CN113354784B - 一种聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于锂离子电池电解质技术领域，公开了一种聚(1,5‑二氧杂环庚烷‑2‑酮)基的嵌段聚合物及其制备方法和应用。所述的聚(1,5‑二氧杂环庚烷‑2‑酮)基的嵌段聚合物简写为PDXO基的嵌段聚合物，其结构如式(1)所示：
Figure DDA0003035467830000011
其中，R为
Figure DDA0003035467830000012
n＝1～500，m＝1～500，x＝1～3。本发明合成了基于聚(1,5‑二氧杂环庚烷‑2‑酮)的嵌段聚合物合成工艺方便可行，将制备的聚合物用作锂离子电池聚电解质具有良好的界面稳定性，宽的电化学窗口(>4.5V)，高的室温离子电导率(>10‑5Scm‑1)。

Description

一种聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物及其制备 方法和应用
技术领域
本发明属于锂离子电池电解质技术领域，具体地，涉及一种聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物及其制备方法和应用。
背景技术
从便携式电子产品、大功率电动工具到电动汽车，锂离子电池在日常生活中发挥着越来越重要的作用。但是，目前商业常用的有机液体电解质(LEs)由于Li树枝晶的过度生长和其高反应性不能与Li金属阳极完美匹配。另外，LEs的挥发和泄漏还存在着火或爆炸的安全风险，这可能会造成很大的损害，特别是对于具有高能量密度的电池。固态电解质(SSEs)是防止Li枝晶过度生长和电解液渗漏的最佳选择，对高能量密度锂金属电池的发展具有重要的意义。相对于无机固体电解质存在界面相容性差等问题，聚合物电解质可以提供良好的机械性能和稳定的电极-电解质的接触。
目前，已经成功开发了聚环氧乙烷(PEO)，聚碳酸酯和聚硅氧烷等多种聚合物基质，通过将聚合物基体与锂盐混合制备固态聚合物电解质(SPE)。PEO是目前研究最广泛和最深入的聚合物基质，PEO中的环氧乙烷链段可以溶解Li盐，并与Li+形成络合物，Li+随着PEO非晶链段的移动而传导。非晶态聚合物区链段的运动受玻璃化转变温度(Tg)和结晶度的影响。低Tg和结晶度有利于链段的移动和离子电导率的提高。由于PEO的高结晶度，室温下PEO基聚合物电解质的离子电导率很低(10-8～10-7S cm-1)，不能满足实际应用电解质离子电导率的要求(室温下>10-4S cm-1)。
发明内容
为了解决上述现有技术存在的聚合物电解质存在的室温条件下离子电导率低于实际应用标准的问题，本发明的目的在于提供一种聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物。
本发明的另一目的在于提供上述聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物在固态锂离子电池中的应用。该聚合物用作锂离子电池聚电解质具有良好的界面稳定性，高的室温离子电导率1.5×10-5～6.6×10-4S cm-1宽的，电化学稳定窗口4.5～5.3V。
本发明的目的通过下述技术方案来实现：
一种聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物，所述的聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物简写为PDXO基的嵌段聚合物，其结构如式(1)所示：
Figure BDA0003035467820000021
其中，R为
Figure BDA0003035467820000022
n＝1～500，m＝1～500，x＝1～3。
优选地，当R为
Figure BDA0003035467820000023
时，所述PDXO基的嵌段聚合物的结构式为：
Figure BDA0003035467820000024
其中，n＝1～500，m＝1～500，R1选自
Figure BDA0003035467820000025
Figure BDA0003035467820000026
y1＝1,2,3,4；y2＝1～10；R2选自CH3或H。
所述的聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物的制备方法，包括具体步骤如下：
S1.将1,5-二氧杂环庚烷-2-酮(DXO)单体、引发剂加入到溶剂Ⅰ中，然后冷冻抽真空-解冻，在惰性气氛条件下加入催化剂Ⅰ，在25～40℃反应2～6h；反应结束后加入沉淀剂，过滤得到白色粘稠物，真空干燥，制得均聚物PDXO-OH；
S2.将PDXO-OH加入溶剂Ⅱ中，在-5～0℃条件下滴加溴化剂，然后在25～40℃反应12～24h；反应结束后，将反应溶液离心过滤加入沉淀剂，过滤得到白色粘稠物，真空干燥，制得溴化聚合物PDXO-Br；
S3.将PDXO-Br、含有双键的(甲基)丙烯酸酯类或苯乙烯及其衍生物、配体、催化剂Ⅱ加入到溶剂Ⅲ中，冷冻抽真空-解冻，在惰性气氛条件下加入催化剂Ⅱ，在60～110℃反应8～16h；反应结束后，加入沉淀剂除去铜络合物，过滤得到白色固体，真空干燥，制得PDXO基嵌段聚合物，其结构如式(2)中所示。
优选地，步骤S1中所述的引发剂为苯甲醇、乙二醇、丁二醇、正丁醇中的一种以上；所述的催化剂Ⅰ为辛酸亚锡、磷腈碱、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、N-甲基-1，5，7-三氮杂双环十二烯、1，5，7-三氮杂双环十二烯中的一种以上；
优选地，步骤S2中所述的溴化剂为2-溴异丁酰溴、2-溴正丁酰溴、2-溴丙酰溴中的一种以上；
优选地，步骤S3中所述的催化剂Ⅱ为溴化亚铜或/和氯化亚铜；所述的配体为N,N,N',N,'N”-五甲基二亚乙基三胺或/和联吡啶；所述的含有双键的(甲基)丙烯酸酯类为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸聚乙二醇酯中的一种以上；所述苯乙烯衍生物为对-甲基苯乙烯。
优选地，步骤S1中所述的溶剂Ⅰ、步骤S2中所述的溶剂Ⅱ和步骤S3中所述的溶剂Ⅲ均为甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、乙腈、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚枫、1,4-二氧六环中的一种以上；
优选地，步骤S1-S3中所述的沉淀剂均为乙醚、石油醚或正己烷中的一种以上；
优选地，步骤S1中所述的DXO单体和步骤S3中所述的含有双键的(甲基)丙烯酸酯类或苯乙烯及其衍生物的摩尔比为(1～10):(1～10)；
优选地，步骤S1中所述的DXO单体、引发剂和催化剂Ⅰ的摩尔比为(10～200):1:(1～5)，其中DXO单体在溶剂Ⅰ的浓度为0.1～2mol/L；
优选地，步骤S2中所述PDXO-OH和溴化剂的摩尔比为1:(1～3)，其中PDXO-OH在溶剂Ⅱ中的浓度为0.1～1mol/L；
优选地，步骤S3中所述PDXO-Br、含有双键的(甲基)丙烯酸酯类或苯乙烯及其烯衍生物、配体和催化剂Ⅱ的摩尔比为1:(10～200)：(0.1～2):(0.1～3)，其中PDXO-Br在溶剂Ⅲ中的浓度为0.1～1mol/L。
优选地，当R为
Figure BDA0003035467820000031
时，所述PDXO基的嵌段聚合物的结构式为：
Figure BDA0003035467820000048
当
Figure BDA0003035467820000042
为时，所述PDXO基的嵌段聚合物的结构式为：
Figure BDA0003035467820000043
当R为
Figure BDA0003035467820000044
x＝1～3时，所述PDXO基的嵌段聚合物的结构式为：
Figure BDA0003035467820000045
其中，n＝1～500，m＝1～500，R3选自
Figure BDA0003035467820000046
z1＝0,1,2,3,4；z2＝1～10；p＝0,1,2,3；q＝0,1,2,3，R4和R5均选自CH3或H。
所述的聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物的制备方法，包括具体步骤如下：
S1.将1,5-二氧杂环庚烷-2-酮(DXO)单体、引发剂加入到溶剂Ⅴ中，然后冷冻抽真空-解冻，在惰性气氛条件下加入催化剂Ⅲ，在25～40℃反应2～6h；反应结束后，加入沉淀剂，过滤得到白色粘稠物，真空干燥，制得均聚物PDXO-OH；
S2.将PDXO-OH和环状单体加入到溶剂Ⅵ中，冷冻抽真空-解冻，在惰性气氛条件下加入催化剂Ⅳ，在60～110℃反应8～16h；反应结束后，加入沉淀剂，过滤得到白色固体，真空干燥，制得PDXO基的嵌段聚合物，其结构如式(3)、式(4)或式(5)所示。
优选地，步骤S1中所述的引发剂为苯甲醇、乙二醇、丁二醇、正丁醇中的一种以上；所述的催化剂Ⅲ为辛酸亚锡、磷腈碱、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、N-甲基-1，5，7-三氮杂双环十二烯、1，5，7-三氮杂双环十二烯中的一种以上；
优选地，步骤S2中所述的环状单体为环硅氧烷、环氧酸酯、环碳酸脂中的一种以上；所述的催化剂Ⅳ为磷腈碱、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、N-甲基-1，5，7-三氮杂双环十二烯、1，5，7-三氮杂双环十二烯中的一种以上；
优选地，步骤S1和S2中所述的沉淀剂均为乙醚、石油醚或正己烷中的一种以上；
优选地，步骤S1中所述的溶剂Ⅴ为甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、乙腈、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚枫、1,4-二氧六环中的一种以上；步骤S2中所述的溶剂Ⅵ为四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、乙腈、甲苯、二氧六环中的一种以上；
优选地，步骤S1中所述的DXO单体、引发剂和催化剂Ⅲ的摩尔比为(10～200):1：(1～5)，其中DXO单体在溶剂Ⅴ的溶度为0.1～2mol/L；步骤S2中所述PDXO-OH、环状单体和催化剂Ⅳ的摩尔比为1:(10～200):(0.1～3)，其中PDXO-OH在溶剂Ⅵ中的浓度为0.1～1mol/L；步骤S1中所述的DXO单体和步骤S2中的环状单体的摩尔比为(1～10):(1～10)。
一种聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物的电解质，所述电解质是将所述的PDXO基的嵌段聚合物和锂盐完全溶解在有机溶剂中，然后将混合物均匀涂覆到聚四氟乙烯模具中，在30～80℃固化5～24h成膜制得。
优选地，所述的锂盐为双三氟甲烷磺酰亚胺锂、四氟硼酸锂、六氟磷酸锂中的一种以上；
优选地，所述的有机溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、乙腈、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、乙二醇二甲醚中的一种以上；
优选地，所述的PDXO基的嵌段聚合物和锂盐的摩尔比为(1～30):1；所述锂盐在有机溶剂中的浓度为0.1～1mol/L。
所述的聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物的电解质在固态锂离子电池中的应用。
优选地，所述聚合物电解质的室温离子电导率为1.5×10-5～6.6×10-4S cm-1，电化学稳定窗口为4.5～5.3V。
优选地，所述固态锂离子电池包括正极、负极和聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物电解质。
优选地，所述的正极的材料为钴酸锂、镍酸锂、磷酸铁锂中的一种以上。
优选地，所述的负极的材料为金属锂、金属锂合金、石墨中的一种以上。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1.本发明通过开环聚合和原子转移自由基聚合制备具有不同嵌段长度比例的嵌段聚合物电解质。聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)为全非晶嵌段能够溶解Li盐并作为Li+运输通道，可以提高聚合物电解质的在室温的离子电导率和离子迁移数；C＝C双键化合物能够充当骨架作用，提高嵌段聚合物电解质的力学性能和热稳定性能。该嵌段聚合物电解质具有良好的界面稳定性、宽的电化学窗口(>4.5V)、高的室温离子电导率(>10-5S cm-1)。
2.本发明的嵌段聚合物电解质具有不同嵌段比例的嵌段聚合物电解质，可通过调节不同嵌段比例，改变嵌段聚合物电解质的不同力学性能和电化学性能来满足不同需求。
3.本发明的嵌段聚合物电解质制备工艺简单，可量化生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
实施例1
1.先将带磁子的史兰克瓶加热抽真空，来回置换氮气三次，排除水和空气。在氮气条件下快速加入1,5-二氧杂环庚烷-2-酮(DXO)(3.48g，30mmol)，苯甲醇(BnOH)(108mg，1mmol)，5mLTHF，“冷冻抽真空-解冻”三次，随后在氮气的条件下加入1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)(152mg,1mmol)。在25℃反应6h，加入少量盐酸/甲醇混合溶剂终止反应，过量的乙醚为沉淀剂，室温条件下干燥，得到聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮均聚物)(PDXO30)。
2.将PDXO30(3g，1mmol)、10mLCH2Cl2加入置于-5℃低温反应器中的三口烧瓶，将2-溴异丁酰溴(345mg，1.5mmol)溶于5mL的CH2Cl2中并滴加到上述三口烧瓶中，滴加完后在-5℃反应2h，随后将温度升至25℃继续反应24h。反应结束后，将反应溶液离心，除去不溶盐，过量的乙醚为沉淀剂，室温条件下真空干燥，得到溴化聚合物PDXO30-Br。
3.先将带磁子的史兰克瓶加热抽真空，来回置换氮气三次，排除水和空气。在氮气条件下快速加入PDXO30-Br(3.1g，1mmol)、苯乙烯(PS)(3.12g，30mmol)、N,N,N',N,'N”-五甲基二亚乙基三胺(173.3mg，1mmol)、5mL1,4-二氧六环,“冷冻抽真空-解冻”三次，然后在氮气条件下加入催化剂溴化亚铜(143mg，1mmol)。在100℃反应8h。反应结束后，过量的乙醚为沉淀剂，室温条件下真空干燥，得到PDXO30-b-PS30嵌段聚合物。
4.称取PDXO30-b-PS30嵌段聚合物(3g，0.5mmol)、双三氟甲烷磺酰亚锂(LiTFSI)(1.2g,4.2mmol)完全溶于1mL的THF，均匀涂覆到聚四氟乙烯模具中；40℃真空干燥固化24h成膜，得到PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质。
对上述合成的PDXO30-b-PS30嵌段聚合物进行表征：1H NMR(400MHz,CDCl3,δ,ppm):4.16(t,2H)、3.69(t,2H)、3.59(t,2H)、2.56(t,2H)、6.5-7.2(m,5H)、3.4-4(t,2H)；SEC:Mn＝6000,D＝1.15。
对固化成膜的PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质采用千分尺(精度0.01毫米)测量厚度为0.036mm(任意取膜上5个点，取平均值)
采用两个不锈钢片夹住PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质，组装2032的扣式电池，测量室温离子电导率，根据公式σ＝L/SR，L为聚合物电解质的厚度，S为不锈钢片的面积，R为测量的阻抗值，室温离子电导率为3.62×10-4S cm-1。
采用不锈钢片和锂片夹住PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质，组装成2032的扣式电池，所述的嵌段聚合物全固态锂离子电池组装包括以下结构：正极壳-弹簧片-不锈钢垫片-正极材料-聚合物电解质-负极材料-负极壳。进行线性伏安扫描测量电化学稳定窗口为5.12V。(起始电压2.4V，最高电位5.5V，扫描速度为1mV s-1)
实施例2
与实施例1不同的在于：步骤3中所述的PS的加入量为(5.20g，50mmol)，其它实施条件与实施例1中合成PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质相同，制得PDXO30-b-PS50嵌段聚合物电解质。通过对聚合物电解质分析，得到Mn＝8000g/mol的PDXO30-b-PS50嵌段聚合物电解质，其中嵌段PDXO：PS摩尔比为3：5。
实施例3
与实施例1不同的在于：步骤3中所述的PS的加量为(1.04g，10mmol)，其它实施条件与实施例1中合成PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质相同，制得PDXO30-b-PS10嵌段聚合物电解质。通过对聚合物电解质分析，得到Mn＝4000g/mol的PDXO30-b-PS10嵌段聚合物电解质，其中嵌段PDXO：PS摩尔比为3：1。
对实施例1-3所得的嵌段聚合物电解质性能表征，其测试结果如表1所示，从表1中可知，在PDXO-b-PS嵌段聚合物电解质中，随着PDXO嵌段的含量增加，电解质的室温离子电导率也随之增大，说明PDXO-b-PS嵌段聚合物电解质中的PDXO嵌段是利于Li+传输的。
表1实施例1-3所得嵌段聚合物电解质的性能
实施例 平均厚度(mm) 离子电导率(Scm<sup>-1</sup>,25℃) 电化学稳定窗口(V)
1 0.036 3.62×10<sup>-4</sup> 5.12
2 0.033 2.78×10<sup>-4</sup> 5.11
3 0.034 5.33×10<sup>-4</sup> 5.05
实施例4
与实施例1不同的在于：步骤1中所述的引发剂为乙二醇，其它实施条件与实施例1中合成PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质相同。
实施例5
与实施例1不同的在于：步骤1中所述的引发剂丁二醇，其它实施条件与实施例1中合成PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质相同。
实施例6
与实施例1不同的在于：步骤1中所述的引发剂为正丁醇，其它实施条件与实施例1中合成PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质相同。
通过对实施例4-6所得的聚合物电解质分析，以上三种醇为引发剂也可以成功制备PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质，室温离子电导率依次为3.34×10-4S cm-1、2.96×10-4Scm-1、3.30×10-4S cm-1；电化学稳点窗口依次为5.03V、5.18V、5.12V。
实施例7
与实施例1不同的在于：步骤1中所述的催化剂为N-甲基-1，5，7-三氮杂双环十二烯，其它实施条件与实施例1中合成PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质相同。
实施例8
与实施例1不同的在于：步骤1中所述的催化剂为1，5，7-三氮杂双环十二烯，其它实施条件与实施例1中合成PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质相同。
实施例9
与实施例1不同的在于：步骤1中所述的催化剂为磷腈碱，其它实施条件与实施例1中合成PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质相同。
通过对实施例7-9所得的聚合物电解质分析，通过以上三种催化剂也可以成功制备PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质，室温离子电导率依次为3.13×10-4S cm-1、2.90×10-4Scm-1、3.32×10-4S cm-1；电化学稳点窗口依次为5.13V、5.08V、5.17V。
实施例10
与实施例1不同的在于：步骤3中所述的PS为甲基丙烯酸叔丁酯，其它实施条件与实施例1中合成PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质相同。
实施例11
与实施例1不同的在于：步骤3中所述的PS为甲基丙烯酸羟乙酯，其它实施条件与实施例1中合成PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质相同。
通过对实施例10和11所得的聚合物电解质分析，以上两种带有C＝C双键的单体也可以成功制备PDXO基的嵌段聚合物电解质，室温离子电导率依次为2.13×10-4S cm-1、3.13×10-4S cm-1；电化学稳点窗口依次为5.15V、5.21V。
实施例12
与实施例1不同的在于：步骤4中所述的导电锂盐为四氟硼酸锂(LiBF4)，其它实施条件与实施例1中合成PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质相同。
实施例13
与实施例1不同的在于：步骤4中所述的导电锂盐为六氟磷酸锂(LiPF6)，其它实施条件与实施例1中合成PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质相同。
通过对实施例12和13所得的聚合物电解质分析，加入以上两种锂盐也可以成功制备PDXO30-b-PS30嵌段聚合物电解质，室温离子电导率依次为5.13×10-4S cm-1、6.13×10-4Scm-1；电化学稳点窗口依次为5.15V、5.21V。本发明所述聚合物电解质的室温离子电导率1.5×10-5～6.6×10-4S cm-1，电化学稳定窗口为4.5～5.3V。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合和简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，包括具体步骤如下：
S1. 将1,5-二氧杂环庚烷-2-酮DXO单体、引发剂加入到溶剂Ⅰ中，然后冷冻抽真空-解冻，在惰性气氛条件下加入催化剂Ⅰ，在25~40 ℃反应2~6 h；反应结束后加入沉淀剂，过滤得到白色粘稠物，真空干燥，制得均聚物PDXO-OH；
S2. 将PDXO-OH加入溶剂Ⅱ中，在-5~0 ℃条件下滴加溴化剂，然后在25~40 ℃反应12~24 h；反应结束后，将反应溶液离心过滤加入沉淀剂，过滤得到白色粘稠物，真空干燥，制得溴化聚合物PDXO-Br；
S3. 将PDXO-Br、含有双键的（甲基）丙烯酸酯类单体或苯乙烯或/和苯乙烯衍生物、配体、催化剂Ⅱ加入到溶剂Ⅲ中，冷冻抽真空-解冻，在惰性气氛条件下加入催化剂Ⅱ，在60~110 ℃反应8~16 h；反应结束后，加入沉淀剂除去铜络合物，过滤得到白色固体，真空干燥，制得PDXO基嵌段聚合物。
2.根据权利要求1所述的聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述的引发剂为苯甲醇、乙二醇、丁二醇、正丁醇中的一种以上；所述的催化剂Ⅰ为辛酸亚锡、磷腈碱、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的一种以上；
步骤S2中所述的溴化剂为2-溴异丁酰溴、2-溴正丁酰溴、2-溴丙酰溴中的一种以上；
步骤S3中所述的催化剂Ⅱ为溴化亚铜或/和氯化亚铜；所述的配体为N,N,N',N'',N''-五甲基二亚乙基三胺或/和联吡啶；所述的含有双键的（甲基）丙烯酸酯类单体为（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸聚乙二醇酯中的一种以上；所述苯乙烯衍生物为对甲基苯乙烯。
3.根据权利要求1所述的聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述的溶剂Ⅰ、步骤S2中所述的溶剂Ⅱ和步骤S3中所述的溶剂Ⅲ均为甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、乙腈、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二氧六环中的一种以上；
步骤S1-S3中所述的沉淀剂均为乙醚、石油醚或正己烷中的一种以上；
步骤S1中所述的DXO单体和步骤S3中所述的含有双键的（甲基）丙烯酸酯类单体或苯乙烯或/和苯乙烯衍生物的摩尔比为（1~10）:（1~10）；
步骤S1中所述的DXO单体、引发剂和催化剂Ⅰ的摩尔比为（10~200）:1:（1~5），其中DXO单体在溶剂Ⅰ的浓度为0.1~2 mol/L；
步骤S2中所述PDXO-OH和溴化剂的摩尔比为1:（1~3），其中PDXO-OH在溶剂Ⅱ中的浓度为0.1~1 mol/L；
步骤S3中所述PDXO-Br、含有双键的（甲基）丙烯酸酯类单体或苯乙烯或/和苯乙烯衍生物、配体和催化剂Ⅱ的摩尔比为1:（10~200）：（0.1~2）:（0.1~3），其中PDXO-Br在溶剂Ⅲ中的浓度为0.1~1 mol/L。
4.一种聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物，其特征在于，所述的嵌段聚合物是由权利要求1-3任一项所述方法制备得到。
5.一种聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物的电解质，其特征在于，所述电解质是将权利要求4所述的PDXO基的嵌段聚合物和锂盐完全溶解在有机溶剂中，然后将混合物均匀涂覆到聚四氟乙烯模具中，在30~80 ℃固化5~24 h成膜制得。
6.根据权利要求5所述的聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物的电解质，其特征在于，所述的锂盐为双三氟甲烷磺酰亚胺锂、四氟硼酸锂、六氟磷酸锂中的一种以上；所述的有机溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、乙腈、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、乙二醇二甲醚中的一种以上；所述的PDXO基的嵌段聚合物和锂盐的摩尔比为（1~30）:1；所述锂盐在有机溶剂中的浓度为0.1~1 mol/L。
7.权利要求5或6所述的聚(1,5-二氧杂环庚烷-2-酮)基的嵌段聚合物的电解质在固态锂离子电池中的应用。
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