JP2020132715A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020132715A JP2020132715A JP2019025637A JP2019025637A JP2020132715A JP 2020132715 A JP2020132715 A JP 2020132715A JP 2019025637 A JP2019025637 A JP 2019025637A JP 2019025637 A JP2019025637 A JP 2019025637A JP 2020132715 A JP2020132715 A JP 2020132715A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber composition
- rubber
- organosilicon compound
- platinum
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 CC1C=CC(C(CC(C)(C)C(C)(C)C(CC[Si+](*)*)CC(C)(C)C(C)(C)C(CC(C)(C)C(C)(C)CC=C*)C=C)C(C)(C)C=N)=CC1 Chemical compound CC1C=CC(C(CC(C)(C)C(C)(C)C(CC[Si+](*)*)CC(C)(C)C(C)(C)C(CC(C)(C)C(C)(C)CC=C*)C=C)C(C)(C)C=N)=CC1 0.000 description 2
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
【課題】ゴム組成物に添加した場合にその架橋硬化物のシリカ分散性、耐磨耗性、転がり抵抗およびウェットグリップ性を改善することができ、所望の低燃費タイヤを実現し得るゴム組成物を提供すること。【解決手段】(A)下記式(1)で表される有機ケイ素化合物を含むゴム組成物。(R1はアルキル基またはアリール基を表し、R2はアルキル基またはアリール基を表し、e、f、gおよびhは0より大きい数を表し、g/(e+f+g+h)は0.02より小さい数を表し、mは1〜3の整数を表す。)【選択図】 なし
Description
本発明は、ゴム組成物に関し、さらに詳述すると、ポリブタジエン骨格を有する有機ケイ素化合物を含むゴム組成物に関する。
シリカ充填タイヤは、自動車用途で優れた性能を有し、特に、耐磨耗性、転がり抵抗およびウェットグリップ性に優れている。これらの性能向上は、タイヤの低燃費性向上と密接に関連しているため、昨今盛んに研究されている。
シリカ充填ゴム組成物は、タイヤの転がり抵抗を低減し、ウェットグリップ性を向上させるものの、未加硫粘度が高く、多段練り等を要し、作業性に問題がある。
そのため、シリカ等の無機質充填剤を単に配合したゴム組成物においては、充填剤の分散が不足し、破壊強度および耐磨耗性が大幅に低下するといった問題が生じる。そこで、無機質充填剤のゴム中への分散性を向上させるとともに、充填剤とゴムマトリックスとを化学結合させるため、含硫黄有機ケイ素化合物が必須であった(特許文献1参照)。含硫黄有機ケイ素化合物は、シリカ充填ゴム組成物からなるタイヤを製造する際の必須成分として有用である。
そのため、シリカ等の無機質充填剤を単に配合したゴム組成物においては、充填剤の分散が不足し、破壊強度および耐磨耗性が大幅に低下するといった問題が生じる。そこで、無機質充填剤のゴム中への分散性を向上させるとともに、充填剤とゴムマトリックスとを化学結合させるため、含硫黄有機ケイ素化合物が必須であった(特許文献1参照)。含硫黄有機ケイ素化合物は、シリカ充填ゴム組成物からなるタイヤを製造する際の必須成分として有用である。
含硫黄有機ケイ素化合物としては、アルコキシシリル基とポリスルフィドシリル基を分子内に含む化合物、例えば、ビス−トリエトキシシリルプロピルテトラスルフィドやビス−トリエトキシシリルプロピルジスルフィド等が有効であることが知られている(特許文献2〜5参照)。
一方、特許文献6では、シラン変性スチレンブタジエン重合体をシリカ充填ゴム組成物に配合する検討がなされている。特許文献6では、液状のシラン変性ブタジエン重合体が提案されており、加水分解性シリル基を有する単位は5%以上含有していることが好ましいとの記載がある。しかしながら、シリカの分散性や、耐磨耗性、転がり抵抗およびウェットグリップ性といったタイヤ物性の点でさらなる改善が望まれていた。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、架橋硬化物のシリカ分散性、耐磨耗性、転がり抵抗およびウェットグリップ性を改善することができ、所望の低燃費タイヤを実現し得るゴム組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、加水分解性シリル基とスチレンブタジエン骨格を有する有機ケイ素化合物を含むゴム組成物が、シリカ分散性、耐磨耗性、転がり抵抗およびウェットグリップ性に優れた硬化物を与えることができ、所望の低燃費タイヤ特性を実現しうることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、
1. (A)下記式(1)で表される有機ケイ素化合物を含むゴム組成物、
(式中、R1は、互いに独立して、炭素数1〜10のアルキル基または炭素数6〜10のアリール基を表し、R2は、互いに独立して、炭素数1〜10のアルキル基または炭素数6〜10のアリール基を表し、e、f、gおよびhは、互いに独立して、0より大きい数を表し、g/(e+f+g+h)は0.02より小さい数を表し、mは、1〜3の整数を表す。ただし、各繰り返し単位の順序は任意である。)
2. (A)有機ケイ素化合物の数平均分子量が100,000以下である1記載のゴム組成物、
3. (B)ジエン系ゴム、(C)充填剤を含む1または2記載のゴム組成物、
4. (C)充填剤がシリカである3記載のゴム組成物、
5. 1〜4のいずれかに記載のゴム組成物を成形してなるタイヤ
を提供する。
1. (A)下記式(1)で表される有機ケイ素化合物を含むゴム組成物、
2. (A)有機ケイ素化合物の数平均分子量が100,000以下である1記載のゴム組成物、
3. (B)ジエン系ゴム、(C)充填剤を含む1または2記載のゴム組成物、
4. (C)充填剤がシリカである3記載のゴム組成物、
5. 1〜4のいずれかに記載のゴム組成物を成形してなるタイヤ
を提供する。
本発明のゴム組成物は、加水分解性シリル基とスチレンブタジエン骨格を有する有機ケイ素化合物を含有しており、この組成物から形成されたタイヤは、所望の低燃費タイヤ特性を満足することができる。
以下、本発明について具体的に説明する。
[(A)有機ケイ素化合物]
本発明のゴム組成物に含まれる有機ケイ素化合物(A)は、下記式(1)で表される。なお、式(1)において、各繰り返し単位の順序は任意である。
[(A)有機ケイ素化合物]
本発明のゴム組成物に含まれる有機ケイ素化合物(A)は、下記式(1)で表される。なお、式(1)において、各繰り返し単位の順序は任意である。
ここで、式中、R1は、互いに独立して、炭素数1〜10のアルキル基または炭素数6〜10のアリール基を表し、R2は、互いに独立して、炭素数1〜10のアルキル基または炭素数6〜10のアリール基を表し、e、f、gおよびhは、互いに独立して、0より大きい数を表し、g/(e+f+g+h)は0.02より小さい数を表し、mは、1〜3の整数を表す。
R1およびR2の炭素数1〜10のアルキル基としては、直鎖状、環状、分枝状のいずれでもよく、その具体例としては、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、s−ブチル、t−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、n−ノニル、n−デシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル基等が挙げられる。
炭素数6〜10のアリール基の具体例としては、フェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。
炭素数6〜10のアリール基の具体例としては、フェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。
これらの中でも、R1としては、直鎖のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。
また、R2としては、直鎖のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。
また、R2としては、直鎖のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。
eは、好ましくは1〜500であり、より好ましくは5〜300である。
fは、好ましくは1〜500であり、より好ましくは5〜300である。
gは、好ましくは0.1〜500であり、より好ましくは0.1〜10であり、さらに好ましくは0.5〜5である。
hは、好ましくは1〜500であり、より好ましくは5〜300である。
fは、好ましくは1〜500であり、より好ましくは5〜300である。
gは、好ましくは0.1〜500であり、より好ましくは0.1〜10であり、さらに好ましくは0.5〜5である。
hは、好ましくは1〜500であり、より好ましくは5〜300である。
g/(e+f+g+h)は、0.02より小さい数を表し、好ましくは0.012より小さい数を表す。0.02以上の数の場合、架橋硬化物のシリカ分散性が悪化する。
ここで、式(1)で表される有機ケイ素化合物の数平均分子量は、100,000以下であることが好ましく、1,000〜50,000の範囲がより好ましい。分子量が100,000より大きいと粘度が高くなり、取扱いが難しい場合がある。なお、本発明において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算値である。
式(1)で表される有機ケイ素化合物は、下記スキームに示されるように、式(2)で表されるブタジエン−スチレンコポリマーと、式(3)で表される有機ケイ素化合物とを白金含有触媒の存在下、好ましくは白金含有触媒および助触媒の存在下でヒドロシリル化することで得ることができる。
式(2)で表されるブタジエン−スチレンコポリマーは、ブタジエンとスチレンを原料モノマーとし、乳化重合や溶液重合等の公知の手法で合成することができるが、市販品として入手することもでき、例えば、Ricon100、Ricon181、Ricon184(以上、Cray Vally社製)、L−SBR−820、L−SBR−841(以上、(株)クラレ製)が上市されている。
一方、式(3)で表される有機ケイ素化合物としては、トリメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルエトキシシラン等が挙げられる。
式(2)のコポリマーと式(3)の化合物の反応割合は、式(2)のコポリマー1モルに対して、式(3)の化合物を5モル以下が好ましく、より好ましくは3モル以下である。下限は特に制限されないが、0.5モル以上が好ましい。
上記ヒドロシリル化反応に用いられる白金含有触媒としては、特に限定されるものではなく、その具体例としては、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエンまたはキシレン溶液、テトラキストリフェニルホスフィン白金、ジクロロビストリフェニルホスフィン白金、ジクロロビスアセトニトリル白金、ジクロロビスベンゾニトリル白金、ジクロロシクロオクタジエン白金等や、白金−炭素、白金−アルミナ、白金−シリカ等の担持触媒などが挙げられる。
ヒドロシリル化の際の選択性の面から、0価の白金錯体が好ましく、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエンまたはキシレン溶液がより好ましい。
白金含有触媒の使用量は特に限定されるものではないが、反応性や、生産性等の点から、式(3)で示される有機ケイ素化合物1モルに対し、含有される白金原子が1×10-7〜1×10-2モルとなる量が好ましく、1×10-7〜1×10-3モルとなる量がより好ましい。
ヒドロシリル化の際の選択性の面から、0価の白金錯体が好ましく、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエンまたはキシレン溶液がより好ましい。
白金含有触媒の使用量は特に限定されるものではないが、反応性や、生産性等の点から、式(3)で示される有機ケイ素化合物1モルに対し、含有される白金原子が1×10-7〜1×10-2モルとなる量が好ましく、1×10-7〜1×10-3モルとなる量がより好ましい。
上記反応における助触媒としては、無機酸のアンモニム塩、酸アミド化合物およびカルボン酸から選ばれる1種以上を用いることが好ましい。
無機酸のアンモニウム塩の具体例としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、アミド硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸二水素一アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、ジ亜リン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、硫化アンモニウム、ホウ酸アンモニウム、ホウフッ化アンモニウム等が挙げられるが、中でも、pKaが2以上の無機酸のアンモニウム塩が好ましく、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムがより好ましい。
無機酸のアンモニウム塩の具体例としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、アミド硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸二水素一アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、ジ亜リン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、硫化アンモニウム、ホウ酸アンモニウム、ホウフッ化アンモニウム等が挙げられるが、中でも、pKaが2以上の無機酸のアンモニウム塩が好ましく、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムがより好ましい。
酸アミド化合物の具体例としては、ホルムアミド、アセトアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、プロピオンアミド、アクリルアミド、マロンアミド、スクシンアミド、マレアミド、フマルアミド、ベンズアミド、フタルアミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド等が挙げられる。
カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、メトキシ酢酸、ペンタン酸、カプロン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、乳酸、グリコール酸等が挙げられ、これらの中でも、ギ酸、酢酸、乳酸が好ましく、酢酸がより好ましい。
助触媒の使用量は特に限定されるものではないが、反応性、選択性、コスト等の観点から式(3)で示される有機ケイ素化合物1モルに対して1×10-5〜1×10-1モルが好ましく、1×10-4〜5×10-1モルがより好ましい。
なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。
使用可能な溶媒の具体例としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒;N,N−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒;ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒などが挙げられ、これらの溶媒は、1種を単独で用いても、2種以上を混合して用いてもよい。
使用可能な溶媒の具体例としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒;N,N−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒;ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒などが挙げられ、これらの溶媒は、1種を単独で用いても、2種以上を混合して用いてもよい。
上記ヒドロシリル化反応における反応温度は特に限定されるものではなく、0℃から加熱下で行うことができるが、0〜200℃が好ましい。
適度な反応速度を得るためには加熱下で反応させることが好ましく、このような観点から、反応温度は40〜110℃がより好ましく、40〜90℃がより一層好ましい。
また、反応時間も特に限定されるものではなく、通常、1〜60時間程度であるが、1〜30時間が好ましく、1〜20時間がより好ましい。
適度な反応速度を得るためには加熱下で反応させることが好ましく、このような観点から、反応温度は40〜110℃がより好ましく、40〜90℃がより一層好ましい。
また、反応時間も特に限定されるものではなく、通常、1〜60時間程度であるが、1〜30時間が好ましく、1〜20時間がより好ましい。
[ゴム組成物]
本発明のゴム組成物は、上述した式(1)で表される有機ケイ素化合物(A)とジエン系ゴム(B)、充填剤(C)を含むものである。
本発明のゴム組成物は、上述した式(1)で表される有機ケイ素化合物(A)とジエン系ゴム(B)、充填剤(C)を含むものである。
(A)有機ケイ素化合物
式(1)で表される有機ケイ素化合物(A)の配合量は、得られるゴムの物性や、発揮される効果の程度と経済性とのバランス等を考慮すると、後述する充填剤(C)100質量部に対し、0.1〜20質量部が好ましく、1〜10質量部がより好ましい。
式(1)で表される有機ケイ素化合物(A)の配合量は、得られるゴムの物性や、発揮される効果の程度と経済性とのバランス等を考慮すると、後述する充填剤(C)100質量部に対し、0.1〜20質量部が好ましく、1〜10質量部がより好ましい。
(B)ジエン系ゴム
ジエン系ゴム(B)としては、従来、各種ゴム組成物に一般的に用いられている任意のゴムを用いることができ、その具体例としては、天然ゴム(NR);各種イソプレンゴム(IR)、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、各種ポリブタジエンゴム(BR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)等のジエン系ゴムなどが挙げられ、これらは、1種単独で用いても、2種以上混合して用いてもよい。また、ジエン系ゴム以外に、ブチルゴム(IIR)、エチレン−プロピレン共重合体ゴム(EPR,EPDM)等の非ジエン系ゴムなどを併用することができる。
ジエン系ゴム(B)としては、従来、各種ゴム組成物に一般的に用いられている任意のゴムを用いることができ、その具体例としては、天然ゴム(NR);各種イソプレンゴム(IR)、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、各種ポリブタジエンゴム(BR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)等のジエン系ゴムなどが挙げられ、これらは、1種単独で用いても、2種以上混合して用いてもよい。また、ジエン系ゴム以外に、ブチルゴム(IIR)、エチレン−プロピレン共重合体ゴム(EPR,EPDM)等の非ジエン系ゴムなどを併用することができる。
(C)充填剤
充填剤(C)としては、シリカ、タルク、クレー、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン等が挙げられる。これらの中でも、シリカが好ましく、本発明のゴム組成物は、シリカ含有ゴム組成物として用いることがより好ましい。
この場合、充填剤(C)の配合量は、得られるゴムの物性や、発揮される効果の程度と経済性とのバランス等を考慮すると、ジエン系ゴム100質量部に対し、5〜200質量部が好ましく、30〜120質量部がより好ましい。
充填剤(C)としては、シリカ、タルク、クレー、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン等が挙げられる。これらの中でも、シリカが好ましく、本発明のゴム組成物は、シリカ含有ゴム組成物として用いることがより好ましい。
この場合、充填剤(C)の配合量は、得られるゴムの物性や、発揮される効果の程度と経済性とのバランス等を考慮すると、ジエン系ゴム100質量部に対し、5〜200質量部が好ましく、30〜120質量部がより好ましい。
その他の成分
本発明のゴム組成物には、前述した各成分に加えて、シランカップリング剤、カーボンブラック、加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤等のタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができる。これら添加剤の配合量も本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
本発明のゴム組成物には、前述した各成分に加えて、シランカップリング剤、カーボンブラック、加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤等のタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができる。これら添加剤の配合量も本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
シランカップリング剤としては、(D)成分として、硫黄原子を含む有機ケイ素化合物を含有することが好ましい。含硫黄原子を含む有機ケイ素化合物としては、ポリスルフィド基含有有機ケイ素化合物、メルカプト基含有有機ケイ素化合物、チオエステル基含有有機ケイ素化合物、チオエーテル基含有有機ケイ素化合物等が挙げられる。ポリスルフィド基含有有機ケイ素化合物は、特に限定されるものではなく、その具体例としては、ビス(トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド等が挙げられる。本発明のゴム組成物は、硫黄原子を含む有機ケイ素化合物(D)を含有することが好ましい。硫黄原子を含む有機ケイ素化合物(D)の配合量は、得られるゴムの物性や、発揮される効果の程度と経済性とのバランス等を考慮すると、充填剤(C)100質量部に対し、0.1〜30質量部が好ましく、5〜15質量部がより好ましい。
[組成物の製造方法]
本発明のゴム組成物は、常法に従い、ジエン系ゴム(B)に、有機ケイ素化合物(A)、シリカ(C)およびその他の成分を加えて混練することで得ることができる。
本発明のゴム組成物は、常法に従い、ジエン系ゴム(B)に、有機ケイ素化合物(A)、シリカ(C)およびその他の成分を加えて混練することで得ることができる。
[ゴム製品(タイヤ)]
本発明のゴム組成物は、一般的な方法で混練して組成物とし、これを加硫または架橋するゴム製品、例えば、タイヤ等のゴム製品の製造に使用することができる。特に、タイヤを製造するにあたっては、本発明のゴム組成物がトレッドに用いられていることが好ましい。
本発明のゴム組成物を用いて得られるタイヤは、転がり抵抗が大幅に低減されていることに加え、耐磨耗性も大幅に向上していることから、所望の低燃費性を実現できる。
なお、タイヤの構造は、従来公知の構造とすることができ、その製法も、従来公知の製法を採用すればよい。また、気体入りのタイヤの場合、タイヤ内に充填する気体として通常空気や、酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
本発明のゴム組成物は、一般的な方法で混練して組成物とし、これを加硫または架橋するゴム製品、例えば、タイヤ等のゴム製品の製造に使用することができる。特に、タイヤを製造するにあたっては、本発明のゴム組成物がトレッドに用いられていることが好ましい。
本発明のゴム組成物を用いて得られるタイヤは、転がり抵抗が大幅に低減されていることに加え、耐磨耗性も大幅に向上していることから、所望の低燃費性を実現できる。
なお、タイヤの構造は、従来公知の構造とすることができ、その製法も、従来公知の製法を採用すればよい。また、気体入りのタイヤの場合、タイヤ内に充填する気体として通常空気や、酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
以下、実施例、合成例、比較合成例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、下記において、「部」は質量部を意味する。分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定により求めたポリスチレン換算の数平均分子量である。粘度は、回転粘度計を用いて測定した25℃における値である。
なお、下記において、「部」は質量部を意味する。分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定により求めたポリスチレン換算の数平均分子量である。粘度は、回転粘度計を用いて測定した25℃における値である。
[1]有機シラン化合物の製造
[合成例および比較合成例]
[合成例および比較合成例]
[合成例1−1]
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、Ricon181(上記式(2)におけるe=52、(f+g)=22、h=29、数平均分子量7,100、Cray Vally社製、以下同じ。)1,000g、トルエン200g、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金原子として1.5×10-3モル)、および酢酸0.1g(1.5×10-3モル)を納めた。この中に、トリエトキシシラン22.8g(0.14モル)を内温75〜85℃で2時間かけて滴下した後、80℃で1時間撹拌した。
撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度12,500mPa・s、数平均分子量7,300の褐色透明液体を得た。
生成物の分子量および1H−NMRスペクトルから求めた平均構造は、上記式(1)においてe=52、f=21、g=1、h=29で表される有機ケイ素化合物であった。g/(e+f+g+h)は0.010である。
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、Ricon181(上記式(2)におけるe=52、(f+g)=22、h=29、数平均分子量7,100、Cray Vally社製、以下同じ。)1,000g、トルエン200g、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金原子として1.5×10-3モル)、および酢酸0.1g(1.5×10-3モル)を納めた。この中に、トリエトキシシラン22.8g(0.14モル)を内温75〜85℃で2時間かけて滴下した後、80℃で1時間撹拌した。
撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度12,500mPa・s、数平均分子量7,300の褐色透明液体を得た。
生成物の分子量および1H−NMRスペクトルから求めた平均構造は、上記式(1)においてe=52、f=21、g=1、h=29で表される有機ケイ素化合物であった。g/(e+f+g+h)は0.010である。
[合成例1−2]
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、Ricon181を1,000g、トルエン200g、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金原子として1.5×10-3モル)、および酢酸0.1g(1.5×10-3モル)を納めた。この中に、トリエトキシシラン35.5g(0.21モル)を内温75〜85℃で2時間かけて滴下した後、80℃で1時間撹拌した。
撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度12,500mPa・s、数平均分子量7,400の褐色透明液体を得た。
生成物の分子量および1H−NMRスペクトルから求めた平均構造は、上記式(1)においてe=52、f=20.5、g=1.5、h=29で表される有機ケイ素化合物であった。g/(e+f+g+h)は0.015である。
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、Ricon181を1,000g、トルエン200g、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金原子として1.5×10-3モル)、および酢酸0.1g(1.5×10-3モル)を納めた。この中に、トリエトキシシラン35.5g(0.21モル)を内温75〜85℃で2時間かけて滴下した後、80℃で1時間撹拌した。
撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度12,500mPa・s、数平均分子量7,400の褐色透明液体を得た。
生成物の分子量および1H−NMRスペクトルから求めた平均構造は、上記式(1)においてe=52、f=20.5、g=1.5、h=29で表される有機ケイ素化合物であった。g/(e+f+g+h)は0.015である。
[比較合成例1−3]
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、Ricon181を1,000g、トルエン200g、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金原子として1.5×10-3モル)、および酢酸0.1g(1.5×10-3モル)を納めた。この中に、トリエトキシシラン71.0g(0.42モル)を内温75〜85℃で2時間かけて滴下した後、80℃で1時間撹拌した。
撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度11,500mPa・s、数平均分子量7,600の褐色透明液体を得た。
生成物の分子量および1H−NMRスペクトルから求めた平均構造は、上記式(1)においてe=52、f=19、g=3、h=29で表される有機ケイ素化合物であった。g/(e+f+g+h)は0.029である。
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、Ricon181を1,000g、トルエン200g、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金原子として1.5×10-3モル)、および酢酸0.1g(1.5×10-3モル)を納めた。この中に、トリエトキシシラン71.0g(0.42モル)を内温75〜85℃で2時間かけて滴下した後、80℃で1時間撹拌した。
撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度11,500mPa・s、数平均分子量7,600の褐色透明液体を得た。
生成物の分子量および1H−NMRスペクトルから求めた平均構造は、上記式(1)においてe=52、f=19、g=3、h=29で表される有機ケイ素化合物であった。g/(e+f+g+h)は0.029である。
[合成例1−4]
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、Ricon184(上記式(2)におけるe=126、(f+g)=54、h=70、数平均分子量17,000、Cray Vally社製、以下同じ。)1,000g、トルエン200g、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金原子として3.1×10-3モル)、および酢酸0.2g(3.1×10-3モル)を納めた。この中に、トリエトキシシラン10g(0.06モル)を内温75〜85℃で2時間かけて滴下した後、80℃で1時間撹拌した。
撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度50,000mPa・s、数平均分子量17,000の褐色透明液体を得た。生成物の分子量および1H−NMRスペクトルから求めた平均構造は、上記式(1)においてe=126、f=53、g=1、h=70で表される有機ケイ素化合物であった。g/(e+f+g+h)は0.004である。
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、Ricon184(上記式(2)におけるe=126、(f+g)=54、h=70、数平均分子量17,000、Cray Vally社製、以下同じ。)1,000g、トルエン200g、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金原子として3.1×10-3モル)、および酢酸0.2g(3.1×10-3モル)を納めた。この中に、トリエトキシシラン10g(0.06モル)を内温75〜85℃で2時間かけて滴下した後、80℃で1時間撹拌した。
撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度50,000mPa・s、数平均分子量17,000の褐色透明液体を得た。生成物の分子量および1H−NMRスペクトルから求めた平均構造は、上記式(1)においてe=126、f=53、g=1、h=70で表される有機ケイ素化合物であった。g/(e+f+g+h)は0.004である。
[合成例1−5]
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、Ricon184を1,000g、トルエン200g、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金原子として3.1×10-3モル)、および酢酸0.2g(3.1×10-3モル)を納めた。この中に、トリエトキシシラン30g(0.18モル)を内温75〜85℃で2時間かけて滴下した後、80℃で1時間撹拌した。
撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度49,000mPa・s、数平均分子量18,000の褐色透明液体を得た。生成物の分子量および1H−NMRスペクトルから求めた平均構造は、上記式(1)においてe=126、f=51、g=3、h=70で表される有機ケイ素化合物であった。g/(e+f+g+h)は0.012である。
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、Ricon184を1,000g、トルエン200g、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金原子として3.1×10-3モル)、および酢酸0.2g(3.1×10-3モル)を納めた。この中に、トリエトキシシラン30g(0.18モル)を内温75〜85℃で2時間かけて滴下した後、80℃で1時間撹拌した。
撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度49,000mPa・s、数平均分子量18,000の褐色透明液体を得た。生成物の分子量および1H−NMRスペクトルから求めた平均構造は、上記式(1)においてe=126、f=51、g=3、h=70で表される有機ケイ素化合物であった。g/(e+f+g+h)は0.012である。
[比較合成例1−6]
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、Ricon184を1,000g、トルエン200g、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金原子として3.1×10-3モル)、および酢酸0.2g(3.1×10-3モル)を納めた。この中に、トリエトキシシラン60g(0.36モル)を内温75〜85℃で2時間かけて滴下した後、80℃で1時間撹拌した。
撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度48,000mPa・s、数平均分子量17,000の褐色透明液体を得た。生成物の分子量および1H−NMRスペクトルから求めた平均構造は、上記式(1)においてe=126、f=48、g=6、h=70で表される有機ケイ素化合物であった。g/(e+f+g+h)は0.024である。
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、Ricon184を1,000g、トルエン200g、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金原子として3.1×10-3モル)、および酢酸0.2g(3.1×10-3モル)を納めた。この中に、トリエトキシシラン60g(0.36モル)を内温75〜85℃で2時間かけて滴下した後、80℃で1時間撹拌した。
撹拌終了後、減圧濃縮および濾過し、粘度48,000mPa・s、数平均分子量17,000の褐色透明液体を得た。生成物の分子量および1H−NMRスペクトルから求めた平均構造は、上記式(1)においてe=126、f=48、g=6、h=70で表される有機ケイ素化合物であった。g/(e+f+g+h)は0.024である。
[2]ゴム組成物の調製
[実施例1−1〜1−5、比較例1−1〜1−3]
4Lのインターナルミキサー(MIXTRON、(株)神戸製鋼所製)を用いて、表1、表2記載のSBRとBRを30秒間混練した。
次いで、表1、表2記載のオイル成分、カーボンブラック、シリカ、スルフィドシラン、合成例および比較合成例記載の有機ケイ素化合物、ステアリン酸、老化防止剤、ワックスを加え、内温を150℃まで上昇させ、150℃で2分間保持をかけた後、排出した。その後、ロールを用いて延伸した。得られたゴムを、再度インターナルミキサー(MIXTRON、神戸製鋼所製)を用いて内温が140℃になるまで混練し、排出した後、ロールを用いて延伸した。
これに表1、表2記載の酸化亜鉛、加硫促進剤および硫黄を加えて混練し、ゴム組成物を得た。また、得られたゴム組成物をプレス成形(150℃、15〜40分)して、加硫ゴムシート(厚み2mm)を作製した。
[実施例1−1〜1−5、比較例1−1〜1−3]
4Lのインターナルミキサー(MIXTRON、(株)神戸製鋼所製)を用いて、表1、表2記載のSBRとBRを30秒間混練した。
次いで、表1、表2記載のオイル成分、カーボンブラック、シリカ、スルフィドシラン、合成例および比較合成例記載の有機ケイ素化合物、ステアリン酸、老化防止剤、ワックスを加え、内温を150℃まで上昇させ、150℃で2分間保持をかけた後、排出した。その後、ロールを用いて延伸した。得られたゴムを、再度インターナルミキサー(MIXTRON、神戸製鋼所製)を用いて内温が140℃になるまで混練し、排出した後、ロールを用いて延伸した。
これに表1、表2記載の酸化亜鉛、加硫促進剤および硫黄を加えて混練し、ゴム組成物を得た。また、得られたゴム組成物をプレス成形(150℃、15〜40分)して、加硫ゴムシート(厚み2mm)を作製した。
上記実施例1−1〜1−5および比較例1−1〜1−3で得られたゴム組成物について、未加硫および加硫物性を下記の方法で測定した。結果を表1、2に併せて示す。
〔未加硫物性〕
(1)ムーニー粘度
JIS K 6300に準拠し、温度100℃、余熱1分、測定4分にて測定し、比較例1−1を100として指数で表した。指数の値が小さいほど、ムーニー粘度が低く、加工性に優れている。
〔加硫物性〕
(2)動的粘弾性(歪分散)
粘弾性測定装置(メトラビブ社製)を使用し、温度25℃、周波数55Hzの条件にて、歪0.5%の貯蔵弾性率E’(0.5%)と歪3.0%の貯蔵弾性率E’(3.0%)を測定し、[E’(0.5%)−E’(3.0%)]の値を算出した。なお、試験片は厚さ0.2cm、幅0.5cmのシートを用い、使用挟み間距離2cmとして初期荷重を1Nとした。
[E’(0.5%)−E’(3.0%)]の値は、比較例1−1を100として指数で表し、指数値が小さい程、シリカの分散性が良好であることを示す。
(3)動的粘弾性(温度分散)
粘弾性測定装置(メトラビブ社製)を使用し、引張の動歪1%、周波数55Hzの条件にて測定した。なお、試験片は厚さ0.2cm、幅0.5cmのシートを用い、使用挟み間距離2cmとして初期荷重を1Nとした。
tanδ(0℃)、tanδ(60℃)の値は、比較例1−1を100として指数で表した。tanδ(0℃)の値は、指数値が大きいほどウェットグリップ性が良好であることを示す。tanδ(60℃)の値は、指数値が小さいほど転がり抵抗が良好であることを示す。
(4)耐磨耗性
FPS試験機(上島製作所製)を用いて、サンプルスピード200m/分、荷重20N、路面温度30℃、スリップ率5%の条件で試験を行った。
得られた結果を比較例1−1を100として指数表示した。指数値が大きいほど、磨耗量が少なく耐磨耗性に優れることを示す。
〔未加硫物性〕
(1)ムーニー粘度
JIS K 6300に準拠し、温度100℃、余熱1分、測定4分にて測定し、比較例1−1を100として指数で表した。指数の値が小さいほど、ムーニー粘度が低く、加工性に優れている。
〔加硫物性〕
(2)動的粘弾性(歪分散)
粘弾性測定装置(メトラビブ社製)を使用し、温度25℃、周波数55Hzの条件にて、歪0.5%の貯蔵弾性率E’(0.5%)と歪3.0%の貯蔵弾性率E’(3.0%)を測定し、[E’(0.5%)−E’(3.0%)]の値を算出した。なお、試験片は厚さ0.2cm、幅0.5cmのシートを用い、使用挟み間距離2cmとして初期荷重を1Nとした。
[E’(0.5%)−E’(3.0%)]の値は、比較例1−1を100として指数で表し、指数値が小さい程、シリカの分散性が良好であることを示す。
(3)動的粘弾性(温度分散)
粘弾性測定装置(メトラビブ社製)を使用し、引張の動歪1%、周波数55Hzの条件にて測定した。なお、試験片は厚さ0.2cm、幅0.5cmのシートを用い、使用挟み間距離2cmとして初期荷重を1Nとした。
tanδ(0℃)、tanδ(60℃)の値は、比較例1−1を100として指数で表した。tanδ(0℃)の値は、指数値が大きいほどウェットグリップ性が良好であることを示す。tanδ(60℃)の値は、指数値が小さいほど転がり抵抗が良好であることを示す。
(4)耐磨耗性
FPS試験機(上島製作所製)を用いて、サンプルスピード200m/分、荷重20N、路面温度30℃、スリップ率5%の条件で試験を行った。
得られた結果を比較例1−1を100として指数表示した。指数値が大きいほど、磨耗量が少なく耐磨耗性に優れることを示す。
SBR:SLR−4602(トリンセオ製)
BR:BR−01(JSR(株)製)
オイル:AC−12(出光興産(株)製)
カーボンブラック:シースト3(東海カーボン(株)製)
シリカ:ニプシルAQ(東ソー・シリカ(株)製)
スルフィドシラン:KBE−846(信越化学工業(株)製)
ステアリン酸:工業用ステアリン酸(花王(株)製)
老化防止剤:ノクラック6C(大内新興化学工業(株)製)
ワックス:オゾエース0355(日本精蝋(株)製)
酸化亜鉛:亜鉛華3号(三井金属興行(株)製)
加硫促進剤(a):ノクセラーD(大内新興化学工業(株)製)
加硫促進剤(b):ノクセラーDM−P(大内新興化学工業(株)製)
加硫促進剤(c):ノクセラーCZ−G(大内新興化学工業(株)製)
硫黄:5%オイル処理硫黄(細井化学工業(株))製)
BR:BR−01(JSR(株)製)
オイル:AC−12(出光興産(株)製)
カーボンブラック:シースト3(東海カーボン(株)製)
シリカ:ニプシルAQ(東ソー・シリカ(株)製)
スルフィドシラン:KBE−846(信越化学工業(株)製)
ステアリン酸:工業用ステアリン酸(花王(株)製)
老化防止剤:ノクラック6C(大内新興化学工業(株)製)
ワックス:オゾエース0355(日本精蝋(株)製)
酸化亜鉛:亜鉛華3号(三井金属興行(株)製)
加硫促進剤(a):ノクセラーD(大内新興化学工業(株)製)
加硫促進剤(b):ノクセラーDM−P(大内新興化学工業(株)製)
加硫促進剤(c):ノクセラーCZ−G(大内新興化学工業(株)製)
硫黄:5%オイル処理硫黄(細井化学工業(株))製)
表1および表2に示されるように、実施例1−1〜1−5のゴム組成物の加硫物は、比較例1−1〜1−3のゴム組成物の加硫物に比べ、歪分散[E’(0.5%)−E’(3.0%)]の値が小さく、シリカ分散性に優れていることが分かる。また、動的粘弾性tanδ(0℃)の値が高くウェットグリップ性に優れ、動的粘弾性tanδ(60℃)が低く、ヒステリシスロスが小さく低発熱性であり、また、耐摩耗性に優れていることが分かる。
Claims (5)
- (A)有機ケイ素化合物の数平均分子量が100,000以下である請求項1記載のゴム組成物。
- (B)ジエン系ゴム、(C)充填剤を含む請求項1または2記載のゴム組成物。
- (C)充填剤がシリカである請求項3記載のゴム組成物。
- 請求項1〜4のいずれか1項記載のゴム組成物を成形してなるタイヤ。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019025637A JP2020132715A (ja) | 2019-02-15 | 2019-02-15 | ゴム組成物 |
PCT/JP2020/002224 WO2020166292A1 (ja) | 2019-02-15 | 2020-01-23 | ゴム組成物 |
TW109104035A TW202043313A (zh) | 2019-02-15 | 2020-02-10 | 橡膠組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019025637A JP2020132715A (ja) | 2019-02-15 | 2019-02-15 | ゴム組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020132715A true JP2020132715A (ja) | 2020-08-31 |
Family
ID=72044052
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019025637A Pending JP2020132715A (ja) | 2019-02-15 | 2019-02-15 | ゴム組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2020132715A (ja) |
TW (1) | TW202043313A (ja) |
WO (1) | WO2020166292A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023199747A1 (ja) * | 2022-04-11 | 2023-10-19 | 信越化学工業株式会社 | シラン変性共重合体、その製造方法およびそれを含む組成物 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000153161A (ja) * | 1998-11-20 | 2000-06-06 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ヒドロシリル化反応用触媒および有機電子写真感光体 |
JP2003147086A (ja) * | 2001-09-18 | 2003-05-21 | Korea Res Inst Of Chem Technol | 極性ポリシロキサンで置換された新規なジエン共重合体およびそれから製造されたナノ複合剤 |
JP2004346140A (ja) * | 2003-05-21 | 2004-12-09 | Jsr Corp | 変性共役ジエン系重合体、その製造方法およびそれを含む組成物 |
JP2017008301A (ja) * | 2016-05-23 | 2017-01-12 | 信越化学工業株式会社 | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム用配合剤およびゴム組成物 |
WO2018139134A1 (ja) * | 2017-01-30 | 2018-08-02 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性シラン含有樹脂組成物及び実装回路基板 |
-
2019
- 2019-02-15 JP JP2019025637A patent/JP2020132715A/ja active Pending
-
2020
- 2020-01-23 WO PCT/JP2020/002224 patent/WO2020166292A1/ja active Application Filing
- 2020-02-10 TW TW109104035A patent/TW202043313A/zh unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000153161A (ja) * | 1998-11-20 | 2000-06-06 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ヒドロシリル化反応用触媒および有機電子写真感光体 |
JP2003147086A (ja) * | 2001-09-18 | 2003-05-21 | Korea Res Inst Of Chem Technol | 極性ポリシロキサンで置換された新規なジエン共重合体およびそれから製造されたナノ複合剤 |
JP2004346140A (ja) * | 2003-05-21 | 2004-12-09 | Jsr Corp | 変性共役ジエン系重合体、その製造方法およびそれを含む組成物 |
JP2017008301A (ja) * | 2016-05-23 | 2017-01-12 | 信越化学工業株式会社 | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム用配合剤およびゴム組成物 |
WO2018139134A1 (ja) * | 2017-01-30 | 2018-08-02 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性シラン含有樹脂組成物及び実装回路基板 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023199747A1 (ja) * | 2022-04-11 | 2023-10-19 | 信越化学工業株式会社 | シラン変性共重合体、その製造方法およびそれを含む組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2020166292A1 (ja) | 2020-08-20 |
TW202043313A (zh) | 2020-12-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6128247B2 (ja) | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム用配合剤およびゴム組成物 | |
JP6183497B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP2008163125A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP7021650B2 (ja) | ゴム組成物及び有機ケイ素化合物 | |
JP2023153343A (ja) | オルガノポリシロキサンを含むゴム組成物およびタイヤ | |
JP2020132715A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2015205844A (ja) | 含硫黄有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、ゴム組成物並びにタイヤ | |
JP6638603B2 (ja) | ゴム用配合剤およびゴム組成物 | |
JP7413987B2 (ja) | ゴム組成物およびタイヤ | |
JP2017210619A (ja) | ゴム組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210121 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211109 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220426 |