CN113416200A - 一种双稳态电致变色荧烷染料及其器件的制备方法 - Google Patents

一种双稳态电致变色荧烷染料及其器件的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于材料科学技术领域，具体涉及一种双稳态电致变色荧烷染料及其器件的制备方法。本发明设计并合成一系列自身具备双稳态性能，同时具有颜色艳丽丰富，切换速率快等特点的新型荧烷染料，并通过添加聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯、电解质来制备双稳态电致变色显示器。基于本发明的新型荧烷染料得到的电致变色器件，具有优异的双稳态特性，具体表现为：在去除电压刺激后，仍可保持显色状态长达一周以上。通过调整新型荧烷染料的结构，由此可以制备红色、黄色、绿色、蓝色、黑色等多彩的双稳态电致变色器件。

Description

一种双稳态电致变色荧烷染料及其器件的制备方法
技术领域
本发明属于材料科学技术领域，具体涉及一种双稳态电致变色荧烷染料及其器件的制备方法。
背景技术
双稳态电致变色材料，由于其可以在不消耗电能的情况下，在较长时间内持续输出颜色、文字等图案信号而受到人们的越来越广泛地关注。双稳态电致变色材料已经被应用于智能窗户、电子书阅读器、软机器人、电子货架标签和智能变色纤维织物等产品中。
许多无机类、有机类材料都是用于生产双稳态电致变色器件的理想原材料。其中，无机类材料通常基于两种金属之间的氧化还原反应而实现变色，通过稳定氧化态和还原态来实现双稳态性能。有研究报道，基于Bi和Cu的氧化还原反应，可以实现双稳态电致变色动态窗，在不通电的情况下可以实现双稳态高达24小时。胆甾相液晶由于其均质性取向，且在零场状态下结构稳定的固有特性，使其具有双稳态性能，也被用于双稳态显示器件中。共轭聚合物和金属-有机络合物基聚合物体系因固有的快速响应切换、优异变色性能和丰富色彩控制等特性，而被认为是一种很有前途的材料。交联三苯基桥-二噻吩基吡咯(pTPhSNS)聚合物薄膜，由于薄膜中交联网络结构的缠结作用和氧化态本身二噻吩基吡咯基团的稳定性，而在氧化态下具有优异的双稳定性。三臂非共轭柔性三联吡啶配体和Fe(II)(3tpy-Fe)CONASH膜通过非共轭配体阻碍电子通过氧化还原传导至金属中心而实现双稳态性能。
相比于其他变色材料而言，荧烷类隐色体染料因其摩尔吸收系数高、驱动电压低、颜色鲜艳丰富、循环多重响应等优点而受到广泛关注，但现有技术中，基于荧烷类染料的电致变色显示器件在去除电压后，显色状态只能保持几分钟。
发明内容
本发明目的在于设计并合成一系列自身具备双稳态性能，同时具有颜色艳丽丰富，切换速率快等特点的新型荧烷染料，并通过添加聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、碳酸丙烯酯、电解质来制备双稳态电致变色显示器。
本发明的技术方案：
本发明的第一目的是提供一种荧烷染料，其分子结构为以下分子结构中的任一种：
Figure BDA0003107675060000021
其中，R取代基为
Figure BDA0003107675060000022
中的任一种。
本发明的第二目的在于提供一种制备前述的荧烷染料的方法，通过傅克反应、钯碳还原、酰胺反应合成得到。
本发明的第三目的在于提供一种荧烷染料在双稳态电致变色材料中的应用。
本发明的第四目的在于提供一种双稳态电致变色器件，在两导电基材之间依次设置有：电致变色层、导电层和离子存储层；其中，所述电致变色层至少含有权利要求1所述的荧烷染料、PMMA、碳酸丙烯酯和电解质。
其中，所述导电基材包括但不限于ITO导电玻璃或导电膜。
优选地，在所述电致变色层中，所述PMMA相对所述电致变色层的质量百分比为30-85wt％；所述碳酸丙烯酯相对所述电致变色层的质量百分比为5-30wt％；在所述电致变色层中，所述电解质相对所述电致变色层的质量百分比为5-30wt％。
优选地，所述导电层至少含有PMMA、碳酸丙烯酯和电解质。
优选地，所述离子存储层至少含有PMMA、碳酸丙烯酯、电解质、对苯醌和对苯二酚。
优选地，所述电解质包括四丁基高氯酸铵、四乙基高氯酸铵、四丁基六氟磷酸铵中的至少一种。
本发明的第五目的在于提供一种前述的双稳态电致变色器件的制备方法，包括如下步骤：
电致变色溶液的制备：将权利要求1所述的荧烷染料、PMMA、碳酸丙烯酯、电解质倒入溶剂中，加热搅拌使充分溶解并均匀混合，形成电致变色层溶液；
导电溶液的制备：将PMMA、碳酸丙烯酯和电解质倒入溶剂中，加热搅拌使充分溶解并均匀混合，形成导电溶液。
离子存储溶液的制备：将PMMA、碳酸丙烯酯、电解质、对苯醌、对苯二酚倒入溶剂中，加热搅拌使充分溶解并均匀混合，形成离子存储溶液；
双稳态电致变色器件的组装：在导电基材上均匀旋涂所述导电溶液，使溶剂挥发后形成导电层；在所述导电层上均匀旋涂所述电致变色溶液，使溶剂挥发形成电致变色层；在所述电致变色层上均匀旋涂所述离子存储溶液，使溶剂挥发形成离子存储层；然后在离子存储层上设置另一导电基材，即可得到双稳态电致变色器件。
优选地，所述荧烷染料相对电致变色溶液的质量百分比为1-15wt％。
优选地，所述溶剂包括乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇、石油醚、二甲基亚砜和四氢呋喃中的任一种。
在本发明的其中一种实施方式中：
电致变色层：本发明的荧烷染料(2wt％)、PMMA(78wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)、溶剂。
导电层：PMMA(80wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)、溶剂。
离子存储层：PMMA(80wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)、对苯醌(150mg)、对苯二酚(350mg)、溶剂。
本发明的有益效果：
(1)本发明设计并合成了一类新型荧烷染料，通过分子内氢键作用力稳定氧化态，通过分子内质子耦合电子转移机制提高电致变色响应速率，并使新型荧烷染料分子本身具有一定的双稳态性能。
(2)基于本发明的新型荧烷染料得到的电致变色器件，具有优异的双稳态特性，具体表现为：在去除电压刺激后，仍可保持显色状态长达一周以上。
(3)通过调整新型荧烷染料的结构，由此可以制备红色、黄色、绿色、蓝色、黑色等多彩的双稳态电致变色器件。
附图说明
图1是本发明实施例1的红色3号新型荧烷染料的表征测试结果；
图2是本发明实施例2的红色4号新型荧烷染料的表征测试结果；
图3是本发明实施例3的绿色3号新型荧烷染料的表征测试结果。
具体实施方式
下面通过实施例，进一步阐述本发明的突出优点和显著特点，但本发明不局限于实施例。
本发明实施例及对比例涉及的荧烷染料的分子结构如下(其中荧烷染料分子结构中R基团见表1)：
Figure BDA0003107675060000041
表1 不同R取代基的荧烷染料结构
Figure BDA0003107675060000042
实施例1
红色3号新型荧烷染料的制备：50mmol 3-(二乙氨基)苯酚、25mmol 3-硝基邻苯二甲酸酐加入到装有50mL氯苯的三口烧瓶中，完全溶解后，加入25mmol三氟甲烷磺酸。然后将三口烧瓶放入135℃油浴锅中预热，氮气回流反应2天，反应完成后，冷却至室温，旋蒸法去除溶剂。以二氯甲烷(DCM)/甲醇为洗脱剂进行柱层析，得到紫红色粉末，即产物ph-NO2。
1mmol ph-NO2，20mg Pd/C，4mL乙酸乙酯(EtOAc)，放入三口烧瓶中。1.5mmol H3PO2和4.5mmol NaH2PO2·H2O均匀溶解在4mL H2O中后，倒入上述三口烧瓶中。然后将三口烧瓶放入85℃油浴锅中反应5h，冷却至室温后，用二氯甲烷提取。提取后的产物在无水硫酸钠中干燥，然后用石油醚/乙酸乙酯/三乙胺为洗脱剂进行柱层析，得到粉红色粉末，即产物ph-NH2。
2mmol ph-NH2，3mmol三乙胺溶解在10mL DCM中；冰水浴缓慢滴加12mmol苯乙酰氯，室温下反应2h，旋蒸去除溶剂，将石油醚/乙酸乙酯/三乙胺作为洗脱剂进行柱层析，得到淡粉色粉末，即最终产物红色3号新型荧烷染料。
红色3号新型荧烷染料的表征测试结果如图1所示：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.03(s,1H,NH),8.40(d,J＝8.2Hz,1H),7.70(t,J＝7.9Hz,1H),7.42(t,J＝6.2Hz,2H),7.38(d,J＝7.7Hz,2H),7.31(t,J＝7.1Hz,1H),6.88(d,J＝7.5Hz,1H),6.53(d,J＝9.2Hz,2H),6.44(d,J＝7.7Hz,4H),3.89(s,2H,Ar-CH2),3.36(q,J＝6.86Hz,8H),1.10(t,J＝7.0Hz,12H)。熔点：271.2℃～271.7℃。
电致变色溶液的制备：称取红色3号新型荧烷染料(2wt％)、PMMA(78wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、四丁基高氯酸铵(10wt％)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。
导电溶液的制备：称取PMMA(80wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。。
离子存储溶液的制备：称取PMMA(80wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)、对苯醌(150mg)、对苯二酚(350mg)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。
双稳态电致变色器件的组装：将导电溶液均匀旋涂在ITO导电玻璃或导电膜上，溶剂挥发后成膜，再依次旋涂上电致变色溶液和离子存储溶液，再将另一块ITO导电玻璃或导电膜组装上，制成双稳态电致变色器件。
该双稳态电致变色器件在1.8V下，1s内由无色透明状态切换为玫红色；且在去除电压后，可保持玫红色显色状态至少一周；在-1.8V下，1.3s漂白至无色透明状态。
对比例1-1
电致变色溶液的制备：称取红色1号传统荧烷染料(外购商品)(2wt％)、PMMA(78wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、四丁基高氯酸铵(10wt％)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。
导电溶液的制备：称取PMMA(80wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。。
离子存储溶液的制备：称取PMMA(80wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)、对苯醌(150mg)、对苯二酚(350mg)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。
电致变色器件的组装：将导电溶液均匀旋涂在ITO导电玻璃或导电膜上，溶剂挥发后成膜，再依次旋涂上电致变色溶液和离子存储溶液，再将另一块ITO导电玻璃或导电膜组装上，制成电致变色器件。
该电致变色器件在2V下，1.7s由无色透明状态切换为玫红色；且，在去除电压后，玫红色显色状态只能保持5min；在-2V下，2.3s漂白至无色透明状态。
对比例1-2
电致变色溶液的制备：称取红色6号荧烷染料C(2wt％)、PMMA(78wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、四丁基高氯酸铵(10wt％)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。
导电溶液的制备：称取PMMA(80wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。。
离子存储溶液的制备：称取PMMA(80wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)、对苯醌(150mg)、对苯二酚(350mg)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。
电致变色器件的组装：将导电溶液均匀旋涂在ITO导电玻璃或导电膜上，溶剂挥发后成膜，再依次旋涂上电致变色溶液和离子存储溶液，再将另一块ITO导电玻璃或导电膜组装上，制成电致变色器件。
该电致变色器件在2V下，2.0s由无色透明状态切换为玫红色；且，在去除电压后，玫红色显色状态只能保持4min；在-2V下，2.8s漂白至无色透明状态。
实施例2
红色4号新型荧烷染料的制备：50mmol 3-(二乙氨基)苯酚、25mmol 3-硝基邻苯二甲酸酐加入到装有50mL氯苯的三口烧瓶中，完全溶解后，加入25mmol三氟甲烷磺酸。然后将三口烧瓶放入135℃油浴锅中预热，氮气回流反应2天，反应完成后，冷却至室温，旋蒸法去除溶剂。以二氯甲烷(DCM)/甲醇为洗脱剂进行柱层析，得到紫红色粉末，即产物ph-NO2。
1mmol ph-NO2，20mg Pd/C，4mL乙酸乙酯(EtOAc)，放入三口烧瓶中。1.5mmol H3PO2和4.5mmol NaH2PO2·H2O均匀溶解在4mL H2O中后，倒入上述三口烧瓶中。然后将三口烧瓶放入85℃油浴锅中反应5h，冷却至室温后，用二氯甲烷提取。提取后的产物在无水硫酸钠中干燥，然后用石油醚/乙酸乙酯/三乙胺为洗脱剂进行柱层析，得到粉红色粉末，即产物ph-NH2。
2mmol ph-NH2，3mmol三乙胺溶解在10mL DCM中；冰水浴缓慢滴加12mmol苯甲酰氯，室温下反应2h，旋蒸去除溶剂，将石油醚/乙酸乙酯/三乙胺作为洗脱剂进行柱层析，得到淡粉色粉末，即最终产物红色4号新型荧烷染料。
红色4号新型荧烷染料的表征测试结果如图2所示：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ11.03(s,1H,NH),8.58(d,J＝8.2Hz,1H),8.04(d,J＝7.2Hz,2H),7.78(t,J＝7.9Hz,1H),7.69(m,1H),7.65(t,J＝7.3Hz,2H),6.95(d,J＝7.6Hz,1H),6.65(m,2H),6.48(d,J＝2.0Hz,4H),3.38(q,J＝6.8Hz,8H),1.11(t,J＝6.9Hz,12H)。熔点:169.7℃～173.9℃。
电致变色溶液的制备：称取红色4号新型荧烷染料(2wt％)、PMMA(78wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、四丁基高氯酸铵(10wt％)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。
导电溶液的制备：称取PMMA(80wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。。
离子存储溶液的制备：称取PMMA(80wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)、对苯醌(150mg)、对苯二酚(350mg)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。
双稳态电致变色器件的组装：将导电溶液均匀旋涂在ITO导电玻璃或导电膜上，溶剂挥发后成膜，再依次旋涂上电致变色溶液和离子存储溶液，再将另一块ITO导电玻璃或导电膜组装上，制成双稳态电致变色器件。
该双稳态电致变色器件在1.8V下，1s内由无色透明状态切换为玫红色；且，在去除电压后，可保持玫红色显色状态至少一周；在-1.8V下，1.3s漂白至无色透明状态。
实施例3
绿色3号新型荧烷染料的制备：将3-二乙氨基苯酚(1.65g)与3-硝基邻苯二甲酸酐(2.89g)溶于甲苯(25ml)，投入三口烧瓶，110℃的油浴锅中反应4h，冷却至室温后，用少量石油醚萃取。去除上层清液，得到紫红色沉淀。将沉淀进行柱层析提纯，用二氯甲烷/甲醇为洗脱剂，得到金黄色粉末，即为产物4-二乙氨基硝基酮酸。
将4-二乙氨基硝基酮酸(中间体M1)(2g)、浓硫酸(15ml)，投入三口烧瓶，在冰水浴下将粉末溶解。再将4-甲氧基二苯胺(1.11g)投入上述三口烧瓶，在室温下反应24h。之后将产物缓慢滴入冰水中得到深绿色沉淀，进行多次水洗、抽滤，将其pH调至中性，在30℃下进行烘干。对产物进行柱层析提纯，用二氯甲烷/甲醇为洗脱剂，得到墨绿色粉末，即为产物6’-(二乙氨基)-4-硝基-2’-(苯胺基)荧烷。
将中间体M2(1g)、PD/C(0.067g)、乙酸乙酯(8ml)投入三口烧瓶，溶解粉末。再将H3PO2(0.781g)、NaH2PO2·H2O(1.882g)溶解于水(6ml)中，投上述三口烧瓶。85℃油浴锅中反应7h，冷却至室温后，用二氯甲烷萃取，得到的产物在无水硫酸钠中干燥，然后用石油醚/乙酸乙酯/三乙胺为洗脱剂进行柱层析，得到浅棕色粉末，即为产物4-氨基-6’-(二乙氨基)-2’-(苯胺基)荧烷。
将中间体M3(1g)、三乙胺(0.317g)投入三口烧瓶中，用四氢呋喃(20ml)溶解，然后在冰水浴中缓慢滴加苯乙酰氯/四氢呋喃(2.023g/10ml)，室温下反应3h，旋蒸去除溶剂四氢呋喃，对产物进行柱层析，用石油醚/乙酸乙酯/三乙胺为洗脱剂，得到浅绿色粉末，即为产物4-苯乙酰胺-6’-(二乙氨基)-2’-(苯胺基)荧烷，得到绿色3号新型荧烷染料。
绿色3号新型荧烷染料的表征测试结果如图3所示：1H NMR(400MHz,DMSO)δ9.14(s,H,NH),8.94(s,J＝1.3Hz,H,NH),8.65(d,1H),7.93(s,1H),7.48(t,J＝7.9Hz,1H),7.13(t,J＝7.84Hz,3H),7.01(m,5H),6.91(d,J＝8.49Hz,3H),6.76(d,J＝8.77Hz,1H),6.68(t,J＝7.26Hz,1H),6.13(d,J＝2.2Hz,1H),6.02(dd,J＝8.8,2.3Hz,1H),5.76(s,1H),3.42(s,2H),3.24(q,J＝6.78Hz,4H),1.05(t,J＝6.93Hz,6H)。熔点：199.4-201.9℃。
电致变色溶液的制备：称取绿色3号新型荧烷染料(2wt％)、PMMA(78wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、四丁基高氯酸铵(10wt％)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。
导电溶液的制备：称取PMMA(80wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。。
离子存储溶液的制备：称取PMMA(80wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)、对苯醌(150mg)、对苯二酚(350mg)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。
双稳态电致变色器件的组装：将导电溶液均匀旋涂在ITO导电玻璃或导电膜上，溶剂挥发后成膜，再依次旋涂上电致变色溶液和离子存储溶液，再将另一块ITO导电玻璃或导电膜组装上，制成双稳态电致变色器件。
该双稳态电致变色器件在1.8V下，1s内由无色透明状态切换为绿色；且，在去除电压后，可保持绿色显色状态至少一周；在-1.8V下，1.3s漂白至无色透明状态。
实施例4
黄色3号新型荧烷染料的制备：参考实施例3的绿色3号新型荧烷染料的制备方法，可得到黄色3号新型荧烷染料。
电致变色溶液的制备：称取黄色3号新型荧烷染料(2wt％)、PMMA(78wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、四丁基高氯酸铵(10wt％)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。
导电溶液的制备：称取PMMA(80wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。。
离子存储溶液的制备：称取PMMA(80wt％)、碳酸丙烯酯(10wt％)、电解质(10wt％)、对苯醌(150mg)、对苯二酚(350mg)倒入装有20mL乙腈的三口烧瓶中，在60℃磁力搅拌至完全溶解。
双稳态电致变色器件的组装：将导电溶液均匀旋涂在ITO导电玻璃或导电膜上，溶剂挥发后成膜，再依次旋涂上电致变色溶液和离子存储溶液，再将另一块ITO导电玻璃或导电膜组装上，制成双稳态电致变色器件。
该双稳态电致变色器件在1.8V下，1s内由无色透明状态切换为黄色；且，在去除电压后，可保持黄色显色状态至少一周；在-1.8V下，1.3s漂白至无色透明状态。
表2 电致变色性能测试结果
Figure BDA0003107675060000091
实施例1～4及对比例1-1的电致变色性能测试结果汇总见表2。综上可知，实施例1～4的电致变色器件变色时间为1s，漂白时间为1.3s，明显优于对比例1-1的基于传统的荧烷染料的电致变色器件的变色响应时间，说明本发明的具有显著提升的变色响应速度，对比双稳态性能，本发明的电致变色器件在去除电压刺激后，仍可保持显色状态长达一周以上，说明本发明具有优异的双稳态特性，而对比例1-1只能维持5min(基本不具备双稳态特性)。通过调整新型荧烷染料的结构，由此可以制备红色、黄色、绿色、蓝色、黑色等多彩的双稳态电致变色器件。结合实施例1与对比例1-2，可以看出甲基取代无法实现本发明的性能改进，只有采用本发明的特定结构的荧烷染料制得的电致变色器件才具有上述的改进性能。

Claims (10)

1.一种荧烷染料，其特征在于，其分子结构为以下分子结构中的任一种：
Figure FDA0003107675050000011
其中，R取代基为
Figure FDA0003107675050000012
中的任一种。
2.一种制备权利要求1所述的荧烷染料的方法，其特征在于，通过傅克反应、钯碳还原、酰胺反应合成得到。
3.权利要求1所述的荧烷染料在双稳态电致变色材料中的应用。
4.一种双稳态电致变色器件，其特征在于，在两导电基材之间依次设置有：电致变色层、导电层和离子存储层；
其中，所述电致变色层至少含有权利要求1所述的荧烷染料、PMMA、碳酸丙烯酯和电解质。
5.根据权利要求4所述的双稳态电致变色器件，其特征在于，在所述电致变色层中，所述PMMA相对所述电致变色层的质量百分比为30-85wt％；所述碳酸丙烯酯相对所述电致变色层的质量百分比为5-30wt％；在所述电致变色层中，所述电解质相对所述电致变色层的质量百分比为5-30wt％。
6.根据权利要求4或5所述的双稳态电致变色器件，其特征在于，所述导电层至少含有PMMA、碳酸丙烯酯和电解质。
7.根据权利要求4或5所述的双稳态电致变色器件，其特征在于，所述离子存储层至少含有PMMA、碳酸丙烯酯、电解质、对苯醌和对苯二酚。
8.根据权利要求4或5所述的双稳态电致变色器件，其特征在于，所述电解质包括四丁基高氯酸铵、四乙基高氯酸铵、四丁基六氟磷酸铵中的至少一种。
9.一种权利要求4～8中任一项所述的双稳态电致变色器件的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
电致变色溶液的制备：将权利要求1所述的荧烷染料、PMMA、碳酸丙烯酯、电解质倒入溶剂中，加热搅拌使充分溶解并均匀混合，形成电致变色层溶液；
导电溶液的制备：将PMMA、碳酸丙烯酯和电解质倒入溶剂中，加热搅拌使充分溶解并均匀混合，形成导电溶液。
离子存储溶液的制备：将PMMA、碳酸丙烯酯、电解质、对苯醌、对苯二酚倒入溶剂中，加热搅拌使充分溶解并均匀混合，形成离子存储溶液；
双稳态电致变色器件的组装：在导电基材上均匀旋涂所述导电溶液，使溶剂挥发后形成导电层；在所述导电层上均匀旋涂所述电致变色溶液，使溶剂挥发形成电致变色层；在所述电致变色层上均匀旋涂所述离子存储溶液，使溶剂挥发形成离子存储层；然后在离子存储层上设置另一导电基材，即可得到双稳态电致变色器件。
10.根据权利要求9所述的双稳态电致变色器件的制备方法，其特征在于，所述荧烷染料相对电致变色溶液的质量百分比为1-15wt％。
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