3モル）を納めた。この中に、トリエトキシシラン２２．８ｇ（０．１４モル）を内温７５～８５℃で２時間かけて滴下した後、８０℃で１時間撹拌した。
　撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度１２，５００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量７，３００の褐色透明液体を得た。
　生成物の分子量および1Ｈ－ＮＭＲスペクトルから求めた平均構造は、上記式（１）においてｅ＝５２、ｆ＝２１、ｇ＝１、ｈ＝２９で表される有機ケイ素化合物であった。ｇ／（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は０．０１０である。
［合成例１－２］
　撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、Ｒｉｃｏｎ１８１を１，０００ｇ、トルエン２００ｇ、白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金原子として１．５×１０-3モル）、および酢酸０．１ｇ（１．５×１０-3モル）を納めた。この中に、トリエトキシシラン３５．５ｇ（０．２１モル）を内温７５～８５℃で２時間かけて滴下した後、８０℃で１時間撹拌した。
　撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度１２，５００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量７，４００の褐色透明液体を得た。
　生成物の分子量および1Ｈ－ＮＭＲスペクトルから求めた平均構造は、上記式（１）においてｅ＝５２、ｆ＝２０．５、ｇ＝１．５、ｈ＝２９で表される有機ケイ素化合物であった。ｇ／（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は０．０１５である。
［比較合成例１－３］
　撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、Ｒｉｃｏｎ１８１を１，０００ｇ、トルエン２００ｇ、白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金原子として１．５×１０-3モル）、および酢酸０．１ｇ（１．５×１０-3モル）を納めた。この中に、トリエトキシシラン７１．０ｇ（０．４２モル）を内温７５～８５℃で２時間かけて滴下した後、８０℃で１時間撹拌した。
　撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度１１，５００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量７，６００の褐色透明液体を得た。
　生成物の分子量および1Ｈ－ＮＭＲスペクトルから求めた平均構造は、上記式（１）においてｅ＝５２、ｆ＝１９、ｇ＝３、ｈ＝２９で表される有機ケイ素化合物であった。ｇ／（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は０．０２９である。
［合成例１－４］
　撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、Ｒｉｃｏｎ１８４（上記式（２）におけるｅ＝１２６、（ｆ＋ｇ）＝５４、ｈ＝７０、数平均分子量１７，０００、Ｃｒａｙ　Ｖａｌｌｙ社製、以下同じ。）１，０００ｇ、トルエン２００ｇ、白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金原子として３．１×１０-3モル）、および酢酸０．２ｇ（３．１×１０-3モル）を納めた。この中に、トリエトキシシラン１０ｇ（０．０６モル）を内温７５～８５℃で２時間かけて滴下した後、８０℃で１時間撹拌した。
　撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度５０，０００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１７，０００の褐色透明液体を得た。生成物の分子量および1Ｈ－ＮＭＲスペクトルから求めた平均構造は、上記式（１）においてｅ＝１２６、ｆ＝５３、ｇ＝１、ｈ＝７０で表される有機ケイ素化合物であった。ｇ／（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は０．００４である。
［合成例１－５］
　撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、Ｒｉｃｏｎ１８４を１，０００ｇ、トルエン２００ｇ、白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金原子として３．１×１０-3モル）、および酢酸０．２ｇ（３．１×１０-3モル）を納めた。この中に、トリエトキシシラン３０ｇ（０．１８モル）を内温７５～８５℃で２時間かけて滴下した後、８０℃で１時間撹拌した。
　撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度４９，０００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１８，０００の褐色透明液体を得た。生成物の分子量および1Ｈ－ＮＭＲスペクトルから求めた平均構造は、上記式（１）においてｅ＝１２６、ｆ＝５１、ｇ＝３、ｈ＝７０で表される有機ケイ素化合物であった。ｇ／（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は０．０１２である。
［比較合成例１－６］
　撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、Ｒｉｃｏｎ１８４を１，０００ｇ、トルエン２００ｇ、白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金原子として３．１×１０-3モル）、および酢酸０．２ｇ（３．１×１０-3モル）を納めた。この中に、トリエトキシシラン６０ｇ（０．３６モル）を内温７５～８５℃で２時間かけて滴下した後、８０℃で１時間撹拌した。
　撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度４８，０００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１７，０００の褐色透明液体を得た。生成物の分子量および1Ｈ－ＮＭＲスペクトルから求めた平均構造は、上記式（１）においてｅ＝１２６、ｆ＝４８、ｇ＝６、ｈ＝７０で表される有機ケイ素化合物であった。ｇ／（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は０．０２４である。
［２］ゴム組成物の調製
［実施例１－１～１－５、比較例１－１～１－３］
　４Ｌのインターナルミキサー（ＭＩＸＴＲＯＮ、（株）神戸製鋼所製）を用いて、表１、表２記載のＳＢＲとＢＲを３０秒間混練した。
　次いで、表１、表２記載のオイル成分、カーボンブラック、シリカ、スルフィドシラン、合成例および比較合成例記載の有機ケイ素化合物、ステアリン酸、老化防止剤、ワックスを加え、内温を１５０℃まで上昇させ、１５０℃で２分間保持をかけた後、排出した。その後、ロールを用いて延伸した。得られたゴムを、再度インターナルミキサー（ＭＩＸＴＲＯＮ、神戸製鋼所製）を用いて内温が１４０℃になるまで混練し、排出した後、ロールを用いて延伸した。
　これに表１、表２記載の酸化亜鉛、加硫促進剤および硫黄を加えて混練し、ゴム組成物を得た。また、得られたゴム組成物をプレス成形（１５０℃、１５～４０分）して、加硫ゴムシート（厚み２ｍｍ）を作製した。
　上記実施例１－１～１－５および比較例１－１～１－３で得られたゴム組成物について、未加硫および加硫物性を下記の方法で測定した。結果を表１、２に併せて示す。
〔未加硫物性〕
（１）ムーニー粘度
　ＪＩＳ　Ｋ　６３００に準拠し、温度１００℃、余熱１分、測定４分にて測定し、比較例１－１を１００として指数で表した。指数の値が小さいほど、ムーニー粘度が低く、加工性に優れている。
〔加硫物性〕
（２）動的粘弾性（歪分散）
　粘弾性測定装置（メトラビブ社製）を使用し、温度２５℃、周波数５５Ｈｚの条件にて、歪０．５％の貯蔵弾性率Ｅ’（０．５％）と歪３．０％の貯蔵弾性率Ｅ’（３．０％）を測定し、[Ｅ’（０．５％）－Ｅ’（３．０％）]の値を算出した。なお、試験片は厚さ０．２ｃｍ、幅０．５ｃｍのシートを用い、使用挟み間距離２ｃｍとして初期荷重を１Ｎとした。
　[Ｅ’（０．５％）－Ｅ’（３．０％）]の値は、比較例１－１を１００として指数で表し、指数値が小さい程、シリカの分散性が良好であることを示す。
（３）動的粘弾性（温度分散）
　粘弾性測定装置（メトラビブ社製）を使用し、引張の動歪１％、周波数５５Ｈｚの条件にて測定した。なお、試験片は厚さ０．２ｃｍ、幅０．５ｃｍのシートを用い、使用挟み間距離２ｃｍとして初期荷重を１Ｎとした。
　ｔａｎδ（０℃）、ｔａｎδ（６０℃）の値は、比較例１－１を１００として指数で表した。ｔａｎδ（０℃）の値は、指数値が大きいほどウェットグリップ性が良好であることを示す。ｔａｎδ（６０℃）の値は、指数値が小さいほど転がり抵抗が良好であることを示す。
（４）耐磨耗性
　ＦＰＳ試験機（上島製作所製）を用いて、サンプルスピード２００ｍ／分、荷重２０Ｎ、路面温度３０℃、スリップ率５％の条件で試験を行った。
　得られた結果を比較例１－１を１００として指数表示した。指数値が大きいほど、磨耗量が少なく耐磨耗性に優れることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　ＳＢＲ：ＳＬＲ－４６０２（トリンセオ製）
　ＢＲ：ＢＲ－０１（ＪＳＲ（株）製）
　オイル：ＡＣ－１２（出光興産（株）製）
　カーボンブラック：シースト３（東海カーボン（株）製）
　シリカ：ニプシルＡＱ（東ソー・シリカ（株）製）
　スルフィドシラン：ＫＢＥ－８４６（信越化学工業（株）製）
　ステアリン酸：工業用ステアリン酸（花王（株）製）
　老化防止剤：ノクラック６Ｃ（大内新興化学工業（株）製）
　ワックス：オゾエース０３５５（日本精蝋（株）製）
　酸化亜鉛：亜鉛華３号（三井金属興行（株）製）
　加硫促進剤（ａ）：ノクセラーＤ（大内新興化学工業（株）製）
　加硫促進剤（ｂ）：ノクセラーＤＭ－Ｐ（大内新興化学工業（株）製）
　加硫促進剤（ｃ）：ノクセラーＣＺ－Ｇ（大内新興化学工業（株）製）
　硫黄：５％オイル処理硫黄（細井化学工業（株））製）
　表１および表２に示されるように、実施例１－１～１－５のゴム組成物の加硫物は、比較例１－１～１－３のゴム組成物の加硫物に比べ、歪分散[Ｅ’（０．５％）－Ｅ’（３．０％）]の値が小さく、シリカ分散性に優れていることが分かる。また、動的粘弾性ｔａｎδ（０℃）の値が高くウェットグリップ性に優れ、動的粘弾性ｔａｎδ（６０℃）が低く、ヒステリシスロスが小さく低発熱性であり、また、耐摩耗性に優れていることが分かる。

Claims (5)

  1. 　（Ａ）下記式（１）で表される有機ケイ素化合物を含むゴム組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ1は、互いに独立して、炭素数１～１０のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を表し、Ｒ2は、互いに独立して、炭素数１～１０のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を表し、ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、互いに独立して、０より大きい数を表し、ｇ／（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は０．０２より小さい数を表し、ｍは、１～３の整数を表す。ただし、各繰り返し単位の順序は任意である。）
  2. 　（Ａ）有機ケイ素化合物の数平均分子量が１００，０００以下である請求項１記載のゴム組成物。
  3. 　（Ｂ）ジエン系ゴム、および（Ｃ）充填剤を含む請求項１または２記載のゴム組成物。
  4. 　（Ｃ）充填剤がシリカである請求項３記載のゴム組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項記載のゴム組成物を成形してなるタイヤ。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023199747A1 (ja) * 2022-04-11 2023-10-19 信越化学工業株式会社 シラン変性共重合体、その製造方法およびそれを含む組成物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000153161A (ja) * 1998-11-20 2000-06-06 Idemitsu Kosan Co Ltd ヒドロシリル化反応用触媒および有機電子写真感光体
JP2003147086A (ja) * 2001-09-18 2003-05-21 Korea Res Inst Of Chem Technol 極性ポリシロキサンで置換された新規なジエン共重合体およびそれから製造されたナノ複合剤
JP2004346140A (ja) * 2003-05-21 2004-12-09 Jsr Corp 変性共役ジエン系重合体、その製造方法およびそれを含む組成物
JP2017008301A (ja) * 2016-05-23 2017-01-12 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム用配合剤およびゴム組成物
WO2018139134A1 (ja) * 2017-01-30 2018-08-02 信越化学工業株式会社 室温硬化性シラン含有樹脂組成物及び実装回路基板

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000153161A (ja) * 1998-11-20 2000-06-06 Idemitsu Kosan Co Ltd ヒドロシリル化反応用触媒および有機電子写真感光体
JP2003147086A (ja) * 2001-09-18 2003-05-21 Korea Res Inst Of Chem Technol 極性ポリシロキサンで置換された新規なジエン共重合体およびそれから製造されたナノ複合剤
JP2004346140A (ja) * 2003-05-21 2004-12-09 Jsr Corp 変性共役ジエン系重合体、その製造方法およびそれを含む組成物
JP2017008301A (ja) * 2016-05-23 2017-01-12 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム用配合剤およびゴム組成物
WO2018139134A1 (ja) * 2017-01-30 2018-08-02 信越化学工業株式会社 室温硬化性シラン含有樹脂組成物及び実装回路基板

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