CN113381048A - 一种固体氧化物燃料电池及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于固体氧化物燃料电池的支撑电极层,所述支撑电极层通过挤出成型法制得,制备所述支撑电极层的混合料中包括陶瓷纤维,所述陶瓷纤维被还原后可转化为可传导电子的导体。本发明还提供了一种包括上述支撑电极层的固体氧化物燃料电池及其制备方法,得到的固体氧化物燃料电池的电子导电效率高,电阻小,韧性和强度高,使用寿命长。
Description
技术领域
本发明属于固体氧化物燃料电池领域,具体地涉及一种固体氧化物燃料电池及其制备方法。
背景技术
固体氧化物燃料电池作为一种绿色清洁的能量储存-转换装置,电化学效率高,发展前景好。
固体氧化物燃料电池包括按厚度方向层叠设置的阳极层、电解质层和阴极层,阳极和阴极上与外电路之间需要进行电子传导以形成电流,阳极材料和阴极材料的电子传导效率影响着电池的电学性能,因此,如何增大电极材料的电子传导效率以改进电池的电学性能是研究固体氧化物燃料电池需要解决的问题。
而且,固体氧化物燃料电池在厚度方向上两端之间的距离,相比较其他方向上两端之间的距离是非常小的,因此,集流端的位置不同会导致电子传导的路径相差较大(集流端即阴极或者阳极上与外电路连接用于收集电流的位置,为了便于称呼,本发明集流端在厚度方向上时,称其为在电极层的上表面或者下表面,集流端不在厚度方向上时,称其为在电极层的侧面),影响电学性能;当集流端在电极的上表面或下表面时,电极上各处位置到集流端的距离最短,电子传导路径最短,但是有些电池由于结构、形状或者其他特殊要求,其集流端并不都能位于厚度方向上,即不能位于电极层的上下表面,而是位于电极层的侧面(如图3中就是一种阳极支撑的固体氧化物燃料电池,由于设置了双阴极结构,其阳极支撑层的集流端只能位于侧面),当集流端位于电极的侧面时电极内各处到集流端位置的距离特别远,其电子传导路径特别长。因此,这种电池更是急需增大电子传导效率。
发明内容
针对上述问题,本发明提供了一种用于固体燃料电池的支撑电极层,以及包括该支撑电极层的固体氧化物燃料电池及其制备方法。
本发明提供的一种用于固体燃料电池的支撑电极层,所述支撑电极层通过挤出成型法制得,制备所述支撑电极层的混合料中包括陶瓷纤维,所述陶瓷纤维被还原后可转化为可传导电子的导体。
与现有技术相比,本技术方案具有以下有益效果:采用挤出成型法制备支撑电极层并在制备支撑电极层的混合料中加入陶瓷纤维,由于挤出工艺的取向效应,即在挤出压力和挤制腔壁的剪切力的共同作用下,使得混合料在挤出的同时,陶瓷纤维发生偏转,沿着流动方向舒展伸直和取向,从而进行定向排布,成型后的坯体中绝大部分陶瓷纤维可按同一方向排列,固体氧化燃料电池使用前需要进行还原处理,将陶瓷纤维转化成可传导电子的导体纤维,则可加速该方向上的电子传导效率,导电效率可提高5%~10%,降低电子迁移路径即降低电阻;此外,由于陶瓷纤维还能起到增韧的作用,增加支撑电极层的韧性和强度,延长使用寿命。
优选的,所述支撑电极层为管式。本优选方案的有益效果为:管式的支撑电极层制备时,是沿管的长度方向(与厚度方向垂直)进行挤出的,陶瓷纤维也沿管的长度方向定向排布,这种管式支撑电极层尤其适合应用到支撑电极层的集流端在侧面的电池。
优选的,所述支撑电极层为板式,所述支撑电极层上设有中空通道。本优选方案的有益效果为:在板式支撑电极层中设置中空通道,即该支撑电极层为板管式,一方面可以加快燃料或者氧气在支撑电极层中的扩散速度;另一方面设有中空通道的板状支撑电极层可用于制备具有双非支撑电极层结构的板管式固体氧化物燃料电池,提高电池功率;进一步优选的,所述板式支撑电极层上设有两个及以上的中空通道,可以增大气体或者燃料与支撑电极层的接触面积,所述中空通道的横截面为圆形,圆形的通道可以加大流通在支撑电极层内的扩散速度,而且圆形的中空通道使得支撑电极层强度更高,使用时,各处受流体的压力更相近,对支撑电极层损坏更小。
优选的,利用所述挤出成型法时,挤出方向与所述支撑电极层的厚度方向垂直。本优选方案的有益效果为:固体氧化物燃料电池如果是管式电池或者设有中空通道的板式电池,则制备支撑电极层时挤出方向一定与厚度方向垂直,如果是未设置中空通道的板式电池,则挤出方向可以与厚度方向垂直,也可与厚度方向平行,不过一般也会优选与厚度方向垂直的挤出方向,因为支撑电极层的厚度远小于其长度和宽度,选择该挤出方向,一方面比较容易实施操作,另一方面厚度较小,路径的影响较小,没有太大必要采用挤出成型法制备支撑电极层,而长度和宽度方向路径较长,采用挤出成型法能大幅度提升电子导电效率。
优选的,所述支撑电极层为支撑阳极层。本优选方案的有益效果为:现有的固体燃料电池的阴极材料一般比阳极材料要贵很多,为了节省成本,制备固体氧化物燃料电池时,一般以阳极作为支撑体。
优选的,所述支撑阳极层为Ni-YSZ支撑阳极层,所述陶瓷纤维为氧化镍纤维。本优选方案的有益效果为:Ni-YSZ目前最常用、综合性能最优的阳极层材料,固体氧化燃料电池使用前需要进行还原,将氧化镍纤维转化为可传导电子的导体。
优选的,制备所述支撑电极层的混合料中还包括氧化镍粉体。本优选方案的有益效果为:氧化镍纤维与氧化镍粉体配合,以更好地传递电子。
本发明还提供一种固体氧化物燃料电池,包括沿厚度方向叠加的支撑电极层和非支撑电极层以及位于所述支撑电极层和非支撑电极层之间的电解质层,所述支撑电极层为上述的支撑电极层。与现有技术相比,本技术方案的固体氧化物燃料电池的支撑电极层力学性能、电化学性能更优,则整个电池的电学性能和力学性能也更好,尤其是集流端在电极侧面的电池,可以大大降低电阻。
优选的,所述电解质层包括第一电解质层和第二电解质层,所述非支撑电极层包括第一非支撑电极层和第二非支撑电极层;所述第一电解质层和第一非支撑电极层位于所述支撑电极层的一侧,所述第二电解质层和第二非支撑电极层位于所述支撑电极层的另一侧。本优选方案的有益效果为:基于同一支撑电极层,设置板状双非支撑电极层的结构,一片单电池实际上相当于两片电池的功率。
本发明还提供一种上述固体氧化物燃料电池的制备方法,包括以下步骤:将含有陶瓷纤维的支撑电极混合料通过挤出成型法制成支撑电极坯体,将所述支撑电极坯体烧结得到支撑电极层,其中,所述陶瓷纤维被还原后可转化为可传导电子的导体;在所述支撑电极层上通过涂覆、流延、浸渍或者丝网印刷的方法制备电解质层,在所述电解质层上通过涂覆、流延、浸渍或者丝网印刷的方法制备非支撑电极层。该方法可以制备多种类型的固体氧化物燃料电池,尤其适用于制备双非支撑电极层的电池,可以大大提升单电池的电子导电效率高,降低电阻,还可以增加单电池的韧性和强度,提高电池的使用寿命。
附图说明
图1为本发明实施例1中制备的一种阳极支撑的固体氧化物燃料电池的结构及电子在阳极内部的传导路径示意图;
图2为图1沿A-A方向的切面图;
图3为现有技术中的一种阳极支撑的固体氧化物燃料电池的结构及电子在阳极内部的传导路径示意图。
1-支撑电极层,10-中空通道,21-第一电解质层,22-第二电解质层,31-第一非支撑电极层,32-第二非支撑电极层,4-电子。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
实施例1
本实施例提供一种用于固体燃料电池的支撑电极层,所述支撑电极层可以为管式,也可以为板式,板式的支撑电极层内部可以不设置中空通道,也可以设置中空通道(即板管式),本实施例作为一种优选方案,所述支撑电极层为板式,且设有两个以上横截面为圆形的中空通道(中空通道的个数不限,横截面也不限于圆形),可以向中空通道中通入燃料或者氧气,加快燃料或者氧气在支撑电极层中的扩散速度,尤其适用于设有两个非支撑电极层的固体氧化物燃料电池。
制备所述支撑电极层的混合料中包括陶瓷纤维,所述陶瓷纤维被还原后可转化为可传导电子的导体,本实施例作为一种优选方案,该支撑电极层优选支撑阳极层,更进一步为Ni-YSZ支撑阳极层,具体地,制备所述Ni-YSZ支撑阳极层的混合料中包括氧化镍纤维、氧化镍粉体、氧化钇稳定的氧化锆,所述氧化镍纤维的直径为0.1~1μm、长径比为50~500,氧化镍的平均粒径小于1μm,氧化钇稳定的氧化锆粉体的平均粒径小于1μm,氧化镍纤维占混合料的质量份数为10~30wt%。
所述支撑电极层制备时用的混合料通过挤出成型法进行成型,在成型过程中挤制腔壁对混合料的剪切力会导致陶瓷纤维定向排布,进而该支撑电极层使用时在该方向上的电子迁移路径变短,导电效率提升;利用挤出成型法时,挤出方向与所述支撑电极层的厚度方向垂直,一方面由于固体氧化物燃料电池的电极层厚度较小,而长度和宽度都较大,这种挤出方向使得挤出成型法比较容易实施,另一方面,由于长度和宽度远大于厚度,造成集流端在侧面时,电子的迁移路径长的劣势特别突出,这种挤出方向能够弱化集流端在侧面时电子迁移路程长的劣势,这种支撑电极层尤其适合应用到集流端在支撑电极层侧面的电池上,如板管式固体氧化物燃料电池以及管式电池,可以极大地提升电池的电子导电效率,降低电子迁移的路径,降低电阻;如图1是本实施例的集流端在左侧面时支撑阳极层内电子的迁移路径示意图,对比的,如图3是一种现有技术的集流端在左侧面时支撑阳极层内电子的迁移路径示意图,可以看出本发明的支撑阳极层由于利用了挤出成型法使得纤维定向排布,其电子迁移路径由弯曲的路径变为较直的路径,长度缩短,电阻降低,导电效率提升。
本实施例还提供一种固体氧化物燃料电池,包括沿厚度方向叠加的支撑电极层和非支撑电极层以及位于所述支撑电极层和非支撑电极层之间的电解质层,所述支撑电极层为上述用于固体燃料电池的支撑电极层,所述电解质层包括第一电解质层和第二电解质层,所述非支撑电极层包括第一非支撑电极层和第二非支撑电极层;所述第一电解质层和第一非支撑电极层位于所述支撑电极层的一侧,所述第二电解质层和第二非支撑电极层位于所述支撑电极层的另一侧。本实施例作为一种优选方案,优选阳极支撑的双阴极固体氧化物燃料电池,如图1和2所示,Ni-YSZ支撑阳极层1上设有若干平行的圆形通道10,第一电解质层21为设置在Ni-YSZ支撑阳极层1的上面,优选YSZ电解质层,第二电解质层22设置在Ni-YSZ支撑阳极层1的下面,优选YSZ电解质层,第一非支撑电极层31设置在第一电解质层21的上面,第二非支撑电极层32设置在第二电解质层22的下面。
本实施例还提供一种上述固体氧化物燃料电池的制备方法,包括以下步骤:将含有陶瓷纤维的支撑电极混合料通过挤出成型法制成支撑电极坯体,将所述支撑电极坯体烧结得到支撑电极层,其中,所述陶瓷纤维被还原后可转化为可传导电子的导体;在所述支撑电极层上通过涂覆、流延、浸渍或者丝网印刷的方法制备电解质层,在所述电解质层上通过涂覆、流延、浸渍或者丝网印刷的方法制备非支撑电极层。本实施例作为一种优选方案,利用挤出成型法制备支撑阳极层,先在支撑阳极层表面制备阳极功能层,再在阳极功能层表面制备电解质层,进一步的根据需要,可以在电解质层表面依次制备阻隔层、阴极功能层,最后制备非支撑阴极层,除了支撑阳极层利用挤出成型法制备,其他各层可利用涂覆、流延、浸渍或者丝网印刷中的任意一种方法制备,各层可以分别烧结,也可以多层共烧结,具体烧结方法可根据各层材料的性质决定。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;基于本发明的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种用于固体氧化物燃料电池的支撑电极层,其特征在于,所述支撑电极层通过挤出成型法制得,制备所述支撑电极层的混合料中包括陶瓷纤维,所述陶瓷纤维被还原后可转化为可传导电子的导体。
2.根据权利要求1所述的支撑电极层,其特征在于,所述支撑电极层为管式。
3.根据权利要求1所述的支撑电极层,其特征在于,所述支撑电极层为板式,所述支撑电极层上设有中空通道。
4.根据权利要求1所述的支撑电极层,其特征在于,利用所述挤出成型法时,挤出方向与所述支撑电极层的厚度方向垂直。
5.根据权利要求1所述的支撑电极层,其特征在于,所述支撑电极层为支撑阳极层。
6.根据权利要求5所述的支撑电极层,其特征在于,所述支撑阳极层为Ni-YSZ支撑阳极层,所述陶瓷纤维为氧化镍纤维。
7.根据权利要求6所述的支撑电极层,其特征在于,制备所述支撑电极层的混合料中还包括氧化镍粉体。
8.一种固体氧化物燃料电池,其特征在于,包括沿厚度方向叠加的支撑电极层和非支撑电极层以及位于所述支撑电极层和非支撑电极层之间的电解质层,所述支撑电极层为权利要求1-7中任一项所述的支撑电极层。
9.根据权利要求8所述的固体氧化物燃料电池,其特征在于,所述电解质层包括第一电解质层和第二电解质层,所述非支撑电极层包括第一非支撑电极层和第二非支撑电极层;
所述第一电解质层和第一非支撑电极层位于所述支撑电极层的一侧,所述第二电解质层和第二非支撑电极层位于所述支撑电极层的另一侧。
10.一种权利要求8或9所述的固体氧化物燃料电池的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将含有陶瓷纤维的支撑电极混合料通过挤出成型法制成支撑电极坯体,将所述支撑电极坯体烧结得到支撑电极层,其中,所述陶瓷纤维被还原后可转化为可传导电子的导体;
在所述支撑电极层上通过涂覆、流延、浸渍或者丝网印刷的方法制备电解质层,在所述电解质层上通过涂覆、流延、浸渍或者丝网印刷的方法制备非支撑电极层。
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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