CN113363438B - 一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法 - Google Patents

一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113363438B
CN113363438B CN202110601746.8A CN202110601746A CN113363438B CN 113363438 B CN113363438 B CN 113363438B CN 202110601746 A CN202110601746 A CN 202110601746A CN 113363438 B CN113363438 B CN 113363438B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
salt
doped
reaction
precursor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110601746.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113363438A (zh
Inventor
罗学涛
丁何磊
方明
黄柳青
李岩
马雨婷
孙浩炜
刘思帆
李朝颖
牛泽臣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiamen University
Original Assignee
Xiamen University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiamen University filed Critical Xiamen University
Priority to CN202110601746.8A priority Critical patent/CN113363438B/zh
Publication of CN113363438A publication Critical patent/CN113363438A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113363438B publication Critical patent/CN113363438B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法，包括：1)将可溶性镍盐、钴盐、锰盐配置成总的金属离子浓度为1.5mol/L‑2.0mol/L的溶液A；2)向混合液A中加入镧盐和铈盐溶液混合均匀，得到溶液B；3)将偏铝酸钠溶液以预设速率加入到氢氧化钠溶液，得到溶液C；4)将溶液B、氢氧化钠溶液、氨水溶液加入反应釜进行共沉淀反应；5)结晶颗粒大小D50长至6um时，向反应釜中通入溶液C继续反应；6)待溢出产物的粒度D50长至10±1um后停止反应，将溢流浆料进行陈化、洗涤、干燥、除铁得到镍钴锰铝前驱体；本发明通过通过配方及工艺条件的合理设置制备出高球形度、高结晶度、高振实等优点的NCMA前驱体。

Description

一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法
技术领域
本发明属于锂电池正极材料制备技术领域，具体涉及一种含有La、Ce共掺杂的NCMA前驱体制备方法。
背景技术
当前，汽车行业在燃油经济性和减排方面面临越来越严格的要求。因此，人们非常关注电动和电动混合动力汽车中使用的可充电锂离子电池。而在锂离子电池中，正极材料起着至关重要的作用。目前占据锂电池市场的正极材料主要包括钴酸锂、锰酸锂、三元材料、磷酸铁锂。富镍锂过渡金属氧化物被认为是最有前景的候选材料，因为其可以通过增加镍含量来提高锂离子电池的比容量。在三元材料中Ni提供了大部分的比容量，随着市场对锂电池比容量的要求逐步提升，三元材料高镍成为了一个必然的趋势。
高镍三元材料在充放电过程中，由于Ni2+半径和Li+半径相近，会有部分Ni2+进入到Li层中，形成Li+/Ni+阳离子混排，阻碍了Li+的可逆脱嵌，严重影响了三元正极材料的稳定性和电导率。针对这些问题一般采用适量元素掺杂的方式改变，传统的掺杂方式是在前驱体工艺之后，通过固相烧结掺入，这种方法虽然简单，但难免会产生混合不均匀的现象，造成局部含量偏高，放电比容量显著恶化，而另一些位置又会含量偏低，电导率又得不到提高。目前高镍NCM三元前驱体虽具有较高的放电容量，但是容量保持率、循环稳定性、热稳定性较差。NCMA高镍四元前驱体通过将Al结合在宿主结构中诱导的更强的结合来改进结构稳定性，减少了阳离子混合，阻碍了循环过程中层状相向尖晶石状相的不理想相变，进而提高容量保持率、循环性能、热稳定性。目前镍钴锰或铝前驱体的主流加料方式是将盐、碱、氨等物料均采用单根进液管从反应釜上端同步注入反应体系，这样容易造成物料混合不均匀，局部金属离子过饱和，且pH较高，生成大量的晶核。
发明内容
为了解决上述提到的问题，提供一种含有La、Ce共掺杂的NCMA前驱体制备方法，本发明提供的方法制备的镍钴锰铝前驱体材料球形度更好，电化学性能更高。
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：
一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法，包括：
1)将可溶性镍盐、钴盐、锰盐配置成总的金属离子浓度为1.5mol/L-2.0mol/L的溶液A；
2)向混合液A中加入镧盐和铈盐溶液混合均匀，得到溶液B；
3)将偏铝酸钠溶液以预设速率加入到氢氧化钠溶液，得到溶液C；
4)将溶液B、氢氧化钠溶液、氨水溶液加入反应釜进行共沉淀反应；
5)结晶颗粒大小D50长至6um时，向反应釜中通入溶液C继续反应；
6)待溢出产物的粒度D50长至10±1um后停止反应，将溢流浆料进行陈化、洗涤、干燥、除铁得到镍钴锰铝前驱体。
进一步的，所述镍钴锰铝前驱体的化学式为NiaCobMncAldLaxCey(OH)2，0.9≤a＜1，0＜b≤0.1，0＜c≤0.1，0.01≤d≤0.05，a+b+c+d＝1，0.001≤x≤0.01，0.001≤y≤0.01。
进一步的，步骤1)中所述镍盐、钴盐、锰盐分别选用硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰；溶液A中镍、钴、锰离子的摩尔比为90：5：4-1。
进一步的，步骤2)中所述镧盐及铈盐分别选用硝酸镧与硝酸铈；所述硝酸镧与硝酸铈的加入量均为镍钴锰铝元素总质量的0.5％。
进一步的，步骤3)中偏铝酸钠溶液的浓度为0.5mol/L，将偏铝酸钠溶液以5L/h速度加入到5mol/L的氢氧化钠溶液。
进一步的，步骤4)中氢氧化钠溶液为5mol/L，氨水溶液浓度为4mol/L；将溶液B、氨水溶液及氢氧化钠溶液按照1:0.9:0.9的流量比加入到反应釜中。
进一步的，共沉淀反应过程中维持反应釜的PH在11.1-11.3；反应温度55℃，反应釜搅拌速度为1000rpm。
进一步的，溶液C与溶液B的流量比为0.6:1。
与现有技术相比较，本发明的有益效果如下：
1)La3+、Ce4+的离子半径高于Ni3+，替代Ni位后使晶胞增大，扩大锂离子传输通道，且La3+、Ce4+价态较高，掺入镍钴锰三元材料后使自由电子含量变高，提高了材料的电导率。
2)本发明中，含铝的氢氧化钠溶液以一定速率缓慢加入反应体系中，使得前驱体中铝分布均匀有序，抑制了前驱体颗粒发生团聚的现象，得到的前驱体球形度更好，结晶度更高，通过工艺条件的合理设置制备出高球形度、高结晶度、高振实等优点的NCMA前驱体。
附图说明
图1为实施例1制得镍钴锰铝的电镜图；
图2为实施例1制得镍钴锰铝的XRD图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
1)配置总的金属离子浓度为1.5mol/L，镍钴锰摩尔比为90：5：4的混合溶液A；
2)在步骤1)所配置的溶液中再加入硝酸镧，掺入量为镍钴锰铝元素总质量的0.5％；同时加入硝酸铈，掺入量为镍钴锰铝总元素的0.5％，均匀搅拌20min，得到溶液B；
3)将偏铝酸钠溶入纯水，配置成浓度为0.5mol/L的偏铝酸钠溶液，再将偏铝酸钠溶液以5L/h速度加入到5mol/L的氢氧化钠溶液，得到溶液C；
4)将步骤2)中的混合溶液B与4mol/L的氨水溶液与5mol/L的氢氧化钠溶液按照1:0.9:0.9的流量比通过计量泵加入到反应釜中；
5)当颗粒大小D50长大到6um时，通入溶液C继续进行共沉淀反应，溶液B与溶液C的流量比为1:0.6；
共沉淀反应过程中反应釜中桨叶的旋转速率为1000rpm，温度55℃，维持反应釜中的PH在11.1-11.3；
6)溢出产物的粒度D50达到10um左右后，停机、将溢流浆料经过陈化、洗涤、烘干、混合、筛分、除铁后得到前驱体材料Ni0.9Co0.05Mn0.04Al0.01La0.002Ce0.002(OH)2。具体性能参数请见表一。
实施例2
1)配置总的金属离子浓度为1.5mol/L，镍钴锰摩尔比为90：5：3的混合溶液A；
2)在步骤1)所配置的溶液中再加入硝酸镧，掺入量为镍钴锰铝元素总质量的0.5％；同时加入硝酸铈，掺入量为镍钴锰铝总元素的0.5％，均匀搅拌20min，得到溶液B；
3)将偏铝酸钠溶入纯水，配置成浓度为0.5mol/L的偏铝酸钠溶液，再将偏铝酸钠溶液以5L/h速度加入到5mol/L的氢氧化钠溶液，得到溶液C；
4)将步骤2)中的混合溶液B与4mol/L的氨水溶液与5mol/L的氢氧化钠溶液按照1:0.9:0.9的流量比通过计量泵加入到反应釜中；
5)当颗粒大小D50长大到6um时，通入溶液C继续进行共沉淀反应，溶液B与溶液C的流量比为1:0.6；
共沉淀反应过程中反应釜中桨叶的旋转速率为1000rpm，温度55℃，维持反应釜中的PH在11.1-11.3；
6)溢出产物的粒度D50达到10um左右后，停机、将溢流浆料经过陈化、洗涤、烘干、混合、筛分、除铁后得到前驱体材料Ni0.9Co0.05Mn0.03Al0.02La0.002Ce0.002(OH)2。具体性能参数请见表一。
实施例3
1)配置总的金属离子浓度为1.5mol/L，镍钴锰摩尔比为90：5：2的混合溶液A；
2)在步骤1)所配置的溶液中再加入硝酸镧，掺入量为镍钴锰铝元素总质量的0.5％；同时加入硝酸铈，掺入量为镍钴锰铝总元素的0.5％，均匀搅拌20min，得到溶液B；
3)将偏铝酸钠溶入纯水，配置成浓度为0.5mol/L的偏铝酸钠溶液，再将偏铝酸钠溶液以5L/h速度加入到5mol/L的氢氧化钠溶液，得到溶液C；
4)将步骤2)中的混合溶液B与4mol/L的氨水溶液与5mol/L的氢氧化钠溶液按照1:0.9:0.9的流量比通过计量泵加入到反应釜中，维持反应釜中的PH在11.1-11.3；
5)当颗粒大小D50长大到6um时，通入溶液C继续进行共沉淀反应，溶液B与溶液C的流量比为1:0.6；
共沉淀反应过程中反应釜中桨叶的旋转速率为1000rpm，温度55℃，维持反应釜中的PH在11.1-11.3；
6)溢出产物的粒度D50达到10um左右后，停机、将溢流浆料经过陈化、洗涤、烘干、混合、筛分、除铁后得到前驱体材料Ni0.9Co0.05Mn0.02Al0.03La0.002Ce0.002(OH)2。具体性能参数请见表一。
实施例4
1)配置总的金属离子浓度为1.5mol/L，镍钴锰摩尔比为90：5：1的混合溶液A；
2)在步骤1)所配置的溶液中再加入硝酸镧，掺入量为镍钴锰铝元素总质量的0.5％；同时加入硝酸铈，掺入量为镍钴锰铝总元素的0.5％，均匀搅拌20min，得到溶液B；
3)将偏铝酸钠溶入纯水，配置成浓度为0.5mol/L的偏铝酸钠溶液，再将偏铝酸钠溶液以5L/h速度加入到5mol/L的氢氧化钠溶液，得到溶液C；
4)将步骤2)中的混合溶液B与4mol/L的氨水溶液与5mol/L的氢氧化钠溶液按照1:0.9:0.9的流量比通过计量泵加入到反应釜中，维持反应釜中的PH在11.1-11.3；
5)当颗粒大小D50长大到6um时，通入溶液C继续进行共沉淀反应，溶液B与溶液C的流量比为1:0.6；
共沉淀反应过程中反应釜中桨叶的旋转速率为1000rpm，温度55℃，维持反应釜中的PH在11.1-11.3；
6)溢出产物的粒度D50达到10um左右后，停机、将溢流浆料经过陈化、洗涤、烘干、混合、筛分、除铁后得到前驱体材料Ni0.9Co0.05Mn0.01Al0.04La0.002Ce0.002(OH)2。具体性能参数请见表一。
对比例
1)配置总的金属离子浓度为1.5mol/L，镍钴锰摩尔比为90：5：4的混合溶液A；
2)在步骤1)所配置的溶液中再加入硝酸镧，掺入量为镍钴锰铝元素总质量的0.5％；同时加入硝酸铈，掺入量为镍钴锰铝总元素的0.5％，均匀搅拌20min，得到溶液B；
3)将偏铝酸钠溶入纯水，配置成浓度为0.5mol/L的偏铝酸钠溶液，再将偏铝酸钠溶液以5L/h速度加入到5mol/L的氢氧化钠溶液，得到溶液C；
4)将混合溶液B与4mol/L的氨水溶液与5mol/L的氢氧化钠溶液与溶液C按照1:0.9:0.9:0.6的流量比通过计量泵加入到反应釜中，维持反应釜中的PH在11.1-11.3；
共沉淀反应过程中反应釜中桨叶的旋转速率为1000rpm，温度55℃，维持反应釜中的PH在11.1-11.3；
5)溢出产物的粒度D50达到10um左右后，停机、将溢流浆料经过陈化、洗涤、烘干、混合、筛分、除铁后得到前驱体材料Ni0.9Co0.05Mn0.04Al0.01La0.002Ce0.002(OH)2。具体性能参数请见表一。
表一
Figure BDA0003092894590000081
从上表可以看出，相较对比例，实施例1-4制得的镍钴锰铝前驱体的振实密度和比表面积都有所增大，其是由于后加入的Al依附在先行反应生成的颗粒表面进行长大，大大减小了独自成核的几率，使得前驱体颗粒中铝分布均匀有序，得到了结晶度更高的颗粒，有助于改善正极材料的稳定性，间接提高了材料的比容量。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (8)

1.一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法，其特征在于，包括：
1）将可溶性镍盐、钴盐、锰盐配置成总的金属离子浓度为1.5mol/L-2.0 mol/L的溶液A；
2）向溶液A中加入镧盐和铈盐溶液混合均匀，得到溶液B；
3）将偏铝酸钠溶液以预设速率加入到氢氧化钠溶液，得到溶液C；
4）将溶液B、氢氧化钠溶液、氨水溶液加入反应釜进行共沉淀反应；
5）结晶颗粒大小D50长至6um时，向反应釜中通入溶液C继续反应；
6）待溢出产物的粒度D50长至10±1um后停止反应，将溢流浆料进行陈化、洗涤、干燥、除铁得到含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体。
2.根据权利要求1所述的一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法，其特征在于，所述含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体的化学式为NiaCobMncAldLaxCey(OH)2，0 .9≤a＜1，0＜b ≤0 .1，0＜c≤0 .1，0 .01≤d≤0 .05，a+b+c+d＝1，0 .001≤x≤0.01， 0 .001≤y≤0.01。
3.根据权利要求1所述的一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法，其特征在于，步骤1）中所述镍盐、钴盐、锰盐分别选用硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰；溶液A中镍、钴、锰离子的摩尔比为90：5：4-1。
4.根据权利要求1所述的一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法，其特征在于，步骤2）中所述镧盐、铈盐分别选用硝酸镧、硝酸铈；所述硝酸镧与硝酸铈的加入量均为镍钴锰铝元素总质量的0.5%。
5.根据权利要求1所述的一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法，其特征在于，步骤3）中偏铝酸钠溶液的浓度为0.5 mol/L，将偏铝酸钠溶液以5L/h速度加入到5mol/L的氢氧化钠溶液。
6.根据权利要求1所述的一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法，其特征在于，步骤4）中氢氧化钠溶液浓度为5mol/L，氨水溶液浓度为4mol/L；将溶液B、氨水溶液及氢氧化钠溶液按照1:0.9:0.9的流量比加入到反应釜中。
7.根据权利要求6所述的一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法，其特征在于，共沉淀反应过程中维持反应釜的PH在11.1-11.3；反应温度55℃，反应釜搅拌速度为1000rpm。
8.根据权利要求1所述的一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法，其特征在于，溶液C与溶液B的流量比为0.6:1。
CN202110601746.8A 2021-05-31 2021-05-31 一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法 Active CN113363438B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110601746.8A CN113363438B (zh) 2021-05-31 2021-05-31 一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110601746.8A CN113363438B (zh) 2021-05-31 2021-05-31 一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113363438A CN113363438A (zh) 2021-09-07
CN113363438B true CN113363438B (zh) 2022-05-17

Family

ID=77530450

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110601746.8A Active CN113363438B (zh) 2021-05-31 2021-05-31 一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113363438B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024087363A1 (zh) * 2022-10-26 2024-05-02 荆门市格林美新材料有限公司 一种改性四元前驱体及其制备方法和应用
CN116395760B (zh) * 2023-06-09 2023-08-15 苏州精控能源科技有限公司 多元素掺杂的高性能正极材料及其制备方法
CN117619338B (zh) * 2024-01-24 2024-03-26 北京师范大学珠海校区 一种镧铝复合氢氧化物除磷材料及其制备方法与应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104577101A (zh) * 2014-12-25 2015-04-29 芜湖市汽车产业技术研究院有限公司 一种表面改性锂离子电池富锂锰正极材料的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106684344A (zh) * 2016-11-28 2017-05-17 荆门市格林美新材料有限公司 一种含有Ti、Zr的三元前驱体的制备方法
CN108269998A (zh) * 2017-01-01 2018-07-10 北京当升材料科技股份有限公司 一种锂离子电池多元正极材料的制备方法
CN107245599A (zh) * 2017-03-22 2017-10-13 福州市闽川科技有限公司 一种铜基复合材料
KR102543571B1 (ko) * 2018-12-10 2023-06-15 주식회사 엘지에너지솔루션 양극재, 그 제조 방법, 이를 포함하는 양극 및 리튬 이차전지
KR20200070647A (ko) * 2018-12-10 2020-06-18 주식회사 엘지화학 고-니켈 양극 활물질, 그 제조 방법, 이를 포함하는 양극 및 리튬이차전지
CN112194194A (zh) * 2020-08-27 2021-01-08 浙江美都海创锂电科技有限公司 一种制备单晶ncma前驱体材料的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104577101A (zh) * 2014-12-25 2015-04-29 芜湖市汽车产业技术研究院有限公司 一种表面改性锂离子电池富锂锰正极材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113363438A (zh) 2021-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113363438B (zh) 一种含有La、Ce共掺杂的NCMA四元前驱体制备方法
CN109455772B (zh) 一种改性的锂离子电池用前驱体、正极材料及该前驱体和正极材料的制备方法
CN114940519B (zh) 高镍单晶镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法
CN112599781B (zh) 一种双浓度梯度掺杂型锂离子电池正极材料及其制备方法
CN113373517B (zh) 一种高镍单晶小颗粒三元前驱体及其连续型制备方法
CN113644272B (zh) 一种铈铋复合氧化物掺杂锂离子电池正极材料及其制备方法
CN112939095A (zh) 一种球形高镍无钴单晶前驱体及其制备方法
WO2023207281A1 (zh) 镁钛共掺杂碳酸钴的制备方法及其应用
WO2010139142A1 (zh) 二次锂电池正极材料及其制备方法
CN113603153B (zh) 一种钨掺杂高镍无钴前驱体及其制备方法
CN108264096B (zh) 一种高密度小颗粒镍钴锰氢氧化物的制备方法
WO2024060761A1 (zh) 正极材料及其制备方法、钠离子电池
WO2024046508A1 (zh) 一种钴梯度高镍三元正极材料及其制备方法、锂离子电池
CN111592053A (zh) 一种镍基层状锂离子电池正极材料及其制备方法与应用
CN114220959A (zh) 一种组分可控多元素掺杂型高镍三元正极材料的制备方法
CN112479266A (zh) 一种具有表面大颗粒堆积结构的球形ncm811正极材料的制备方法
CN114937779B (zh) 一种用于锂离子电池的高镍单晶三元正极材料及其制备方法
CN113555545B (zh) 一种晶面可控的阴/阳离子共掺杂的α/β复合镍钴铝前驱体及其制备方法
CN113373500B (zh) 一种高镍单晶三元前驱体及其制备方法
CN114031127B (zh) 一种Mg-Ti共掺杂的高镍无钴前驱体及其制备方法
CN115818733A (zh) 一种锆掺杂均匀的镍锰氢氧化物及其制备方法和应用
CN115663134A (zh) 一种新型表面纳米包覆和梯度掺杂一体化修饰超高镍三元正极材料及其制备方法
CN115092972A (zh) 一种铈钨共掺的三元正极材料前驱体及其制备方法
CN115261987B (zh) 一种大单晶镍钴锰正极材料及其制备方法
CN114560512B (zh) 一种利用共沉淀法实现Ti/La共包覆NCM高镍三元前驱体的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant